DE1569201C3 - Verwendung von Polyglutamaten zum Herabsetzen der Versprödungstemperatur und zum Erhöhen der Biegsamkeit von Polyvinylchloriden und/oder -acetaten - Google Patents

Description

worin R die Phenylgruppe oder einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen bedeutet, enthalten, zum Herabsetzen der Versprödungstemperatur und zum Erhöhen der Biegsamkeit von Formkörpern aus normalerweise festen Homopolymerisaten von Vinylchlorid, normalerweise festen Homopolymerisaten von Vinylacetat, normalerweise festen Mischpolymerisaten von Vinylchlorid und Vinylacetat oder Gemischen von mindestens zwei davon.

2. Ausführungsform der Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mindestens 5000 ein Polymerisat der im Anspruch 1 angegebenen Formel verwendet, in welcher R C₅H₁₁ oder C₁₁H₂₃ bedeutet.

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Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von (B) Polymerisaten mit einem Molekulargewicht von mindestens 5000, welche eine oder mehrere unterschiedliche, sich wiederholende Einheiten der allgemeinen Formel

—NH-CH-CO-

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worin R die Phenylgruppe oder einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen bedeutet, enthalten, zum Herabsetzen der Versprödungstemperatur und zum Erhöhen der Biegsamkeit von Formkörpern aus (A) 1. normalerweise festen Homopolymerisaten von Vinylchlorid, 2. normalerweise festen Homopolymerisaten von Vinylacetat, 3. normalerweise festen Mischpolymerisaten von Vinylchlorid und Vinylacetat oder 4. Gemischen von mindestens zwei davon.

Es wurde also überraschenderweise gefunden, daß beim Einbringen kleinerer Mengen eines Materials in das Material (A) dessen Biegsamkeit erhöht und dessen Versprödungstemperatur herabgesetzt — d. h. dessen Bruchfestigkeit erhöht — wird. Dieses Material (B) stellt (a) Homopolymerisate, die im wesentlichen aus einer sich wiederholenden Einheit der vorstehenden allgemeinen Formel bestehen, (b) Mischpolymerisate, die im wesentlichen aus einer Anzahl von mindestens zwei unterschiedlichen Einheiten der genannten allgemeinen Formel bestehen, oder (c) Gemische von mindestens zwei der Materialien (a) und

(b) dar. Im allgemeinen beträgt die Gewichtsmenge an (B) zur Gewichtsmenge an Material (A) etwa 0,1 bis 10 Gewichtsteile und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteile an (B) je 100 Gewichtsteile (A).

Die Materialien (B) werden hergestellt, indem man zuerst L-, D- oder Gemische von L- und D-Glutaminsäure mit einem Alkohol umsetzt, der durch die Formel R-CH₂OH wiedergegeben werden kann, worin R einen Phenylrest oder verzweigten oder geradkettigen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen darstellt, wodurch der R — CH₂-Ester von Glutaminsäure gebildet wird. Dann wird der Ester mit Phosgen umgesetzt, um das Anhydrid desselben zu bilden. Das Anhydrid oder ein Gemisch von mindestens zwei der Anhydride in irgendeinem beliebigen Mengenanteil wird einer Kondensationspolymerisationsreaktion unterworfen, wodurch Homopolymerisate bzw. Mischpolymerisate gebildet werden, die im wesentlichen aus einer sich wiederholenden Einheit bzw. einer Anzahl von unterschiedlichen Einheiten der Formel

—NH- CH- CO-

(CH₂)₂
COO-CH₇-R

bestehen. Die Anzahl solcher Einheiten ist derart, daß die Molekulargewichte der Homopolymerisate und Mischpolymerisate mindestens 5000 und vorzugsweise mindestens 10000 betragen. Sie können bis zu 1 000 000 oder mehr betragen.

Dieses Material (B) kann innig mit dem Material auf verschiedene Weise kombiniert werden. Eine Möglichkeit, dies zu erreichen, besteht im Auflösen der Materialien (A) und (B) in den gewünschten, wie oben definierten Mengenanteilen in Methylenchlorid. Nachdem die Auflösung bewirkt ist, wird das Methylenchloridlösungsmittel entfernt, wodurch man eine Masse erhält, die aus einem Hauptmengenanteil an (A) mit einer kleineren, jedoch ausreichenden Menge an Material (B) besteht, die durch es verteilt ist, um die Biegsamkeit desselben zu verbessern und die Versprödungstemperatur herabzusetzen. Diese neuen Massen haben gute Alterungseigenschaften bei normalen, tiefen und hohen Temperaturen, und das darin verwendete Material (B) blutet nicht aus, verdampft nicht oder wird nicht bei erhöhten Temperaturen, welchen diese Massen normalerweise unterworfen werden, abgebaut und trennt sich außerdem bei tiefen Temperaturen, welchen diese Massen normalerweise unterworfen werden, nicht ab.

Die folgenden besonderen Beispiele von Methoden zur Herstellung gewisser erfindungsgemäßer neuer Massen dienen zur Erläuterung, ohne die Erfindung zu beschränken. Das in den Beispielen 1 bis 3 verwendete Material (A) ist ein Homopolymerisat von Vinylchlorid, die verwendeten Materialien (B), die anschließend als Materialien (a-1), (a-2) und (a-3) bezeichnet werden, sind jeweils Materialien, die im wesentlichen aus einer sich wiederholenden Einheit der oben angegebenen Strukturformel bestehen, worin R C₆H₅, n-C₅H_u bzw. n-C_nH₂₃ bedeutet.

Beispiele 1 bis 3

In drei getrennte Gefäße, die 400 ml Methylenchlorid enthalten, werden jeweils 2 g an (a-1) mit

einem Molekulargewicht von 1 000 000, 2 g an (a-2) mit einem Molekulargewicht von 139 000 und 2 g an (a-3) mit einem Molekulargewicht von 48 000 gegeben und schnell erwärmt, um Lösung zu bewirken. Nachdem klare Lösungen erhalten sind, werden jeweils 98 g des Polyvinylchlorids zugegeben. Das Gemisch wird auf 35° C erwärmt und 1 Stunde bei diesem Wert gehalten, um Lösung zu bewirken. Dann wird jeweils ein Teil in einen getrennten, flachen, kastenähnlichen Aufbau gegossen, dessen Boden eine Auflagefläche aus hochgradig poliertem glattem Glas hat. Jeder dieser flachen Kästen mit einer Menge an der jeweiligen Masse darin wird in einen Vakuumtrockenschrank eingebracht und unter Hochvakuum und einer Temperatur von 25° C darin gehalten, bis das gesamte Methylenchlorid abgedampft ist, wobei ein fester Film von etwa 1,25 mm Dicke zurückbleibt. Die Filme werden von den Glasunterlagen abgezogen. Diese Filme haben größere Biegsamkeit bei normalen und tieferen Temperaturen als Polyvinylchlorid ohne Weichmacher.

Beispiele 4 bis 6

Man verfährt nach der gleichen Arbeitsweise wie im Beispiel 1 bis 3, verwendet jedoch statt Polyvinylchlorid normalerweise festes Polyvinylacetat und erhält so normalerweise feste Polyvinylacetatfilme von verbesserter Biegsamkeit.

Beispiele? bis 9

Man verfährt nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 bis 3, ersetzt jedoch das Polyvinylchlorid durch normalerweise festes Mischpolymeres von Vinylchlorid und Vinylacetat und erhält so normalerweise feste Filme von mischpolymerisiertem Vinylchlorid und Vinylacetat mit verbesserter Biegsamkeit.

Beispiele 10 bis 18

Man verfährt nach der Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 9, ersetzt jedoch die Materialien (a-1), (a-2) und (a-3) jeweils durch die Materialien (a-4), (a-5) und (a-6) mit Molekulargewichten von etwa 100000, die jeweils im wesentlichen aus 60 Gewichtsprozent der folgenden Einheiten

—NH-CO —CO-(CH₂)₂
COO-CH₂-C₆H₅

und 40 Gewichtsprozent an Einheiten dieser Formel mit der Ausnahme, daß der Rest C₆H₅ durch C₅H₁₁ ersetzt ist; 50 Gewichtsprozent jeder der. zwei Einheiten, die gleich den oben angegebenen sind mit der Ausnahme, daß in einer davon die Gruppe C₆H₅ durch C₇H₁₅ und in der anderen die Gruppe C₆H₅ durch C₁₁H₂₃ ersetzt ist; und 90 Gewichtsprozent einer Einheit und 10 Gewichtsprozent der anderen Einheit, wobei die erstere sich von der oben angegebenen dadurch unterscheidet, daß die Gruppe C₆H₅ durch C₅H₁₁ ersetzt ist, und die letztere dadurch, daß statt dessen C₉H₁₉ vorliegt, bestehen.

Dadurch erhält man normalerweise feste Polyvinylchloridfilme, Polyvinylacetatfilme und Filme aus mischpolymerisiertem Vinylchlorid und Vinylacetat von verbesserter Biegsamkeit.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verwendung von Polymerisaten mit einem Molekulargewicht von mindestens 5000, welche eine oder mehrere unterschiedliche, sich wiederholende Einheiten der allgemeinen Formel

(CH₂)₂
COO-CH₂-R

IO

NH-CH-CO-(CH₂)₂
COO—CH,-R