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Lösungs-, Weichmachungs- und Gelatinierungsmittel Es wurde gefunden,
daß Polykohlensäureester, die aus mehrwertigen Alkoholen, die in der Kohlenstoffolge
durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochen sein können, oder Phenolen
einerseits und acyciisohen oder acyclischen Alkoholen mit wenigstens 5 Kohlenstoffatomen
im Molekül bzw. aromatischen Oxyverbindungen, die auch noch substituiert, z. B.
halogeniert, sein können, andererseits hergestellt sind, als Lösungs-, Weichmachungs-
und Gelatinierungsmittel für Vinylpolymerisationsprodukte verwendet werden können.
Die Polykohlensäureester zeichnen sich durch ein besonders hohes Gelatinierungsvermögen,
gute Kältebeständigkeit, geringe Flüchtigkeit sowie hervorragendes elektrisches
Isoliervermögen aus.
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Die Herstellung der Polykohlensäureester erfolgt nach allgemein bekannten
chemischen Arbeitsweisen, beispielsweise derart, daß man auf die mehrwertigen Alkohole
oder Phenole, zweckmäßigerweise in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels,
wie z. B. Dioxan oder Tetrachlorkohlenstoff, Phosgen in dem Maße einwirken läßt,
daß auf jede freie Hydroxylgruppe mindestens I Mol Phosgen oder sich wie dieses
verhaltende Chlorverbindungen zur Anwendung kommen. Die erhältlichen Chlorkohlensäureester
werden alsdann mit acycli schen oder acyclischen Alkoholen mit wenigstens 5 Kohlènstoffatomen
im Molekül oder aromatischen Oxyverbindungen, zweckmäßigerweise jedoch mit deren
Alkalimetallverbindungen, umgesetzt. Die Um-
setzung kann auch in
umgekehrter Weise erfolgen, indem man die Chlorkohlensäureester der acyclischen
oder cyclischen Alkohole bzw. der aromatischen Oxyverbindungen auf die mehrwertigen
Alkohole oder Phenole- bzw. deren Metallverbindungen einwirken läßt. Auch durch
Umesterung, beispielsweise von Diarylcarbonaten mit mehrwertigen Alkoholen, lassen
sich Polykohlensäureester erhalten. Die erhältlichen Polykohlensäureester sind zum
Teil noch destillier bar, zumeist jedoch -gegebenenfalls nach Bleichung oder Filtration
über Absorptionsmittel - derart rein, daß sie ohne weiteres filmbildenden Stoffen
zugesetzt werden können.
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Die Polykohlensäureester können der aliphatischen, cycloaliphatischen,
aromatischen, fettaromatischen oder heterocyclischen Reihe und auch Mischtypen derselben
angehören und sowohl symmetrisch als auch asymmetrisch aufgebaut sein. An mehrwertigen
Alkoholen für die Herstellung der Chlorkohlensäureester kommen Äthylenglykol, Diäthylenglykol
usw., Propylenglykole, Butylenglykole, I, 6-Hexamethylenglykol, I, 2, 3-Trioxypropan,
Pentaerythrit, Dipentaerythrit, I, I, I-Trimethylolalkane, HexaoxätEhyl-sorbit,
Hydrochinon, Chinit, p-Kresoldialkohol, Phenoltrialkohol, Thiodiglykol, Äthylen-bis-lß-oxäthylsnlfid
von der Formel HO CH2-CH2-S-CH2-CH2-S-CH2-CH2 OH, Di-(oxäthyl-thioäthlyl)-sulfid
von der Formel S (CH2.CH2.S.CH2.CH2.OH)2, Triäthanolamin, Phenyl-diäthanolamin,
Äthylen glykolmono-glykolat und andere in Betracht.
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Beispiele 1. I80 Gewichtsteile Dichlorkohlensäureester des Äthylenglykols
läßt man in eine wäßrige Lösung von Kresolnatrium, das durch~ Umsetzung von 80 Gewichtsteilen
Natriumhydroxyd, die in 720 Gewichtsteilen Wasser gelöst sind, mit 2I6 Gewichtsteilen
technischem Kresol erhalten worden ist, einlaufen, worauf noch während 3 Stunden
auf 70 bis 80° erwärmt wird. Die ölige Schicht wird alsdann abgetrennt, mit Wasser
gewaschen und im Vakuum von Wasser und unumgesetzten Ausgangsstoffen befreit. Es
hinterbleibt in einer Ausbeute von etwa 82e/o der Theorie ein goldgelbes dickflüssiges
O1, das bei o,8 mm Hg-Druck zwischen 210 und iI50 überdestilliert und das Di-kresylcarbonat
des Äthylenglykols darstellt.
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Verknetet man 25 Gewichtsteile dieses Polykohlensäureesters mit 100
Gewichtsteilen Polyvinylchlorid bei etwa I400 zu einer homogenen Masse und verarbeitet
dieselbe in - bekannter Weise auf Folien, so erhält man ein Material, das sich durch
außerordentlich hohes elektrisches Isoliervermögen und sehr gute Kältebeständigkeit
auszeichnet.
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Verwendet man an Stelle von technischem Kresol die entsprechende
Menge pNaphthol und verfährt in sonst gleicher Weise, so erhält man das Dinaphthylcarbonat
des Äthylenglykols, das bei IO5 bis 1070 schmilzt und ein ausgezeichnetes Weichmachungsmittel
für Polyvinylverbindungen darstellt; 2: Durch Umsetzung des Dichlorkohlensäureesters
des 1, 6-Hexandiols, -der durch Einleiten von Phosgen bei o bis 5 in eine benzolische
Lösung von 1, 6Hexandioi erhalten worden ist, mit technischem Kresol erhält man
in einer Ausbeute von über go°/ der Theorie das Di-kresylcarbonat des I, 6-Hexandiols,
das bei o,8 mm Hg-Druck zwischen 235 und 2500 überdestilliert.
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An Stelle von technischem Kresol kann man mit Vorteil auch o-Chlorphenol
verwenden.
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Gibt man zu einer Lösung von 20 Gewichtsteilen Polystyrol in 70 Gewichtsteilen
Toluol I0 Gewichtsiteile des zuvor beschriebenen Dizkresylcarbonats des Hexandiols,
so erhält man einen Lack, der nach dem Aufstreichen und Trocknen im Ofen bei 100
bis 110° harte, elastische Uberzüge ergibt.
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3. Das durch Umsetzung des Chlorkohlensäureesters eines Fettalkoholgemisches
mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder Methylcyclohexanolgemisches mit der Dinatriumverbindung
des Äthylenglykols erhältliche Di-alkyl- bzw. Dimcycloalkyl-carbonat des Äthylenglykols
liefert beim Verkneten mit der vierfachen Menge eines Mischpolymerisates aus etwa
gleichen Teilen Polyvinylchlorid und Polyvinylacetat bei etwa I350 Zu einer homogenen
Masse und Auswalzen sehr elastische Folien, die sich zur Ummantelung von Kabeln
bzw. zur Herstellung wasserdichter Bekleidungsstücke verwenden lassen.
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Statt der Dinatriumverbindung des iSLthylenglykols kann man auch
die des Hydrochinons oder 2, 7-Dioxynaphthalins verwenden.