DE1618886C - Verfahren zur Stabilisierung von alpha, alpha Dimethyl beta propiolacton - Google Patents
Verfahren zur Stabilisierung von alpha, alpha Dimethyl beta propiolactonInfo
- Publication number
- DE1618886C DE1618886C DE1618886C DE 1618886 C DE1618886 C DE 1618886C DE 1618886 C DE1618886 C DE 1618886C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alpha
- lactone
- stabilization
- stabilizer
- beta propiolactone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title claims 2
- ULKFLOVGORAZDI-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyloxetan-2-one Chemical compound CC1(C)COC1=O ULKFLOVGORAZDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 11
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N Triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960000380 Propiolactone Drugs 0.000 claims description 3
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N Triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;trifluoroborane Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N Picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229950002929 trinitrophenol Drugs 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 229940114148 picric acid Drugs 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- -1 picric acid Chemical compound 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
Description
a,a-Dimethyl-/?-propioIacton ist als Ausgangsverbindung
für homopolymere Polyester von Interesse, die sich zur Herstellung von synthetischen Fasern eignen.
Derartige Polyester sind — wenn sie ein hohes Molekulargewicht besitzen — hochkristalline Produkte
mit einem hohen Schmelzpunkt. Beides — hohe Kristallinität und hoher Schmelzpunkt — sind durchaus
erwünschte Eigenschaften. Das monomere Lacton hat jedoch den Nachteil, daß es bei der Lagerung und
dem Transport, insbesondere bei höheren Temperaturen, zur Polymerisation neigt und dabei unerwünschte
Polymere mit niedrigem Molekulargewicht bildet, wodurch die Herstellung von hochmolekularen Produkten
erschwert wird. Man hat daher versucht, die vorzeitige Polymerisation durch Zugabe von Stabilisatoren
zu verzögern oder sogar zu verhindern. Nach der USA.-Patentschrift 3 117 980 wird dem Lacton ein
Trinitrophenol, wie Pikrinsäure, als Stabilisator zugesetzt. Diese Verbindungen haben aber den Nachteil,
daß sie sich ziemlich leicht zersetzen, was zu einer unerwünschten Verfärbung des Lactons und seiner Polymerisate
führt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Stabilisierung von oc,a-Dimethyl-/?-propiolacton der
Formel
CH3
CH, -C-C = O
H,C — O
(I)
Das stabilisierte Lacton ist eine besonders geeignete Ausgangsverbindung zur Herstellung hochmolekularer
Polymerisate, weil es nur eine relativ kleine Menge an niedermolekularen Polymerisaten, die bei der Lagerung
und Handhabung vor der Polymerisation entstanden sind, enthält.
Das Beispiel erläutert die Erfindung.
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man dem Lacton 0,0001 bis 0,5 Molprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht
von Lacton und Stabilisator, vorzugsweise 0,001 bis 0,05 Molprozent, einer Komplexverbindung
aus Bortrifluorid und Diäthyläther, Triphenylphosphin oder Triphenylamin als Stabilisator zusetzt.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß das erfindungsgemäß stabilisierte Lacton bei den Temperatüren,
bei denen es gelagert und transportiert wird, und auch bei höheren Temperaturen eine weitaus geringere
Neigung zur Selbstpolymerisation hat. Ferner ist die Gefahr der Verfärbung des Lactons und seiner Polymerisate
durch diese Stabilisatoren beträchtlich geringer.
Das stabilisierte Gemisch läßt sich durch die bekannten katalytischen Verfahren zu hochmolekularen Polymeren
polymerisieren, ohne daß ein bemerkbarer Nachteil durch die Anwesenheit des Stabilisators entsteht.
Falls jedoch erwünscht, kann der Stabilisator vom Lactonmonomeren durch die üblichen Methoden,
beispielsweise durch Flashdestillation oder durch selektive Extraktion, vor der Polymerisation abgetrennt
werden.
<%,«-DimethyI-/?-propiolacton wurde durch Umsetzung
von a,a-DimethyI-/?-brom-propionsäure mit
einer äquivalenten Menge Natriumhydroxid bei Raumtemperatur in einer wäßrigen Lösung hergestellt,
wobei die wäßrige Lösung mit Chloroform extrahiert wurde. Das «,«-Dimethyl-ß-propiolacton wurde anschließend
in der Weise gereinigt, daß gaschromatographisch weniger als 0,0001 Gewichtsprozent Verunreinigungen
festgestellt wurden.
Es wurde eine Reihe von Mischungen hergestellt, indem man den Proben des gereinigten Lactons bestimmte Mengen des Bortrihalogenid-Lewis-Base-Stabilisators hinzufügte. Die Stabilisatorwirkung wurde jedesmal gemessen, indem man das Gemisch auf 9O0C erwärmte und die Zeit bestimmte, die zur Bildung von 0,1 Gewichtsprozent Polymerisat nötig war. Die Untersuchungsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Der Ausdruck Zeit bedeutet die Zeit in Stunden, die zur Bildung von 0,1 Gewichtsprozent Polymerisat erforderlich ist.
Es wurde eine Reihe von Mischungen hergestellt, indem man den Proben des gereinigten Lactons bestimmte Mengen des Bortrihalogenid-Lewis-Base-Stabilisators hinzufügte. Die Stabilisatorwirkung wurde jedesmal gemessen, indem man das Gemisch auf 9O0C erwärmte und die Zeit bestimmte, die zur Bildung von 0,1 Gewichtsprozent Polymerisat nötig war. Die Untersuchungsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Der Ausdruck Zeit bedeutet die Zeit in Stunden, die zur Bildung von 0,1 Gewichtsprozent Polymerisat erforderlich ist.
| Stabilisator | Konzentration | Zeit, |
| Molprozent | Stunden | |
| keine | 0 | 0,1 |
| BF3-(C6Hs)3P | 0,005 | 500 |
| BF3- (C6Hs)3P | 0,01 | 500 |
| BF3 · (CeH5)3N | 0,005 | 340 |
| BF3 - (C6Hs)3N | 0,05 | 395 |
| BF3 · (C2Hs)2O | 0,0005 | 124 |
Zum Vergleich wurde ein Gemisch hergestellt, das 0,005 Molprozent Picrinsäure enthielt. Bei der gleichen
Behandlung wie oben waren zur Bildung von 0,1 Gewichtsprozent Polymerisat nur 46 Stunden erforderlich.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Stabilisierung von α,α-Dimethyl-/?-propiolacton, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Lacton 0,0001 bis 0,5 Molprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Lacton und Stabilisator, vorzugsweise 0,001 bis 0,05 Molprozent einer Komplexverbindung aus Bortrifluorid und Diäthyläther, Triphenylphosphin oder Triphenylamin als Stabilisator zusetzt.
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE976641C (de) | Verfahren zur Herstellung von polymeren AEthern | |
| DE1812997B2 (de) | Modifizierte Polyestermassen | |
| DE2720004A1 (de) | Copolyester sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2509552C2 (de) | Terephthalat von 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-tert.-butylphenol) sowie dessen Verwendung | |
| CH406193A (de) | Verfahren zur Herstellung von Thioestern | |
| DE1219224B (de) | Polyesterformmassen | |
| DE1280838B (de) | Verfahren zur Reinigung von Lactiden | |
| DE1618886C (de) | Verfahren zur Stabilisierung von alpha, alpha Dimethyl beta propiolacton | |
| DE1618886B1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Alfa, Alfa-Dimetyl-Beta-propiolacton | |
| AT252913B (de) | Verfahren zur Herstellung von Trioxan | |
| DE1301546B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von makromolekularen Polyoxymethylenen | |
| DE888617C (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Polykondensaten | |
| DE2910794C2 (de) | ||
| DE1256419B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen | |
| DE1113816B (de) | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Formaldehydpolymerisate in Gegenwart substituierter, tertiaerer Amine als Katalysatoren | |
| DE1543554C3 (de) | Stabilisieren von Polypropylen | |
| DE934500C (de) | Loesungs-, Weichmachungs- und Gelatinierungsmittel | |
| AT233832B (de) | Verfahren zur Herstellung von Formaldehydhochpolymeren und zur Erhöhung ihrer thermischen Stabilität | |
| DE1569201C3 (de) | Verwendung von Polyglutamaten zum Herabsetzen der Versprödungstemperatur und zum Erhöhen der Biegsamkeit von Polyvinylchloriden und/oder -acetaten | |
| DE1918209A1 (de) | Durch Phenylphosphinsaeuren waermestabilisiertes Polyesterharz | |
| DE1253451B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Polymerisaten aus Olefinen | |
| DE1543199B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Formaldehydlösungen, die in einem Temperaturbereich von -20 bis +60 Grad C beständig sind | |
| DE1220602B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen | |
| DE1963524A1 (de) | Stabilisierung von Formaldehydloesung | |
| DE1719536C3 (de) | Stabilisierte Losung von Polyacryl nitnl oder seines Mischpolymerisates Ausscheidung aus 1291118 |