DE2903499A1

DE2903499A1 - Haertbare ueberzugsmasse

Info

Publication number: DE2903499A1
Application number: DE19792903499
Authority: DE
Inventors: Bruce Ernest Adams; Robert Dale Hensel; Edwin John Quinn
Original assignee: Armstrong Cork Co
Current assignee: Armstrong World Industries Inc
Priority date: 1978-07-06
Filing date: 1979-01-30
Publication date: 1980-01-17
Also published as: DE2903499C3; CA1110793A; DE2903499B2; GB2025443A; JPS5615830B2; GB2025443B; US4145479A; JPS559675A

Description

DEA./G-K2O53

Beschreibung

Die Erfindung betrifft härtbare Überzugsmassen und, speziell Überzugsmassen zur Ausbildung von Verschleißschichten, die ausgezeichnete Brandbeständigkeit besitzen und befähigt sind, mit Hilfe von Peroxid-Initiatoren oder durch Bestrahlung gehärtet zu werden.

Auf dem Fachgebiet der elastischen Bodenbeläge ist man ständig bestrebt, Polymermassen zu entwickeln, die brandbeständig sind und speziell beständig gegen die Brandeinwirkung von Zigaretten sind, und die sich als Überzüge zur Herstellung von Trittschichten für dekorative Bodenbeläge eignen.

Eine Masse, die diese Bedingungen erfüllt, wird durch die Erfindung zur Verfügung gestellt.

Erfindungsgemäß wird ein thermoplastischer Bodenbelag zugänglich gemacht, der mit einer härtbaren Masse für eine Verschleißschicht überzogen ist, die das Reaktionsprodukt aus mindestens einem ungesättigten Polyaryloxyphosphazen, mindestens einem ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazen und einem Vernetzungsmittel darstellt.

Erfindungsgemäß wird außerdem eine härtbare Masse zur Herstellung einer Verschleißschicht zur Verfügung gestellt, die das Reaktionsprodukt aus mindestens einem ungesättigten Polyaryloxyphosphazen, mindestens einem ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazen und einem Vernetzungsmittel darstellt.

Gegenstand der Erfindung ist außerdem eine gehärtete Verschleiß-Überzugsschicht, die erhalten wird durch Härten einer Masse für eine Verschleißschicht, die das Reaktionsprodukt aus mindestens einem ungesättigten Polyaryloxyphosphazen, mindestens einem unge-

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sättigten Aryloxycyclotriphosphazen und einem Vernetzungsmittel darstellt.

Als ungesättigtes Polyaryloxyphosphazen können Verbindungen der Formel

eingesetzt werden, worin jeder der Reste R für sich ein Wasserstoff-, Chlor-, Brom-, Fluoratom, einen geradekettigen oder verzweigten C₁ bis C^Q-Alkylrest oder einen geradekettigen oder verzweigten C^ bis C^-Alkoxyrest darstellt, R für eine der folgenden Gruppen steht :

-OC^-H₄-CH=CHp,
-OC₆H₃(R²)-CH=CH₂,
-OC₆H^-CH=CH(R²),
-OC₆H₃(R²)-CH=CH(R³),
-OC₆H₄-CH₂CH=CH₂,
-OC₆H₃(R²)-CH₂CH=CH₂,
-OC₆H₄CH(R³)-CH=CH₂,
-OC₆H₄CH₂-C(R²)=CH₂,
-OC₆H₄CH₂-CH=CH(R³), oder
-OC₆H₄-CH=CH-(CH₂)_X-CH=CH₂;

R und R-^ jeweils für sich ein Halogenatom oder einen Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl- oder Arylrest bedeuten, w einen Wert von 0 bis 5 hat, ζ einen Wert von mehr als 0 hat und die Summe (x+y+z) = 2, η einen Wert von 2 bis 3100 hat und χ einen Wert von 0 bis 4 hat.

Für die Zwecke der Erfindung geeignete ungesättigte Polyaryloxyphosphazene und Verfahren zu ihrer Herstellung werden in der US-PS 4 053 456 beschrieben und die dort angegebenen Verbindungen und Verfahren seien ausdrücklich als geeignete Beispiele erwähnt .

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Als ungesättigte Aryloxycyclotriphosphazene können Verbindungen der Formel

^x 'fa-a

verwendet werden, in der R, R und w die vorstehend gegebene Definition haben und a einen Wert bis zu 6 hat, jedoch nicht gleich 0 sein kann.

Für die Zwecke der Erfindung geeignete ungesättigte Aryloxycyclotriphosphazene sind in der deutschen Patentanmeldung P 28 33 910.8 beschrieben und anstelle der Aufzählung von Beispielen sei ausdrücklich auf diese deutsche Patentanmeldung hingewiesen.

Als Vernetzungsmittel können beliebige organische Verbindungen verwendet werden, die zwei oder mehr ühiolgruppen aufweisen. Beispiele für als Vernetzungsmittel geeignete Thiole werden in der US-PS 3 676 311 beschrieben.

Zu besonders geeigneten Vernetzungsmitteln gehören Glycoldimercaptoacetat, Glycol-dimercaptopropionat, Trimethyloläthantri(3-mercaptopropionat), Trimethyloläthan-trithioglycolat, Trimethylolpropan-tri(3-mercaptopropionat), Trimethylolpropantrithioglycolat, Pentaerithrit-tetra(3-mercaptopropionat), PoIyäthylenglycol-di(3-mercaptopropionat) und Gemische solcher Verbindungen.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine ausreichende Menge eines geeigneten Lösungsmittels zugesetzt, um das feste ungesättigte Polyaryloxyphosphazen zu lösen, da das ungesättigte Polyaryloxyphosphazen im allgemeinen im festen Zustand vorliegt.

Zu besonders gut geeigneten Lösungsmitteln gehören Ithylacetat, Methylacetat, Butylacetat, Methylacrylat, Äthylacrylat, Methyläthylketon und Gemische solcher Lösungsmittel.

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OR/G/NAL INSPECTED

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Als Katalysator, der zur Förderung der Vernetzungsreaktion angewendet wird, können zahlreiche verschiedene radikalbildende Katalysatoren eingesetzt werden, die befähigt sind, die Reaktion zwischen äthylenischen Doppelbindungen zu katalysieren. Meist werden die gut bekannten Peroxid-Initiatoren (beispielsweise Benzoylperoxid, Dicumylperoxid etc.) bevorzugt oder es wird Elektronenstrahlung angewendet. Wenn gemäß einer anderen Ausführungsform die Anwendung von Ultraviolettstrahlung zur Härtung der erfindungsgemäßen Massen eingesetzt wird, so können als Bestandteil der Materialien für die Verschleißschichten zahlreiche übliche und bekanntermaßen anerkannte Photoinitiatoren (z.B. Benzophenon, Benzoin-isobutyläther, 2-Phenyl-2,2-dimethoxyacetophenon) und Aktivatoren (z.B. Triäthanolamin, Methyldiäthanolamin) eingesetzt werden, die in den auf dem Fachgebiet üblicherweise verwendeten Mengen angewendet werden.

Die Mengen der erfindungsgemäß verwendeten Phosphazen-Komponenten können innerhalb weiter Bereiche variiert werden. Im allgemeinen werden die ungesättigte Polyaryloxyphosphazen-Komponente und die ungesättigte Aryloxycyclophosphazen-Komponente jeweils gesondert in einer Menge im Bereich von etwa 10 bis etwa 90 Teilen pro 100 Teile der Gesamtmenge der Phosphazen-Komponenten in der Masse für die Verschleißschicht eingesetzt.

Die Menge des verwendeten Vernetzungsmittels hängt von der Anzahl der äthylenischen Doppelbindungen in der Gesamtmenge der Phosphazen-Komponente in dem Material für die Verschleißschicht ab. Die Menge des Vernetzungsmittels wird so gewählt, daß für jede äthylenische Doppelbindung der Phosphazen-Komponenten etwa 0,2 bis etwa 1,4 Thiolgruppen vorliegen. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis von Doppelbindungen zu Thiolgruppen etwa 1:1.

Das erfindungsgemäße Verschleißschicht-Material kann auch so

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zubereitet werden, daß es verschiedene auf dem Fachgebiet anerkannte wahlweise vorliegende Zusätze in üblichen Mengen enthält, wie sie typischerweise in Materialien für Verschleißschichten vorliegen, wie oberflächenaktive Mittel, Wärme- und Lichtstabilisatoren und ähnliche Zusätze.

Die erfindungsgemäße Masse für Verschleiß schichten wird mit Hilfe üblicher Methoden, wie sie nachstehend erläutert werden, hergestellt. Die Masse kann auf jeden Bodenbelag, beispielsweise Bodenbeläge in Form von Bahnen oder Fliesen, aufgetragen werden und das Auftragen kann mit Hilfe jeder geeigneten Au tragsvorrichtung (beispielsweise mit einem Vorhangbeschichter) in der Weise erfolgen,, daß nach dem Härten der Überzug die Oberfläche in einer Dicke von etwa 0,025 bis etwa 0,52 mm bedeckt» Vorzugsweise beträgt die Dicke des fertigen Überzugs etwa 0,1 bis etwa 0,2 mm.

Die Erfindung wird nachstehend anhand der folgenden Beispiele erläutert, soll aber nicht auf diese beschränkt sein.

Beispiel 1

Dieses Beispiel verdeutlicht die Herstellung von Poly(dichlorphosphazen).

In ein 15 ml-Glasrohr wurden 0,54 g wasserfreies Aluminiumchlorid (AlCl₃) und 7,4 g Hexachlorcyclotri phosphazen (NPCl₂), gegeben» Das verwendete Hexachlorcyclotriphosphazen war vorher durch Kristallisation aus Heptan und Destillation gereinigt worden. Die Konzentration an AlCl₃ betrug 0,72 Gew.-56 oder 1,90 MoI-Ji.

Eine Vakuumpumpe wurde mit dem Rohr, welches nun das Trimere und den Katalysator enthielt, verbunden und dann wurde Vakuum etwa 30 Minuten lang angelegt, bis ein Druck von 10 Torr erreicht war.

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Danach wurde das Rohr zugeschmolzen und etwa 60 Stunden auf etwa 175⁰C erhitzt. Zu diesem Zeitpunkt wurde das in dem Rohr vorliegende Poly(dichlorphosphazen) gewonnen und in 300 ml Toluol gelöst, wobei eine wasserfreie Lösung von Poly(dichlorphosphazen) in wasserfreiem Toluol gebildet wird.

Beispiel 2

Dieses Beispiel verdeutlicht die Herstellung eines ungesättigten Polyaryloxyphosphazens der Formel

^ _g

Die in Beispiel 1 gebildete wasserfreie Lösung von Poly(dichlor phosphazen) in Toluol wurde zu einer wasserfreien Diglyme-Benzol-Lösung gegeben, die 0,75 Äquivalent NaOCx-H^-A-Cl, 0,75 Äqui valent NaOC₆H₄-4-t-C₄Hg und 0,5 Äquivalent NaOCgH^-2-CH₂CH=CH₂ enthielt. Die Zugabe erfolgte unter ständigem Rühren bei einer Temperatur von etwa 95°C.

Nach der Zugabe wurde Benzol aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert, bis eine Temperatur von etwa 115 bis 116⁰C erreicht war, und danach wurde das Reaktionsprodukt etwa 50 bis etwa 65 Stunden am Rückfluß erhitzt.

Anschließend wurde das Reaktionsprodukt während etwa 24 Stunden unter ständigem Rühren in einen Überschuß an Methylalkohol gegossen und der gebildete Niederschlag (ein Terpolymeres) wurde unter ständigem Rühren während etwa 24 Stunden zu einem großen Überschuß an Wasser gegeben.

Das vorstehend definierte, gebildete Terpolymere wurde in einer Ausbeute von etwa 53 % gewonnen und erwies sich als löslich in Benzol, Toluol, Tetrahydrofuran und Dimethylformamid.

Das Terpolymere, ein ungesättigtes Polyaryloxyphosphazen, wurde

geprüft_f wobei festgestellt wurde, daß es ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (bestimmt durch GPC) von 338 00O₁, eine Einfriertemperatur Tg von O_S5°C (bestimmt durch Differential-Scanning-Kalorimetrie) und einen Chlorgehalt von 9,56 % hatte

Beispiel 3

Dieses Beispiel zeigt die Herstellung eines ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazens der Formel

N₃P₃(OC₆H₄-4-Cl) ₃ (OC₆H₄-E-CH₂CH=CH₂)^

Eine Lösung, bestehend aus 2,65 Äquivalenten Natrium in 300 ml Diglyme wurde zu einer Lösung in 1000 ml Diglyme gegeben, die 1,29 Äquivalente p-Chlorphenol und 1,42 Äquivalente o-Allylphenol enthielt, und das Gemisch wurde auf eine Temperatur von etwa 75 bis stwa 8O⁰C erhitzt.

Das gebildete Gemisch wurde in ein Mischgefäß eingeführt, ifelches eine Lösung von 0,431 Äquivalent Hexacialortriphosphazen in 1000 ml Diglyme enthielt.

Das resultierende Produkt wurde etwa 5 Stunden auf etwa 100⁰C erhitzt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und unter Rühren in einen großen Überschuß an Wasser eingegossen. Das Wasser wurde durch Abdekantieren entfernt und das gebildete Produkt wurde in Äther gelöst und mehrere Male mit Wasser gewaschen«

Das gebildete Produkt wurde unter vermindertem Druck getrocknet und in einer Ausbeute von etwa 92 % gewonnen» Es handelte sich um ein ungesättigtes Aryloxycyclotriphosphazen der vorstehend gezeigten Formel.

Das ungesättigte Aryloxycyclotriphosphazen wurde geprüft, wobei gefunden wurde, daß es einen Chlorgehalt von etwa 11,8 % und

einen Gehalt an äthylenisehen Doppelbindungen von etwa 7,68 % hatte.

Beispiel 4

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung einer erfindungsgemäßen Überzugsmasse.

In ein Reaktionsgefäß wurden etwa 100 g des ungesättigten Polyaryloxyphosphazens aus Beispiel 2 und etwa 100 g des ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazens aus Beispiel 3 unter Rühren gegeben.

Zu dem erhaltenen Gemisch wurde eine ausreichende Menge eines Lösungsmittelgemisches aus 80 Gew.-Teilen Äthylacetat und 20 Gew.-Teilen Methyläthylketon gegeben, so daß die gebildete Lösung einen Feststoffgehalt von 60 % hatte.

Danach wurde der Anteil an äthylenischen Doppelbindungen der Phosphazenkomponenten errechnet und 42,8 g Pentaerithrittetra(ß-mercaptopropionat) wurden unter Rühren zugesetzt, um ein Verhältnis von Doppelbindungen zu Thiolgruppen von 1:1 zu erreichen.

Das gebildete Produkt, das eine härtbare Überzugsmasse gemäß der Erfindung darstellte, wurde gewonnen.

Beispiel 5

Dieses Beispiel zeigt die Herstellung eines erfindungsgemäßen gehärteten Überzugs.

Zu der Gesamtmenge der in Beispiel 4 hergestellten härtbaren Überzugsmasse wurden 4 g (2 Gew.-?ä der Phosphazenkomponente) 2-Phenyl-2,2-dimethoxyacetophenon unter Rühren gegeben. Die gebildete Überzugsmasse wurde unter Verwendung einer Bird-Auftragsvorrichtung in einer Dicke von 0,1 mm auf ein Polyäthylensubstrat aufgetragen, das eine Dicke von 3,2 mm hatte. Das so gebildete beschichtete Substrat wurde etwa 10 Mi-

nuten in einem Trockenschrank einer Temperatur von etwa 60,0⁰C gehalten und dann mit Ultraviolettlicht von etwa bis etwa 6 Joule/cm belichtet, um die Überzugsmasse zu härten.

Es wurde beobachtet, daß der gehärtete Überzug ein klarer, harter und glänzender Film war« Die Prüfung des Überzugs zeigte, daß er eine Zugfestigkeit (bestimmt durch Instron-Messung) von etwa 91,258 kg/cm , eine prozentuale Dehnung (durch Instron-Messung) von 53 und eine durch Differential-Scanning-Kalorimetrie bestimmte Einfriertemperatur Tg von etwa 24±8°α hatte.

Beispiel 6

Dieses Beispiel verdeutlicht die Herstellung eines erfindungsgemäßen gehärteten Überzugs.

Eine Überzugsmasse wurde hergestellt, wobei die nachstehenden Bestandteile im wesentlichen nach der Verfahrensweise gemäß Beispiel 5 verarbeitet wurden :

Bestandteile Menge

ungesättigtes Polyaryloxyphosphazen 70,0 g aus Beispiel 2

ungesättigtes Aryloxycyclotriphos- 30,0 g phazen aus Beispiel 3

Pentaerithrit-tetraiß-mercaptopro- 12,4 g pionat)

Die so gebildete härtbare Überzugsmasse wurde in einer Dicke von 0,101 mm mit Hilfe einer Bird-Auftragsvorrichtung auf ein 3,2 mm dickes Polyäthylensubstrat aufgetragen.

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Die nun auf dem Substrat vorliegende Überzugsmasse wurde durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlung einer Strahlungsdosis von 10 Megarad/cra gehärtet.

Es wurde festgestellt, daß der gehärtete Überzugsfilm klar und glänzend war. Die Prüfung des Films ergab eine Zugfestigkeit von 49ι426 kg/cm², eine prozentuale Dehnung von 144 und eine Einfriertemperatur Tg von 23-8⁰C.

Beispiel 7

Dieses Beispiel verdeutlicht die überlegene Brandbeständigkeit gegenüber Zigaretten einer gehärteten Verschleißüberzugsschicht gemäß der Erfindung im Vergleich mit einer bekannten Verschleißüberzugsschicht aus einem Vinylpolymeren und einer bekannten Verschleißüberzugsschicht aus einem Urethanpolymeren.

Sechs gleiche handelsübliche Vinylasbest-Fußbodenfliesen wurden gesondert beschichtet. Zwei Fliesen wurden mit der Masse für eine Verschleißüberzugsschicht gemäß Beispiel 5 beschichtet (Fliesen A), zwei Fliesen wurden mit einer bekannten Verschleißüberzugsschicht aus einem Vinylpolymeren beschichtet (Fliesen B) und zwei Fliesen wurden mit einer bekannten Masse für eine Verschleißüberzugsschicht aus einem Urethanpolymeren beschichtet (Fliesen C).

Danach wurden alle aufgetragenen Überzugsschichten gehärtet, drei beschichtete Fliesen (jeweils ein Exemplar A, B und C) wurden dem Zigaretten-Brandtest der National Electrical Manufacturers' Association (LD 1-2.04) unterworfen, gemäß dem ein Heizelement mit einer Temperatur von 290°C in einer Entfernung von 7,6 mm von der Oberfläche des Überzugsschicht angeordnet wird und die Zeit bis zum Versagen der Schicht (beispielsweise Verkohlen, Blasenbildung, Rißbildung oder bleibende Verfärbung) bis zu einer Dauer von 10 Minuten festgehalten wird. Ferner wurden drei beschichtete Fliesen (jeweils eine Fliese A, B und C) einem tatsächlichen Zigaretten-Brandtest unterworfen, bei

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dem zwei brennende Zigaretten auf die aus der gehärteten Überzugsschicht bestehende Verschleißoberfläche gelegt und bis zur völligen Verbrennung der Zigaretten dort gelassen wurden. Die verbrannten Bereiche wurden mit einem Nylonschwamm sauber abgewischt, beobachtet und im Hinblick auf die Stärke der Fleckenbildung oder Verkohlung nach der folgenden visuellen Bewertungsskala bewertet ;

Anteil an Fleckenbildung oder	Bewertung
Verkohlung
keiner	0
Spuren	1
leicht	2
mäßig	3
stark	4

In der nachstehenden Tabelle sind die Werte des vorstehend beschriebenen Vergleichsversuches angegeben.

Test

Dicke des HEMA LD 1-2,04 ' Praxistest Fliese Überzugs, mm (Zeit bis zum Ver- (Bewertung) (Mil) sagen, min)

A (Erfin- 0,127 (5) 5 : 43 1-2

dung)

B 0,101 (4) 2 : 24 4

C 0,254 (10) 2 : 39 4

Die vorstehenden Daten zeigen die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen gehärteten Verschleißüberzugsschichten im Vergleich mit den bekannten Verschleißüberzugsschichten im Hinblick auf die Widerstandsfähigkeit gegenüber Zigarettenbrand.

Die beigefügte Figur zeigt einen Schnitt durch einen erfindungsgemäßen Bodenbelag 1, der aus einer Schicht eines thermoplastischen Substrats 2 und einer erfindungsgemäßen gehärteten Über-

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zugsschicht 3 versehen ist.

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Claims

p^r £ r j τ α ν wA LT ε SCHIFF ν. FÜNER STREHL SCHÜBEL-HOPF EBBINGHAUS FiNCK MARIAHILFPLATZ 2 & 3, MÖNCHEN 9O postadresse: postfach 95ο16ο, d-8ooo mönchen 95 professional representatives also before the european patent office ■ karl ludwig schiff dipl. chem. or. alexander v. füner dipl. ins. peter strehl dipl. chem. dr. ursula schübel-hopf dipl. inq. dieter ebbinghaus or. inq. dieter finck telefon (ο89) 48 so 54 telex s-33 56s auro d auromarcpat München 30. Januar 1979 ARjyiSTRONG CORK COMPANY DEA/G-K2053 Härtbare Überzugsmasse PATENTANSPRÜCHE

1. Härtbare Überzugsmasse,,'¹ enthaltend, eine härtbare ungesättigte Verbindung und ein Vernetzungsmittel, dadurch gekennzeichnet , daß sie als härtbare ungesättigte Verbindung das Reaktionsprodukt aus mindestens einem ungesättigten PoIyaryloxyphospliazen und mindestens einem ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazen enthält.

2. Härtbare Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η -

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zeichnet, daß das ungesättigte Polyaryl oxypho sphaz en eine Verbindung der Formel

ist, in der jeder der Reste R für sich ein Wasserstoff-, Chlor-, Brom- oder Fluoratom, einen geradekettigen oder verzweigten C₁ bis C₁₀-Alkylrest oder einen geradekettigen oder verzweigten C. bis C^-Alkoxyrest bedeutet, R eine der Gruppen -OC₆H₄-CH=CH₂, -OCgH₃(R²)-CH=CH₂, -OC₆H₄-CH=CH(R²), -OC₆H₃(R²)-CH=CH(R³), -OC₆H₄-CH₂CH=CH₂, -OC₆H₃(R²)-CH₂CH=CH₂, -OC₆H₄CH(R³)-CH=CH₂, -OC₆H₄CH₂-C(R²)=CH₂, -OC₆H₄CH₂-CH=CH(R³) oderUOC₆H₄-CH=CH-(CH₂)_X-CH=CH₂ darstellt, R² und R³ jeweils gesondert für ein Halogenatom oder einen Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl- oder Arylrest stehen, w einen Wert von 0 bis 5, ζ einen Wert von mehr als O hat und die Summe (x+y+z)=2, η einen Wert von 2 bis 3100 hat und χ einen Wert von 0 bis 4 hat.

3. Härtbare Überzugsmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Aryloxyphosphazen eine Verbindung der Formel

ist, in der R, R und w die vorstehend gegebene Bedeutung haben

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und a einen Wert bis zu 6 hat, der von O verschieden ist»

4« Härtbare Überzugsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3s> dadurch gekennzeichnet , daß als Vernetzungsmittel eine organische Verbindung vorliegt, die zwei oder mehr Thiolgruppen aufweist»

5. Thermoplastischer Fußbodenbelag, der mit einer gehärteten Verschleißschicht überzogen ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Verschleißschicht aus dem Härtungsprodukt einer härtbaren Überzugsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4 besteht.

6. Thermoplastischer Fußbodenbelag nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verschleißschicht aus dem unter der Einwirkung freier Radikale gebildeten Härtungsprodukt besteht.

7. Thermoplastischer Fußbodenbelag nach Inspruch 6_f dadurch gekennzeichnet , daß die freien Radikale mit Hilfe eines Peroxid-Härtungsmittels "eingeführt werden»

8. Thermoplastischer Fußbodenbelag nach Anspruch 6,. dadurch gekennzeichnet , daß die freien Radikale durch Strahlung eingeführt werden.

9. Gehärtete Überzugsschicht, gebildet durch Härtung eines härtbaren Materials mit Hilfe von freien Radikalen, dadurch gekennzeichnet , daß als härtbares Material eine härtbare Überzugsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4 verwendet wird.

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