DE2233723A1

DE2233723A1 - Polyalkylenglykol-alkylpolyphosphite

Info

Publication number: DE2233723A1
Application number: DE2233723A
Authority: DE
Inventors: Silvio Louis Giolito
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1971-07-26
Filing date: 1972-07-08
Publication date: 1973-02-08
Also published as: NL7209312A; IT961659B; ES405030A1; IL39760A0; IL39760A; FR2147154A1; CA985696A; BE786681A; JPS511280B1; GB1398151A; FR2147154B1

Description

HANS ft PONTANI

Patentanwalt
KleUeslhein M AsMeiteg
HliBchpfad 3 - Tel. 06027/325 7 , Juli 1972

Stauffer Chemical Company, Dobbs Ferry N.Y. 10522/USA

Polyalkylenglykol-alkylpolyphosphite

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Polyalkylenglykol-alkylpolyphosphite, die zur Verwendung als Flammschutzmittel-Zwischenprodukte für die Herstellung von E¹Iammschutzmittein für flesd-ble Urethanschäume geeignet sind. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung neue Polyalkylenglykol-alkylpolyphosphite, die durch niedrige Hydrozscylzahleii und niedrige Acidität, durch lineare Polymerketten und, sofern überhaupt vorhanden, durch geringe Neigung zur Vernetzung gekennzeichnet sind. Diese neuen Polyphosphate werden durch Umesterung eines tertiären Phosphits mit einem Polyalkylenglykol im Holverhältnis von 1 bis 1,5-Molen Phosphit ge Mol Glykol gewonnen.

Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind durch niedrige Hydroxylzahlen charakterisiert. Normalerweise liegt die Hydroxylsahl unter 200 und vorzugsweise unter etwa 100. Die niedrige Hydroxy !zahl ist zumindest teilweise dor Tatsache zuiiui.chreibcm, daL diese Polyphosphite vorliegend lineare Polymere sind, die längere Ketboii haben als die früher offenbare on rhouphite ver-

209886/1300 .^₀ _ommkL

gleichbarer Glykole und ferner der Tatsache, daß die an die Polyphosphitgruppen gebundenen Seitenketten eher Alkyl- als freie PolyalkylenhydroxyIseitenketten wie bei den Verbindungen nach dem Stand der Technik sind. Als Folge, der obigen Merkmale v/eisen die Phosphite der vorliegenden Erfindung entweder von Anfang an oder bei der Polymerisation mit schaumbildenden Komponenten geringe Vernetzung auf. Diese Kombination von Eigenschaften ergibt überdies an Flammschutzmittel, das in einem flexiblen Urethanschaum eingearbeitet die Flammfestigkeit des betreffenden Schaums erheblich verbessert, ohne seine physikalischen Eigenschaften wesentlich zu beeinflussen.

Eine idealisierte Struktur der Verbindungen der vorliegenden Erfindung ist die folgende:

OR₁
HORO -\ P - ORO H H

in der R-, ein Alkylrest aus dem als Ausgangsmaterial eingesetzten tertiären Phosphit, R ein Polyalkylenglykolrest und η eine Zahl von etwa 2 bis etwa 50 und vorzugsweise von etwa 4 bis etwa 10 ist. Der durch R-, bezeichnete Ausdruck "Alkylrest" bedeutet" vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstofft'abomen und insbesondere den Methyl- oder Äthylrest. Es ist selbst-·

2 0 9 8 8 6/1300

ÄAD ORIGINAL

verständlich, daß diese idealisierte Struktur eher Mischungen der Polyphosphate mit einer Durchschnittskettenlänge η als die reinen "Verbindungen, kennzeichnen soll.

Der Ausdruck "Polyalkylenglykol-Rest" ,bezeichnet durch R, soll den Teil wiedergeben, der übrig bleibt, nachdem zv/ei Hydroxylgruppen von einem PoIyalkyl englykol der allgemeinen Formel

HO —-4- R¹¹O —j H

entfernt wurden, in der R" eine Alkylengruppe mit 2 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die betreffende Alkylengruppe geradkettig oder verzweigtkettig oder eine Mischung beider ist, und m die Anzahl der sich wiederholenden Alkylenäther-Einheiten bezeichnet und normalerweise den Wert 2 bis etwa 20 hat.

Das zur Herstellung des Polyalkylenglykol-alkylpolyphosphits der vorliegenden Erfindung Verwendete tertiäre Phosphat hat die allgemeine !Formel

OR₁

- 4 209886/1300

in der jedes B-, der obigen Definition entspricht. Beispiele für die Phosphite sind: Trimethylphosph.it, Triäthylphosphit, Tripropylphosphit, Tributylphosphit, Trioctylphosphit, DirnethyMthylphosphit, Diäthyl-methylphosphit und dergl. Trimethyl- und Triäthylphosphit sind besonders bevorzugt, am stärksten das Trimethylphosphit.

Das oben beschriebene tertiäre Phosphit wird mit einem Polyalkylenglykol der allgemeinen Formel:

E¹¹O -} H

umgeestert, in der E" und m die oben genannte Bedeutung haben. Beispiele für die Polyalkylenglykole, die entsprechend der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind: Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tributylenglykol, Polyäthylenglykole, bei denen die Durchschnittszahl der Äthereinheiten 2 ist, Polypropylenglykole, bei denen die Durchschnittszahl der Äthereinheiten 14 ist, Trihexylenglykol und dergl. Besonders bevorzugte Glykole sind: Diäthylenglykol, Dipropylenglykol und Tripropylenglykol. Selbstverständlich können diese Propylenglykole primär, sekundär oder Gemische beider sein.

209886/1300

Zur Bildung der Polyphosphate der vorliegenden Erfindung müssen das tertiäre Phosphit und das Polyalkylenglykol in genauen Mengen zur Reaktion gebr_&cht werden. So sollte das Phosphit in einer Menge von etwa 1 bis etwa 1,5 Molen je Mol Glykol zugegen sein. Der bevorzugte Bereich für diese Herstellung erstreckt sich von 1 bis etwa 1,2 Molen Phosphit je Mol Glykol. Wenn das G-lykol in Mengen, die größer als 1 : 1 sind, mit dem Phosphit zur Reaktion gebracht wird, enthält das Produkt in erster Linie die un-. erwünschten Mono-, Di-, Tri- und Tetraphosphite und weist, was noch wichtiger ist, eine beträchtliche Menge freier Alkylenhydroxylgruppen an den Phosphitgruppen auf.

Die oben offenbarte Umesterungsreaktxon wird normalerweise durch Mischen des Phosphits und des Glykols in Gegenwart eines der bekannten Umesterungskatalysatoren durchgeführt. Besonders gebräuchliche Katalysatoren sind die Alkalimetallalkoholate und -phenolate, wie Natriummethylat, Hatriumdecylat, Natriumphenolat und dergleichen. Diese Katalysatoren werden normalerweise in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Reaktionsmischung, eingesetzt. Die Reaktionstemperatur sollte anfangs unterhalb des Siedepunkts des am niedrigsten siedenden Reaktionspartners gehalten werden, um Verluste an diesem Re aktionspar trier zu vermeiden. Obwohl die Reaktion bei Raumtemperatur, d.h. bei 20 G, durchge-

- 6 209886/1300

führt werden kann, wird es bevorzugt, sie so nahe wie möglich an der oberen Grenze ablaufen zu lassen, um die Geschwindigkeit der Reaktion zu erhöhen. So beträgt die Reaktionstemperatur bei Verwendung von Trimethylphosph.it als tertiäres Phosphit vorzugsweise 80 bis 100⁰O und sollte nicht über 105 0 ansteigen, bis wenigstens eine R-, -Gruppe jedes Phosphitmoleküls durch ein Polyalkylenglykol ersetzt wurde. Normalerweise kann das durch Überwachung der entstandenen Alkoholmenge bestimmt werden.

Obgleich die Reaktion in diesen Temperaturbereichen zuendegeführt werden kann, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Temperatur nach diesem anfänglichen Ersatz einer der R-,-Gruppen des als Ausgangsmaterial eingesetzten Phosphits bis zu einer Grenze von etwa 200⁰O und insbesondere bis etwa 150⁰C zu erhöhen. Wie oben bereits dargelegt, kann der Punkt, von welchem ab die Temperatur erhöht werden sollte, durch Überwachung der Menge des als Nebenprodukt entstehenden Alkanols bestimmt werden. Wenn also 1 Mol Trimethylphosphit umgeestert wird, kann die Reaktionstemperatur erhöht werden, nachdem sich 1 Mol Methanol entwickelt hat. Die Umesterung isb vollständig, wenn sich 2 Mole Methanol entwickelt haben. Das Ausmai.', der Polymerisation des Polyphosphits kann bis zu einem Grade durch Variation der Reaktionszeit gesteuert werden. Weiberhin kann die Polymerlänge durch Messung dos Vickocibäbaaufbaun während der Realebion nach bekannten Mobhoden überwacht werden.

209886/1300 _<>

Die Urnesterungsreaktion kann wahlweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels vorgenommen werden, jedoch ist ein · solches Lösungsmittel zur Durchführung der vorliegenden Erfindung nicht erforderlich. Unter "inertem'Lösungsmittel" wird jedes Lösungsmittel verstanden, das nicht mit den Ausgangssubstanzen oder den- Produkten der vorliegenden Erfindung reagiert. Geeignete Lösungsmittel sind die alkylierten Benzole, wie Äthylbenzol, Diäthylbenzol, Toluol, die Xylole und dergl.

Die neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind durch ihre Fähigkeit, mit den bei der Herstellung von Polyurethanen verwendeten Polyisocyanaten zu copolymerisieren, durch ihre verhältnismüßig niedrigen Hydroxylzahlen und die geringe Acidität,durch ihren hohen Phosphorgehalt und durch ihre hohe Flammwidrigkeit und Stabilisierungseigenschaften in den Endschäumen gekennzeichnet. Diese Verbindungen körinen vollständig die Polyole ersetzen, die üblicherweise bei der Bildung der Schäume verwendet werden, oder sie können in Kombination mit den Polyolen Anwendung finden, wobei sie Schäume mit stark verbesserter Flammfestigkeit ergeben. Weil sie im Verlauf des Schaumbildungsprozesses reagieren, werden ihre Reste chemisch im Schaum gebunden und erhalten dadurch aelbst im Falle der Alterung bei hoher Temperatur hohe Beständigkeit. Die Säurezahl en der Verbindungen der vorliegenden Erfindung liegen normalerweise unter etwa 2 mg KOII ,je β der Polyalkylenglykol-polyphosphorverbindung.

209886/ 1 300 - - 8 -

Aufgrund dieser niedrigen Acidität sind diese Verbindungen gegenüber den zur Herstellung der Polyurethanschäume verwendeten Katalysatoren verhältnismäßig, unreaktiv. Die verglichen mit dbn zum Stand der Technik gehörenden Flammschutzmittel relativ niedrigen Hydroxylzahlen der vorliegenden Verbindungen machen sie in flexiblen Urethanschaäumen brauchbar, ohne die physikalischen Eigenschaften solcher Schäume wesentlich zu beeinflussen.

Obgleich die Verbindungen .der vorliegenden Erfindung, selbst verwendet werden können, um die Flammwidrigkeit flexibler Urethanschäume zu verbessern, hat es sich als wünschenswert erwiesen, die FlammWidrigkeit dieser Polyphosphite durch Umsetzung mit einem Kohlenstofftetrahalogenid zu erhöhen. Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind daher auch als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Flammschutzmitteln brauchbar, die,in ausreichender Menge angewandt, selbstverlöschende·Polyurethanschäume ergeben. Diese Eigenschaft ist wegen ihrer umfangreichen Anwendung in Krankenhäusern, Wohnunge:"! und Automobilen besonders wichtig auf dem Gebiet der flexiblen Schäume. Für die Umsetzung mit Polyphosphiten der vorliegenden Erfindung geeignete Kohlenstofftetrahalogenide werden durch folgende allgemeine Formel wiedergegeben:

in der X ein Ilalogen, wie Chlor und l^om, ist. Als Beispiele seien Tetrachlorkohlenstoff und 'l'etrabromkohlenstoff genannt, q

209886/ 1300

Das Produkt der Reaktion der Polyalkylenglykol-alkylpolyphosphite mit dem oben erwähnten Kohlenstofftetrahalogenid ist eine Polyphosphorverbindung der Struktur:

HORO —\ P - ORO

in der R, R-. , Rp und X den oben gegebenen Definitionen entsprechen und n¹ und n" solche Zahlen sind, daß die Summe n¹ + n" den gleichen Wert hat wie η im Äusgangsphosphit. Wenn ein stöchiometrisches Äquivalent, d.h. ein Mol Kohlenstofftetrahalogenid je Mol Phosphitgrüppe oder Kohlenstofffetrahalogenid im Überschuß angewandt wird, entspricht η" η und n¹ ist Hull«-In einem solchen Fall haben diß Verbindungen die gleiche allgemei·^· ne Struktur wie die in der USA-Patentschrift 3 16? 575 (Formel V) beschriebenen. Im Fall, daß das Kohlenstöfftetrahalogenid in geringerer als ütÖchiometrischer Menge angewandt wird, werden neue gemischte Phosphit-Phosphonatpolymere erzeugt* Diese Polymeren enthalten Alkylphosphit-Bindungen, um den Schaum gegen Färbänderungen· zu stabilisieren, und Halögenalkylphosphoiiäte, um die Flammwidrigkeit zu erhöhen. Weiterhin weisen diese semischten Polymeren wie ihre VorBtüfen niedrige Hydroxylzahlen auf und sind für die Verwendung in flexiblen PoIyurethannchäumen geeignete

- 10 -

209888/1300

Mehrere zusätzliche Vorteile werden durch Einsatz der PoIyalkylenglykol-alkylpolyphosphite der vorliegenden Erfindung anstelle der gemäß USA-Patentschrift 3 167 575 verwendeten erzielt. Erstens reagiert das durch den Angriff des Kohlenstofftetrahalogenids freigesetzte labile Halogen vorzugsweise eher mit der Alkylseitenkette als mit den Glykolkettengruppen. Daraus resultiert eine nur geringe Depolymerisation während dieser Reaktion,und als Folge davon hat das Endprodukt eine längere Polymerkette und eine niedrigere Hydroxylzahl als die nach der USA-Patentschrift 3 167 575 hergestellten Produkte. Zweitens bildet sich bei Einsatz der vorliegenden Polyalkylenglykol-alkylpolyphosphite als Nebenprodukt eher ein Alkylhalogenid als der halogenierte Polyalkohol, der sich bei Anwendung des Verfahrens nach der USA-Patentschrift 3 167 575 ergibt. Weil das Alkylhalogenid leicht entfernt v/erden kann, während die Abtrennung des haiοgenierten Polyäthers äußerüb schwierig ist, erzielt man einen bemerkenswerten Vorteil bei der Verarbeitung. Die Bedeutung eines solchen Vorteils tritt klar zutage, wenn man beachtet, daß das halogenierte Polyäther-polyol-llebenprodukt der USA-Patentschrift; 3 167 575 ein Alkohol mit einer !Funktion ist, der die Schaumbildungsfähigkeib des Urethangemxsches ernsthaft beeinträchtigt wenn nicht zerstört, sofern er liichb onbfernt wird.

- 11 -

2 09886/130 0

Hormaleryreise können die Verbindungen der vorliegenden Erfindung oder ihre Derivate, wie oben beschrieben, in Mengen von etwa 5 bis etwa 30 Gew.-% der gesamten schaumbildenden Mischung angewandt v/erden. Es ist selbstverständlich, daß diese Menge jedoch in Abhängigkeit von dem besonderen Schaum, der angex^andt wird, variiert und daß die erforderlichen Anteile mit einem geringen Aufwand an Mischarbeit bestimmt werden können.

Obgleich die Verbindungen der vorliegenden Erfindung in erster Linie für die Anwendung in Urethanschäumen gedacht sind, können sie auch in vielfältigen Polymersystemen Anwendung finden.. Beispiele für diese Systeme sind: Polyester, Polyolefine, Oelluloseäther und -ester, Urethanbeschichtungen und -elastomere, Polymethylmethacrylate, Polyvinylchloride und viele andere. Darüber hinaus können die Verbindungen der vorliegenden Erfindung in Kombination mit irgendwelchen bekannten Flammschutzmitteln in Schäumen oder Polymersys-.stemen angewandt · werden.

Die Polyurethanschäume, in die die oben beschriebenen Flammschutzmittel eingearbeitet werden, gehören zum Stand der Technik." Sie werden'durch Umsetzung'eines Di- oder Polyisocyanate und einer Di- oder Polyhydroxy-(polyol)-ir;; in Gegenwart eines Schäummittels und eines

?;otaly,'jnl;orn hergestellt. Die Schäume können nach einem

209 8 86/.1 3D Q^ ν-:;.: ,

"' * " — J-Cl —

der grundlegenden bei der Schaumherstellung verwendeten Verfahren gewonnen werden, d.h. nach dem Prepolymer-Verfahren, dem Semiprepolymerverfahren oder dem Einstufenverfahren. Diese Techniken sind bekannt und auf dem Poly urethan-G-ebiet beschrieben.

Die Aufschäumreaktion kann durch Zusatz von Wasser zum Polyol vor oder gleichzeitig mit der Zugabe des Polyisocyanats erfolgen. Alternativ können die Schäume unter Verwendung eines Aufschäum- oder Treibmittels hergestellt werden. Gewöhnlich ist dies ein verflüssigtes halogensubstituiertes Alkan, wie Methylenchlorid. Besonders bevorzugt sind halogensubstituierte Alkane, die wenigstens ein EMuoratom im Molekül enthalten, wie Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlormonofluormethan, Chlordifluormethan, Dichlortetrafluoräthan. Bei Anwendung von Schaummitteln verteilt man diese gleichmäßig entweder im Polyol oder im Polyisocyanat und mischt darauf die Reaktionspartner, wobei man die Temperatur der Mischung während der einsetzenden Reaktion über den Siedepunkt des verflüssigten Gases ansteigen läßt, um ein poröses Polyurethan zu gewinnen. Es wind noch darauf hingewiesen, daß das Aufschäumen auch durch kombinierte Anwendung eines Treibmittels und der Zugabe von Wasser zum Polyol herbeigeführt werden kann.

- 15 -

209886/1300

Beispiel 1

In einen mit einem Thermometer, mechanischem Rührer und einer Killkörper-Destillationskolonne ausgerüsteten Kolben wurden 166 g (1,0 Mole) Triäthylphosphit, 192 g (1,0 Mole) TripiOpylenglykol, 0,5 g Natriummethylat und 300 ml Xylol eingetragen. Das Gefäß wurde bis Rückfluß eintrat erhitzt und 119 g des Destillalts mit einem Siedepunkt von 78 bis 81°C wurden bei einer Kolbentemperatur von 150⁰C gesammelt. Das Xylol wurde bei 150⁰C und 0,3 mm abgezogen. Man erhielt ein viskoses, flüssiges Produkt, das als Poly-(tripropylenglykoläthylphosphit) identifiziert wurde.

Beispiel 2

Das Produkt aus Beispiel 1 wurde innerhalb von 2 Stunden zu unter Rückfluß siedendem, überschüssigem Tetrachlorkohlenstoff getropft. Nach der Zugabe wurde die Reaktionsmischung 8 Std. auf Rückflußtemperatur erhitzt. Das Produkt wurde darauf filtriert und überschüssiger Tetrachlorkohlenstoff abgezogen. Man erhielt 291 g viskoses Öl. Die Analyse des Öles führte zu folgendem Er- · gebnis:

Hydroxylzahl	< 1-	3
Säurezahl	- 2,	4748
	- 1,	7.
% Cl	= 24,

209886/1300 -14-

Die weitere Analyse erwies, daß es sich bei dem Produkt um Poly-(tripropylenglykol-trichlormethylphospinat) handelte.

Beispiel 5

In einen mit Thermometer, mechanischem Rührer und einem Destillationskopf ausgerüsteten Kolben wurden 67 g (0,5 Mole) Bipropylenglykol, 62 g (0,5 Mole) Trimethylphosphit und 0,2 g Natriummethylat unter Stickstoffdruck eingetragen. Die Mischung wurde auf 105 C erhitzt und 4 Std. hindurch bei dieser Temperatur gehalten. Der Druck wurde mittels Wasserstrahlpumpe auf etwa 15 mm Hg vermindert und die Temperatur weitere 4 Std. auf 100 C eingestellt, Die Analyse des farblosen, flüssigen Öles zeigte, daß es sich um Poly-(dipropylenglykolmethylphosphit) handelte mit einer Hydroxylzahl unter 100, in dem der Durchschnittswert für η etwa 6 betrug. Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn in diesem Beispiel anstelle des Dipropylenglykols 53 S Triäthylenglykol eingesetzt wurden.

Beispiel 4

Das Produkt aus Beispiel 3 wurde in einen 250 ml-Kolben gegeben, der 230 g Tetrachlorkohlenstoff enthielt. Die Mischung wurde bis zum Rückfluß erhitzt, wobei die Temperatur des Gefäßes auf 90⁰O anstieg und für die Dauer von 3 Std. bei Rückfluß gehalten. Überschüssiger

209886/1300 _₁₅_

Tetrachlorkohlenstoff wurde bei 80⁰O unter dem Druck einer Saugpumpe entfernt, bis keine weiteren flüchtigen Substanzen mehr anfielen. 130 g Rohprodukt in Form eines schweren Öles mit folgender Analyse wurden erhalten: - .

Hydroxyjzahl: < 1 Säurezahl =0,55 % P ' ■ = 11,0 % % 01 = 30,8 %.

Aufgrund der Infrarotanalyse erwies sich das Produkt als Poly-(dipropylenglykol-trichlormethylphosphonat).

Beispiel 5

Ein mit einer Vakuumdestillationskolonne ausgestatteter, 113j6 Liter fassender Reaktor wurde mit etwa 26,2 kg (195 Mole) Dipropylenglykol, 26,6 kg (214 Mole) Trimethylphosphit und 250 g einer 25 %-igen Lösung von Natriumethylat beschickt. Die Temperatur des Gefäßes wurde innerhalb von 15 Min. von 20°0 auf 80⁰O erhöht, Anschließend wurde die Temperatur innerhalb 30 Min. weiter von 80°0 auf etwa 102⁰O erhöht und 45 Min. bei '100 bis 110°0 gehalten. Während dieser Zeit wurde ein Vakuum von 37 mm Hg angelegt. Das Endprodukt war ähnlich den in Beispiel 3 erhaltenen, hatte jedoch eine Hydroxylzahl, die geringfügig größer als 20 war.

- 16 - ' 209 886/130 0

Beispiel 6

Ein Polyurethanschaum wurde nach der folgenden Rezeptur hergestellt:

Propoxyliertes Glycerin (Molekulargewicht:

3 000) 100'g

Poly-(dipropylenglykol-met hylpho sphit),
hergestellt nach dem Verfahren des Beispiels 3j Jedoch ^mi"t einer Hydroxylzahl
=16? · 15 g

Wasser 3*6 g

33 %-ige Lösung von Diazobicyclooctan in

Dipropylenglykol 0,35 g

67 %-ige Lösung von Dimethylaminoathylather

in Dipropylenglykol 0,12 g

Trichlorfluormethan 3*0 g

Dimethylformamid 3,0 g

oberflächeaktive Substanz auf Silikonbasis 1,5 g 50 °/o Zinn-(II)-o et ο at in Dioctylphthalat 0,6 g Toluoldiisocyanat (80/20-Isomere) 49,9 g

Der Schaum wurde nach ASTM-D 1692 geprüft und erwies sich als selbstverlöschender, flexibler Schaum.

Beispiel 7

Ein Polyurethanschaum wurde unter Anwendung der folgenden Rezeptur hergestellt:

- 17 -

209886/1300

Propoxyliertes Glycerin (Molekulargewicht: 3 000) 100 g

Poly-(dipropylenglykol-trichlormethylphosphonat), hergestellt nach Beispiel 4 15 g

oberflächenaktive Substanz auf Silikonbasis ■ . 1,5 S

Wasser 3,9 g

Dimethyläthanolamin 0,3 g

Dimethylformamid 3jO g

Hethylenchlorid : 3>0 g

50 °/o Zinn-(II)-octoat in Dioctylphthalat 0,7 g

H-methyl-N'-(dimet hylaminoäthyl)-

piperazin 0,1 g

Toluoldiisocyanat (80/20-Isomere) 50,1 g

Als Produkt resultierte ein flexibler Schaum, der nach 22-stündigem Altern in trockener Hitze bei 14O°C selbstverlöschend war.

Beispiel 8

Bei Anwendung des Verfahrens gemäß Beispiel 4 mit der Ausnahme, daß nur 36,0 g Tetrachlorkohlenstoff eingesetzt werden, ist das Reaktionsprodukt eingemischtes Polyalkylenglykol-methylpho sphit-Polyalkylenglykoltrichlormethylphosphonat-Polymer. Dieses Polymere ergibt bei Anwendung in den Rezepturen des Beispiels 7

einen selbstverlöschenden Schaum und hat den zusätzlichen Vorteil, farbstabile Schäume zu ergeben, selbst wenn Körper sehr großer Dimension hergestellt werden.

209 886/130 0

Claims

Patentansprüche

1.) Polyalkylenglykol-polyphosphite mit einer Hydroxyl zahl unter etwa 200 der allgemeinen Formel

HORO H P - ORO H H

in der R₁ ein Alkylrest ist, R einen Polyalkylenglykolrest darstellt und η eine Zahl von etwa 2 bis etwa 50 bedeutet.

2.) Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß.R₁ ein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.

3.) Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Rest eines Polyalkylenglykols aus der Gi-uppe Triäthylenglykol, Dipropylenglykol und Tripropylenglykol ist.

4.) Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R-, die Methylgruppe ist und R einen Polyalkylenglykolrest aus der Gruppe Dipropylenglykol und Tripropylenglykol bedeutet.

5·) Flammwidriger Polyurethanschaum, der als chemisch gebundenen wesentlichen Bestandteil den Rest eines Polyalkylenglykol-polyphosphits der allgemeinen Foroä.

209886/1300

HOHO

enthält, wobei R-, ein Alkylrest, E ein Polyalkylenglykolrest und η eine Zahl -von <£wa 2 bis etwa 50 ist.

6.) Mischverbindung nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß das Polyalkylenglykol-polyphosphit in einer Menge von etwa 5 bis etwa 30 G-ew.-%, bezogen auf den gesamten Schaum, vorhanden ist.

7·) Mischverbindung nach Anspruch 5? dadurch gekennzeichnet, daß R-, ein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und E Triäthylenglykol, Dipropylenglykol und Tripropylenglykol ist.

8.) Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenglykol-polyphosphiten mit einer Hydroxylzahl unter etwa 200 der allgemeinen Formel

HORO ( P - ORO -h H.

in der R₁ ein Alkylrest, R. ein Polyalkylenglykolrest und η eine Zahl von etwa 2 bis etwa 50 ist,, dadurch gekennzeichnet, daß ein tertiäres Phospb.it der allgemeinen Formel 209886/1300

in der E-, die oben wieder-gegebene Bedeutung hat, mit .· einem Polyalkylenglykol im molaren Verhältnis 1 bis. =, 1,5 Mol Phosphit Je Mol Glykol bei einer Temperatur unter dem Siedepunkt des niedrigstsiedenden Eeaktionspartners in Gegenwart eines TJmesterungskatalysators umgesetzt wird. - -

9·) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphit ein Trialkylphosphit mit Alkylresteii, die 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, und das Glykol aus der Gruppe Triäthylenglykol, Tripropylenglykol und Dipropylenglykol ist.

10.) Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphit Trimethylphosphit ist.

11.) Ein Polyphosphor-Flammschutzmittel der allgemeinen

Formel -

HOIiO

V Λ. V · . J

11"

209 886/13 00

in der E. ein- Alkylrest, R ein Poly alkyl englykol-Rest, R₂ eine Alkylengruppe und X ein Halogen bedeutet, ferner n¹ und n" solche Zahlen sind, daß die Summe von n* und n" 2 bis etwa 5© beträgt mit der Bedingung, daß n¹ größer als 0 ist und y eine Zahl von 1 bis zur Gesamtvalenzzahl der Rp-Alkylengruppe darstellt.

12.) Die Verbindung nach Anspruch 11, in der R, eine Methylgruppe, Rp eine Methylengruppe, X Chlor und Brom ist, y der Zahl 4- entspricht und R ein Polyalkylenrest · aus der Gruppe Diäthylenglykol, Dipropylenglykol und Tripropylenglykol ist.

13·) Flammwidriger Polyurethanschaum, der als chemisch gebundenen wesentlichen Bestandteil den Rest einer PoIyphosphorverbindung der allgemeinen Formel

HORO — P - ORO

enthält, in der R^ ein Alkylrest, R ein Polyalkylenglykolrest, X ein Halogen und n¹ und n" solche Zahlen sind, daß die Summe von n¹ und n" 2 bis etwa 50 beträgt .

20 9-8 86/1300