DE1669255A1 - UEberzugs-und Impraegniermittel zum OEl-und Wasserabweisendmachen von Oberflaechen - Google Patents

UEberzugs-und Impraegniermittel zum OEl-und Wasserabweisendmachen von Oberflaechen

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DE1669255A1 DE19661669255 DE1669255A DE1669255A1 DE 1669255 A1 DE1669255 A1 DE 1669255A1 DE 19661669255 DE19661669255 DE 19661669255 DE 1669255 A DE1669255 A DE 1669255A DE 1669255 A1 DE1669255 A1 DE 1669255A1
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Description

B.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A.
Überzugs- und Imprägniermittel zum öl- und Wasserabweisendmachen von Oberflächen
Die Erfindung betrifft flüssige Überzugs- und Imprägniermittel, die Gemische aus bestimmten Fluorverbindungen und bestimmten Polyorganosiloxanen sind, Verfahren zum öl- und Wasserabweisendmachen von Erzeugnissen mit Hilfe dieser Mittel sowie die so behandelten Erzeugnisse selbst. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf Verfahren und Mittel, um Kunststoffbahnen, besonders künstliches Wildleder, gegen öl, Flecke, Wasser und Klebstoffe abweisend zu machen.
Fluorverbindungen sind als Mittel zum öl- und Fleckabweisendmachen bekannt. Ebenso ist es bekannt, dass das ölabweisungsvermögen dieser Verbindungen durch Silicone beeinträchtigt wird. Es wurde nun gefunden, dass man durch Auswahl der SiIi-
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PPD-765A SL
con· aus einer besonderen Gruppe von härtbaren, linearen PoIyorganosiloxanen Überzugs- und Imprägniermittel herstellen kann, die sowohl Fluorverbindungen als auch Silicone enthalten, und bei denen nicht nur die vorteilhaften Eigenschaften der Fluorverbindungen erhalten bleiben, sondern die den behandelten Erzeugnissen auch eine hochgradige Abriebbeständigkeit und einen guten Griff verleihen, Eigenschaften, die mit Fluorverbindungen allein nioht erzielbar sind.
Mit den Mitteln gemäes der Erfindung können die verschiedensten Erzeugnisse behandelt werden; sie eignen sich jedoch besonders für die Behandlung von Kunststoffbahnen, und zwar insbesondere von künstlichem Wildleder. Durch die Behandlung solcher Erzeugnisse, die gewöhnlich, ein schlechtes öl-, Flecken- und Wasserabweisungsvermögen aufweisen, werden diese Eigenschaften sowie auch die Fähigkeit der Erzeugnisse, die meisten bei ihrer Herstellung verwendeten Klebstoffe abzuweisen, verbessert. Ferner verleiht die Behandlung künstlichem Wildleder aussergewöhnliche Widerstandsfähigkeit gegen das Blankreiben, einen besseren Griff, erhöhte Leuchtkraft der Farbe und eine aussergewöhnliche Farbtiefe bei schwarzer Färbung. Ferner laasen die so behandelten Erzeugnisse sich leichter reinigen.
Die in den Überzugs- und Imprägniermitteln gemäss der Erfindung verwendeten Fluorverbindungen anthalten Perfluoralkylreste, die an verschiedene ander« Reste gebunden sind. Eine solche Fluor-
_ ρ —
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ETO-765A
verbindung, naohstehend mit -(A) "bezeichnet, ist ein Polyaierieat. HindeBtens 35 Gew.-# der zur Herstellung dieses fluorlialtigen Polymerisates verwendeten Monomeren entsprechen der allgemeinen Formel
(A) RO
I M
CH2 » C - C - X - (CP2)mCP3
in der R ein Waseeretoffatom, eine -CHj-, -CHgCHj-Gruppe oder ein Halogenatom, X einen Best der Zusammensetzung
-KH-(GH2)n- ;
R -O-(CH2Jn-N-SO2- ;
-S-(CH2)n- j
H -C-(CH2)n-H~S02-(OH2)a-
-0-(CH2)n-i«802-( CH2)n-
R1
oder -N-SO2-
bedeuten kann, wobei η eine Zahl von 1 bis 14 und R1 einen Alkylrest ait 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, während m eine ganze Zahl von 1 bis 13 bedeutet.
109819/2135 bad oi a ^
PPD-765A
Dae Polymerisat kann also ein aus solchen Monomereinheiten aufgebautes Homopolymerisat eein. In der Regel werden jedoch die Moaoaeren d*>r allgemeinen Morsel (A) mit anderen äthylenungeeäitigten Moroseren mischpolymerisiert* wie z.B. mit Acrylsäure- und Methacrylsäurealkyleetern» Vinylestera von aliphatischen Carbonsäuren, Styrol und Alkylstyrolen, Vrlnylhalogenidesä» Vinylldenfealogeniden, Hexafluorpropen, Allyleetera, Vinyialkylketonen, Acr^lsäureainiden oder Dienen, wie Butadien» (1,2), Butadien-(1,3), 2-0hlortutadien-(i,3), 2,3-Diohlor*Dutadien-(i,3) und Isopren.
Eine anisre Art vo? Fluorverbindungen, diejenigen voi.i ίΕ;φ (B), entsprechen der allgemeinen Formel
(B)
I!
cm + ι η du
ρ —u. OM
7 <- —«3-y
in der M ein die Wasserlöeliohkeit herbeiführendea Kation, wie ein Wasserstoffion, ein Alkali-. Ammonium- oder subs ;ituiert3s Ammoniumion, y eine 2ahl mit einem Mittelwert von 1.0 bis 2,5. m eine Zahl von 4 bis 2 und η eine ?ahl von bi3 16 bedeutet» mit der Massgabe, dass 0 unc C zus s-nnnen eine gerade; Kette mit nicht weniger als 8 Kohlenetoffa ;oiron bilden.
Pluorverbindungen der l'ypen (A) wnd (B) sowie Verfahren zur Herstellung derselben sind !.r dtai USA-Patentanmeldungen Serial Noe. 404 519 und 288 894 vom 27. Oktober 1964 sowie :fn der
1 0 β 81 9 / 21 3 δ feAD cp,'3!Nal
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USA-Patentsohrift 3 083 224 beschrieben.
in dtn erfindungsgemäseen Überzugs- lind Imprägniermitteln ▼erwendeten Polyorganosiloxane sind härtbare, lineare Polymerisate der allgemeinen Formel
- Si-R R
in der R, R» und Rw Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Phenylraste, -OGBv-G-ruppen oder -OC2H,--Gruppen bedeuten können. Jedoch müssen diese Substituenten zu 60 bis 100 Mol-# aus Methylgruppen bestehen. Jedes der in Klammern stehenden Siliciumatome muss 0,3 bis 1 Wasserstoffatome und 1 bis 1,7 Reste R1 oder R" tragen, wobei die Gesamtanzah:. natürlich gleich 2 ist. Die Werte Ton χ und y müssen so gewählt werden, dass das Molekulargewioht des Polymerisates mindestens 500 beträgt.
Unter einem härtbaren Polyorgtinosiloxan ist ein Siloxan von niedrigere» Molekulargewicht i;u verstahen, das sich in eine nioht-wandernde ?orm von höhex-em Molekulargewicht überführen läset. Polyorganosiloxane diener Art sind im Handel erhältlich.
Die in den Überzugs- und Imprägniermitteln gemäss der Erfindung ▼erwendeten Fluorverbindungen werden gewöhnlich in Form wässriger Dispersionen, als Organosole, als Emulsionen oder als Lö-
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WD-765A
vungen In Wasser oder in organit oLen Iiöaungainittein, wie den Jluorkohlenst of Verbindungen der "Freon"-Gruppe, hergestellt. Diee ist in einzelnen in den genannten USA-Patentanmeldungen Serial los« 404 519 und 288 894 sowie in der USA-Patentschrift 3 083 224 beschrieben. Die für die erfindungsgemässen Überzüge«· und Imprägniermittel bevorzugten Fluorverbindungen liegen gewöhnlich als wässrige Dispersionen Bit einem Feststoffgehalt an der betreffenden Fluorverbindung von 20 bis 30 Gew.-^C Tor.
Di· Polyorganosiloxane stehen gewöhnlich als wässrige Emulsionen oder als Lösungen in organischen Lösungsmitteln, wie Perchloräthylen oder Stoddard Solvent (vgl· Zerbe, Mineralöle und verwandte Produkte, 1952, Seite 330), zur Verfügung. Für den vorliegenden Zweck werden wässrige Emulsionen bevorzugt, die etwa 40 Gew.-f» Polyorganosiloxane enthalten.
Zur Herstellung der Überzugs- und Imprägniermittel genäse der Erfindung für die allgemeine Anwendung braucht man nur geeignete Bestandteile in geeigneten und verträglichen flüssigen Formen auszuwählen und sie so miteinander zu vermischen, dass das Gemisch, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge aus Fluorverbindung und Polyorganosiloxane 10 bis 75 Gew.-Jt, vorzugsweise 25 bis 45 Gew.-^ Polyorganosiloxan und 25 bis 90 Gew.-^, vorzugsweise 50 bis 75 Gew.-^ Fluorverbindung enthält* Das genaue
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Verhältnis von Siloxan zu Fluorverbindung in dem Gemisch richtet 0ioh nach dem gewünschten Grad des Abweisungsvermögens, dem su- behandelnden Material und ähnlichen Paktoren und kann leicht durch den Fachmann bestimmt werden.
Ebenso variiert die Gesamtmenge an Fluorverbindung und Siloxan in dem Kittel je nach dem zu behandelnden Stoff, der angewandten Vorrichtung und ähnlichen Paktoren. Im allgemeinen enthalten die Mittel etwa 5 Mb !5 Gew.-# Feststoffe der Fluorverbindung und des Siloxane.
Pas Mischen erfolgt in herkömmlichen MiSehvorrichtungen, vorzugsweise in einer Mischvorrichtung mit Flügelrührer. Eine Miechzeit von 15 bis 30 Minuten genügt, Nach dem Vermißchen sind die Mittel gebrauchsfertig.
Sie Mittel gemäss der Erfindung brauchen zwar kein Härtungemittel für das Polyorganoslloxan zu enthalten; vorzugsweise werden solohe Mittel jedoch zugesetzt, weil die Polysiloxane selbst unter Wärmezufuhr an sich ziemlich langsam härten. Typische Härtungsmittel sind ZirJcsalze, Zinkseifen, Zinnsalze, Zinneeifen und organische Amir.e. Besondere Beispiele i'lir solche Härtungsmittel sind Zinksiearat, Zinkaoetat, Dibu-:;lzinndilaurat und Dibutylzinndiaoetat. Die Härtungemittel für das Polysiloxan werden gewöhnlion. in Form wässriger Diapereionen angewandt und sind in den Mitteln gemäss der Erfindung in Kon-
— 7 —
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PFD-765A
eentrationen entsprechend 2 bis 5 Gew.-^ Metall, "bezogen auf . die Polyorganoeiloxanfestetof:!e, enthalten. Ein Härtungsmittel, das wegen der Beständigkeit, die es den Polyorganosiloxan- enulsionen verleiht, bevorzug" wird, wird unter der Bezeichnung •Y-4.3O6H voji der Union Carbide Company in den Handel gebracht.
Die obige Beaohreibung bezieht sich auf Mittel für die allge meine Oberflächenbehandlung, die einfach auf das zu behandelnde Material aufgetragen werden. Es wurde jedoch gefunden, dass die Fluorverbindungen und die Polyorganosiloxane sich unmittelbar in künstliches Wildleder bei der Herstellung desselben einlagern lassen. Bin solches Kunatwildleder besitzt die gleichen vorteilhaften Eigenschaften, vie wenn die Stoffe auf ede Oberfläche desselben aufgebracht werden. -Tm die un$ die Polyorganosiloxane unmittelbai' in das Kunstwi l einzubringen, wird ein Träger mit einer Masse beociiiot.te-fc, lie eine Fluorverbindung und ein Polyorgariosiloxan in einer PoIyurethan-Polyvinylchlo^idlösung enthält, und dieser Deckbelaj wird dann koaguliert, ausgelaugt, getrocknet und abgeschliffen, wie es in der USA-Patentanineldjng Serial No. 216 5V6 vom 13. August 1962 beschrieben ist.
In solchen Überzügen nind die .Plucrverbindüngen in Konzentrationen von 0,6 bis 2,'' g/m2 iml die Polyorganosiloxane in Konzentrationen von 0,06 bis 0,27 g/s2 enthalten. Dieee G3ui3che
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werden hergestellt, indem die Fluorverbindung und das PoIyorganoeiloxan in entsprechende:! Konzentrationen in Dimethylformamid gelöst, werden und diese Lösung dann in entsprechender Menge zu einer Lösung eines Polyurethans in Dimethylformamid zugesetzt wird.
Sie erfindungsgemäsaen Überzugs- und Imprägniermittel verleihen Textilstoffen aus Baumwolle, Polyamiden, Polyurethanen, Polyimiden, Polyestern, Acrylpolymerisäten, Glasfasern. Asbestfasern, Hanf, Leinwand, Wolle, Celluloseacetat, regenerierter Cellulose und dergleichen uowie auoh festen Stoffen, wie» Holz, Kunststoffen, Asphalt, Kautschuk und Linoleum, ein hochgradiges öl- und WasserabweiEirigsvermögen. Besonders geeignet sind die Mittel, um Kunststoffbahnen, besonders Kunstwildleder, öl«, Wasser- und Klebstof:rabweisungsvermögen, Widerstandsfähigkeit gegen das Blankreiben, einen guten Griff und eine verbesserte Fleckenbeständigkei.t zu verleihen.
Für die allgemeine Oberflächenbehandlung werden die Fluorverbindungen der obigen Formel (A bevorzugt. Besonders bevorzugt werden wegen ihrer leichten Erliältlichiceit und der ausgezeichneten Ergebniese, die mit ihnen erzielt werden, Misahpolyaeri-B&te aus einem Monomeren der allgemeinen Formel
(D) CH, 0
CH2 « C - C-O- C1H2CH2 - (CF2)aCF3 j
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in der a eine Zahl von 1 bie 13 bedeutet, mit anderen Acryl-Store- oder Methacryleäureeetern.
Ans den gleichen Gründen werden fur die Oberflächenbehandlung Nieohpolymerlsate aus Monomeren der allgemeinen Formel (D), Aorylesure-n-butyleeter und H-Me thylolacryiamid besonders bestärke ten bevorzugte Mieohpolynerisat wird
(») tinea Monoee renken ie oh der allgemeinen ?orael (D), wobei a die Werte 6, 8 und 10 in Verhältnis 3 ! 2 1 1 aufweiet und ein· geringe Menge an Mononeren mit B-Werten von 12 \md 14 a&weeend ist,
(b) loryleäure-n-butyleeter und (0) B-Methylolaorylaaid
hergeetellt, wobei das Oewiohteverhältnie der Nonoaereinhaiten in diesen Mischpolymerisat in der angegebenen Reihenfolge 1000 t 20 1 3 beträgt. Dieses Mischpolymerisat wird nachstehend der Einfaohheit halber als ni000t20i3-Misohpolymerieat" beaeiohnet.
Venn sur Herstellung ron Kunstwildleder Gemische verwendet werden, die eine Fluorrerbindung, «in Polyorganoailoxan und ein Polyurethan enthalten, werden Fluorverbindungen der allge-■einen formel (B) wegen ihrer Löslichkeit in Dimethylformamid bevorBugt.
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BAD ORIGINAL
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FFIK765A
Besonders bevorzugt werden aus den gleichen Gründen Fluorverbindungen vom Typ (B), die den folgenden allgemeinen Formeln entsprechen:
F - (CP2Jn - OH2GH2 - 0-1—P
1,5
F - (0P2)n - CH2CH2 - 0-
-P-
1,5
OH
1,5
unc.
)n - CH2CH2
Ί «Γ Ί
- ο-η—p4~oh -J2 L -
In diesen drei Formeln hat η die Werte 6, 8 und 10, und die diesen η-Werten entsprechenden Verbindungen liegen im Verhältnis 3 : 2 ι 1 vor.
Von den Polyorganosiloxanen werden diejenigen der allgemeinen Formel (C) bevorzugt, bei denen R, H' und R" -CH,-Gruppen bedeuten, da sie zu Erzeugnissen von besonders guter Beschaffenheit führen. Besonders bevorzugte Polyorganosiloxane sind die Produkte 1»Y-4034n der Union Carbide Company und "Syl-off 22" der Dow-Corning Company.
Die zur allgemeinen Oberflächenbehandlung bestimmten überzugsmittel gemäss der Erfindung werden auf den Träger in solchen
109819/2136
PKD-765A
/ft
Konzentrationen aufgebracht, lass man eine Schichtetärke von 1,7 bia 13,5 g/m auf Trockenes is erhält. Für die meisten . Verwendungszwecke eind Konzentrationen zufriedenstellend, die jBU Schichtstärken von 3,4 Ms 5 g/m führen.
Die Kittel werden auf die Träger nach bekannten Methoden aufgebracht. Sie können z.B. duroh Tauohen, Anstreichen, Aufspritzen oder duroh direktes Gravieren aufgetragen werden. Nach dem Auftragen der Überzugsmittel lcönnen die überzüge an de:? luft getrooknet werden. Zur Erzielung des besten Abweisurtgoverlogene, besonders wenn die Überzugsmittel zur Behandlung von £unstwildleder verwendet werdon, werden die Überzüge ': i/2 bis 6 Minuten bei Temperaturen von 110 bia 158° 0 gehärtet,
Genäse einer Abänderung diesel* Methode können die Fluorverbindungen und die Polyorganosiloxane in Lösung oder in Dispersion gesondert aufgetragen werden, und zwar in den gleichen Konzentrationen, in denen sie gemeir.seia aufgetragen werdan, worauf die eo erhaltenen Oberflächentchi3hlen getrocknet werden. Hierdurch enthalten die behandelten iiioffa die gleiche:.! vor-U-ilihaften Eigenschaften, wie wem dr.e riuorvorbinduHßan vnä dip. Polyorganoeilojane gemeineatu rufßptrafen warden«
Die die Pluorreibindung und den l-clyo^ganoniloxan ontht.ltenden Toljurc !hängend sehe, die zur mn: f tel onifii H«rolol.-.un/; ^ <u KuiiBlwJldleder vei'-wnndot werduj, \tvra. η in sololii-n Loiu (htra-
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HD-765A
tionen aufgetragen» dass die Gesamtmenge an Pluorverbindung und Siloian 5 bie 17 g je m Trägeroberfläche beträgt. Diese Hassan* werden aus der Strangpresse aufgetragen, gehärtet und dann «wecke Erzielung einer Wildlederoberfläche abgeschliffen.
In den folgenden Beispielen beziehen sioh Teile, falls niohts ander·· angegeben ist» auf Gewichtsmengen.
Beispiel 1 Gewiohtsteile Wäesrige Dispersion von
1000 ι 20 : '3-Misohpolymerisat 60,1
(22,3 * Feststoffe)
Wasser 324,6
Isoootylphenyl-polyäthoxyäthanol 0,6
(Triton 1-100 der Rohm * Haas Company)
PolyeilozaneBulsion alt 40 i> Feststoffen 16,7 (Ύ-4034" der Union Carbide Company)
Die obigen Bestandteile werden 1 Hinute im Flügelrührermischer verwischt und dann auf ein nach Beispiel 2 der TJSA-Patentanmeldung Berial Io. 216 576 too 13. August 1962 hergestelltes Kunstwlldleder in einer Konzentration von 5 g/m (auf Trocken* baeie) aufgespritzt. Dann wird das Material 3 Hinuten auf 1100C erhitzt.
Das so behandelte Erzeugnis besitzt, verglichen mit des gleichen, aber unbehandelten Erzeugnis, die folgenden Eigenschaften:
- 13 -
BAD ORIGINAL
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WMe ·γ·Λλτ·1 Birne« rereögen* (100 ■ TOlDcoaaon)
ölabweieungerereögen** (9 = vollkommen;
Klebstoff äbweiBungBTeraögen*** (IQ * vollkommen)
»riff
wiaerexanaeiähigiceit gegen jBiaxucrei&en (Fingernagel-Abriebtest)
Beheadelt 70
5,5
tTbereohÜBsiger Klebstoff duroh Abwischen entfernt
9,5
Seidig, butterartig
uohwaeh gifteiert
0 <2
Klebstoff lässt sich ohne Abschleifen der Wildlederoberfläohe nicht entfernen 5
rauh
Völlig duroh den Deokbelag durchgeschnitten
• AATCC-Prüfnonn 22-1952.
♦♦ Ein Tropfen der Testlösung wird auf das auf einer ebenen, waagerechten Oberfläche befindliche Gut aufgebracht. Nach 2 Minuten wird etwaiges Binaringen oder Einsaugen in den Textilstoff duroh Augenschein festgestellt. TTn diese feststellung zu erleichtern, soll die TeatlÖBung etwas ullösliohen blauen Farbstoff enthalten. Die Art der Testlusungen ist nachstehend angegeben.. Nujöl ist eine gereinigte Erdölfraktion. Hit 5 oder höher bewertetes Material ist gut oder ausgezeichnet; mit 1 oder höher bewertetes Material kann für gewisse Zwecker verwendet werden« Wenn ein behandelter Textilstoff die Lösungen Nr. 1 bis 6 abweist,, die Lösung Nr., 7 Jedoch nicht abweist, erhält er den Guiöwert 6.
Gütiwert für ö*labw»i aunggvermBgen
9 8 7 6 5 4 3 2
Mit Ölen xolgenden eecha iCLebetoffen bestimmtί
Taetläsunq
n-Hexan n-Heptan n-Ootan n-Deoaa n-Dodeoan n-Tetradeoan n-Hexadecan Gemisch aus gleichen Anteilen
Hexadeoan und Rujöl Vujol
1. 2. 3.
5.
6.
BB Chen. Co0 TEX No.
BB Chen. Co. TSX No.
Iiaugatauok uhem. Co. Adhesive No. 165A uni-caa baoe Macnmery uo. MUiJ jno» Toby
S3 Chem. Co. No.
BB Chem. Co. Bond S-727
Ein Tropfen dp« betreffender. Klebe toffee wird auf die Oberfläche dee zu untersuchenden Materials aufgebracht und Übernacht an der Luft trocknen -gelassen. Dann wird der Klebstoff mit einem Stück mit Benzin angefeuchteter Gaze abge- ~ wischt. Dan Ausmass der Schädigung, die die Oberfläche hierbei durch jeden Klebstoff erleidet, wird nach der folgenden Skala bewertett
keine Schädigung sehr schwache Verfärbung scfcvraahe Verfärbung
massige Farbänderung Oberfläche schwach abgeschliffen
Oberfläche deutlich aufgerauht
Oberfläche tief abgeschliffen Klebstoff lässt sich nieht entfernen«
Aus dieeen Ergebnis»**! wird dann der Mittelwert berechnet.
IHD-765A
Beispiel 2
Dispersion des tOOÖt20ι^Mischpolymerisate genäse Beispiel 1
Wasser
Ieoootrlphenyl-polTäthoxyäthanol (Triton 1-100}
Polyorganoeiloxan ("T-40341*)
Htlrtuageeittel für das Polysiloxan, 40 * feststoffe ("T-4306*)
Gewiohtsteile
14,98 80,78
0,08 3,47
0,69
Sie obigen Bestandteile werden vermischt und auf das Kunstwild- leder genäse Beispiel 1 in einer Konsentration von 4,75 g/n (auf Trookenbaeie) aufgetragen. Bann wird das Material 6 Hinu ten auf 110° 0 erhitzt.
Das behandelte Material hat in Vergleich Bit den unbehandelten Material die folgenden Eigenschaftent
Waeeerabweisungsveroögen ölabveisungsvernögen KlebstoffabweisungBTemugen
Griff
Widerstandsfähigkeit gegen BlanlTeiben (Fingernagel -Ibrietteet)
Behandelt 80
Durch Abwischen entfernt 9,5
!Seidig, butterertig
gla tt! art
Unbehandelt
0 <2
Lässt eich ohne Abschleifen der Oberfläche nicht entfernen <5
rauh
"Völlig durcL den
•l·
1 Q δ δ 1 3 / Γ Ή BAD OR-S5HAL
ΪΡΒ-765Α
BiJBPle 1
Gawichteteile
Wässrige Dispersion eines Mischpolymerisate aus 40 Gew.-# Methaorylsäurestearylester und 60 Gew·-?» des Monomeren der allgemeinen Formel (D), wobei m die Werte 6, 8 und 10 im Gewichtsverhältnis 3:2j1 aufweist und eine geringe Menge an Monomeren Bit m-Werten τοπ 12 und 1*4 anwesend let (25 * Feststoffe)
Wasser ■ '
Isoootylphenyl-polyäthoxyäthanol
(Triton X-100)
Polyorganosiloxan (»Y-4034") 57,5 HarfciingeiDittel (wY-4306H) 11,5
Die obigen Bestandteile werder.. vermiooht und auf Kunstwildleder gemäss Beispiel 1 in einer Konzentration von 3,73 g/m (auf Trookenbaels) aufgetragen. Darn wird das Material an der Luft getrocknet»
Das so behandelte Wildleder zeigt in Vergleich zu unbehandel- ten Kunstwildleder die folgenden Eigenschaften:
- 17 -
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ΪΪΒ-765Α
Waeserabweisungsvenaögen
Ölabweisungβvermögen
Kiebstoffabweieungsvermögen
Griff
Widerstandefähigkeit gegen Blankreiben
Behandelt Unbehandelt
80 0
6,5 <2
9,8 <5
Etwas besser
als die unbe-
handelte Probe
Etwas besser
als die unbe-
handelte Probe
Anstelle der in Beispiel 3 verwendeten Fluorverbindung auf der Basis dee Monomeren der Formel (D) können die folgenden oonooeren Fluorverbindungen verwandet werden. Beim Auf bringe: ι der mit diesen Verbindungen erhaltenen Überzugsmittel auf Kunst-Wildleder werden praktisch die gleichen Ergebnisse erzielt:
Beispiel
CH, 0
ι ·* η
C-O- ( CH2) 2 (CF2 )
Beispiel
CH, O • ° «Η CH2-C C-N-( CHg)2(CF,
Beispiel
CH, O ι η
CH2=C C-O- ( CH2 )2-N~S02-(
- Ί8 -
BAD ORIGINAL
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ITO-765A
OH, 0 CH, GH2-C C-Ö-(CH2)2-*
Btlepitl 8 CH3 0
CHx 0
BeltPlel 10
OH, O CH-C OH2-O C-O-(CHg)2-H S02-(
Beispiel 11
CH5 O
CH2=C C-H - SO2-(CI2 )12 CP3
CH,
_ ι
"t
Gewichtsteile 9
109 7
101, 8
O,
0,
WD-765-A Beispiel 12
Dispersion des 1O00s20:3-Mischpolynerisats gemäss Beispiel 1
Wasser
Isooctylphenyl-polyäthoxyäthanol (friton X-100)
Bisessig
Wässrige Dispersion eines Polyorganosiloxane mit 40 $> Feststoffen (nSyl-off 22" der Dow-Corning Coop.) 27,2
Wässrige Dispersion eines PoIyorganosiloxan-Härtungsinitteis, 24 1> Feststoffe ( "Syl-off 22-A" der Dow-Corning Coisp.) 5»4
Die obigen Bestandteile werden vermischt und auf ein nach Beispiel 2 der USA-Patentamaeldung Serial No* 216 576 vom 13· August 1962 hergestelltes Kunstwildleder durch uniaittelbares Gravieren in einer Konzentration von 9,5 g/'m (auf Trofckenbasis) aufgetragen. Dann wird das Material 1,5 Minuten auf 138° C erhitzt.
Das so behandelte Kunstwildleder besitzt, verglichen mit dem gleichen, aber unbehandelten Kunstwildleder, die folgenden Eigenschaften:
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?ED-765A
Sehandelt Phbehanflelt
Wasserabweisungsverougen 70 0
ölafcwei eungaveraögen 7 <2
KlebstoffabweisungsTermugen 9 <5
Griff Seidig, but-
terartig
rauh
Widerstandsfähigkeit gegen
Blankreiben
Sohwaoh
glasiert
Völlig duroh
den Deokbelag
durohgeeohnit-
ten.
Beispiel 13
Ein nach Beispiel 2 der USA-Patentanmeldung Serial No. 216 vom 13· August 1962 hergestelltes Kunstwildleder wird zunächst alt dem folgenden Gemisoh besprüht:
Qewiohteteile
Wässrige Dispersion eines Polyorganosiloxane »it 40 % Feststoffen (wSyl-off 22")
Wässrige Dispersion eines PoIyorganoeiloxan-Härtiingsaittels, 24 + feststoffe ("Syl-off 22-A")
Essigsäure 0,125 Hydroxrathyloellulose
(tOltl wässriee Wsunf) (7,2
Äitsiineralieiertee Wasser Dieses Material wird 4 Minuten bei 110° 0 fetroolmet, wn»f
sis· mlt* fokleat aar folgseasa immmmmUm*
- 21 -
BAD
10M1I/21IS
FFD-765A *
Gewichtsteile Wässrige Dispersion der Fluorverbindung
der Formel (S), 33 t Feststoffe 100
Ieopropylalkohol 276
Wasser 276
Bierauf wird die «weite Sohioht 4 Minuten bei 110° C getrocknet.
Die alt beiden Schichten aufgebrachte Gesamtüberzugsmenge bett 2 w trägt 3,4 g/ü (auf Trockenbai is), und das Trockengewicht jeder eineeinen Schicht beträgt etwa die Hälfte des Gesamttrockenge-"wiohts des ÜberBuges.
Das so beschichtete Xunetwildleder besitzt, verglichen mit dem unbehandelten Produkt, die folgenden Eigenschaften:
Behandelt Uhbehandelt
Waeeerabweieungeyeraugen 60 0
ulabweisungsTernSgen 4 2
Oriff Sehr angeneha rauh
Dl· fluorrerbindungen der Ponseln (?) und (Q) können anstelle der Terbindung der Porael (B) in gleichen Mengen unter Erzielung der gleiohen Xrgetaisae Ttrwendet werden.
- 22 -
10II1I/21JI
FED-765A
Beispiel 14
Eb wird ein Gemisch aus den folgenden Bestandteilen hergestellt;
Gewichtsteile Pigment* 2,2
Gemisch aus Polyvinylchlorid und Polyurethan gemäes Beispiel 3 der USA-Patentschrift 3 180 853 15,0
Birnethylformamid 3,1
Fluorverbindung gemäss Formel (G) 0,2
Siliconöl Y-5197 (Union Carbide Comp.) 0,009
* Pigment:
Weisses Pigment 13,25 gelbeB Pigment 1,58
orangefarbenes Pigment 0,13 schwarzes Pigment 0,04
Kethyläthylketon 62,5 Mischpolymerisat aus 80 Gew.-5t Vinylchlorid und 20 (rew.-f&
Vinylacetat 22,5
Biese Beatandteile werden in einem Plügelrührermischer gründlich miteinander gemischt, und das Gemisch wird dann duroh Strangpressen in einer Schichtdicke von 0,5 bis 0,75 mm auf •inen Träger gemäss Beispiel 2 der USA-Patentanmeldung Serial No. 216 576 vom 13. August 1962 aufgetragen«
-■2* -
109819/2135
FPD-765A
Das beschichtete Material aeigt im Vergleich zu dem unbesehiehteten Material die folgenden Eigenschaften:
Behandelt TJnbehandelt
WasserabweisungBverfflbgen 50 0
ölabweieungsvermögen 7 Weniger als 2,
- 24 -
109819/213S

Claims (1)

  1. B.I. du Pont de Nemours 23· Juni 1966
    and Company FFD-765A
    Patente r. Sprüche
    1. übersuge- und Imprägniermittel zum öl- und Wasserabweisendma- ohen von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass es aus
    (A.) einer Fluorverbindung, und zwar
    (1) einem linearen Polymerisat aus äthylenungesättigten
    Monomeren, in dem die Monomeren zu mindestens 35 Gew.-die allgemeine Formel
    H 0 t η
    OH2 = C - C - X - (CF2)mCF5
    aufweisen, worin R die Bedeutung H, -CH,, -CH2CH, oder Halogen, X die Bedeutung
    -0-(0Ho)n- ;
    -HH-(OH2)n- ·,
    H -0-(CH2)n-K-302- ;
    R1 -O-(CH2 Jn-H-SO2- ;
    -8-(CH2)n- ;
    H -O-(CH2)n-H-SO2-(CH2)n ;
    109819/2136
    FKD-765A
    tt
    -0-(CH2)n-H-S02-(OH2)n-
    oder -H-SO2-
    haben kann, wobei η eine Zahl von 1 bis 14 und R* einen Alkylrest nit 1 bie 6 Kohlenstoff atomen bedeutet, während α eine Zahl von 1 bis 15 bedeutet,
    oder
    (2) einer Verbindung der allgemeinen formel
    0A. + 1- °nH2n -
    Ρ Ί
    in der H Wasserstoff, ein Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium, y eine Zahl mit einem Mittel-
    wert von 1,0 bis 2,5» m eine Zahl von 4 bis 12 und η eine Zahl von 1 bis 16 bedeutet, mit der Massgabe, dass Cn und Cn Busammen eine gerade Kette mit nicht weniger als 8 Kohlenstoffatomen bilden,
    (B) einem härtbaren, linearen Polyorganosiloxan der allgemeinen formel
    R-Si-O
    t
    H Si
    - 0
    —•x
    R* Si
    R"
    - 0
    R Si-R
    109819/2138
    FFD-765A
    in der R, R' und R" die Bedeutung -CH5, -C3H5, -C5H7, Phenyl, -OCH, oder -OCgHg haben können, jedoch zu 60 bis 100 Mol-£ aus ΟΗ,-Gruppen bestehen und Jedes der in Klammern stehenden Siliciumatone 0,3 bis 1 Wasserstoffatome und 1 bie 1,7 R-Gruppen trägt, wobei die Gesamtzahl 2 beträgt, während χ und y derartige Zahlen bedeuten, dass das Siloxan ein Molekulargewicht von mindestens 500 aufweist,
    wobei der Anteil der Fluorverbindung 25 bis 90 Gew.-^ und der Anteil des Polyorganosiloxane 10 bis 75 Gew.-96, bezogen auf ^ die Gesamtmenge aus (A) + (B), beträgt,
    und
    (C) einem flüssigen Träger besteht.
    2. ÜberBugs- und Imprägniermittel naoh Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Fluorverbindung (A) die unter (1) angegebene allgemeine Formel besitzt·
    3. Überzugs- und Imprägniermittel nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Fluorverbindung (A) die unter (2) angegebene allgemeine Formel besitzt.
    4. Überzugs- und Imprägniermittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Fluorverbindung ein lineares Polymerisat aus äthylenungesättigten Monomeren 1st, die zu mindestens
    109819/2135
    «D-765A
    35 ββν·-^ dl· allgemeine Formel
    CHx 0 " GS2 "C -.C-O-
    aufweiten, is der ■ «ine Zahl von 1 bie 13 bedeutet»
    5. übersugs- tmd Imprägniermittel aaob Anspruch 4, dadurch gekenn-••lohnet, dae· dl· Fluo?rrerl)ln4ttnÄ ein Kieehpolymerieat aus
    (a) eines Oeeiech aiue Monoaeren der allgeeeinen Formel
    OH, 0 CH2 · C - 0 - OCE2CH2(CF2)J1CF5 ,
    wplHil κ die Werte 6, 8 und 10 aufweiet und die betreffenden Monoaeren in Verbaltnie roxt 3 ι 2 ι 1 zusammen mit •liier geringen Menge an Hoaoaeren mit »-Werten, von 12 und 14 vorliegen,
    (b) AorrlBäure-n-butyleeter und . Co) »-Hethylolaorylaoid
    let, wobei dae Qewiohteverhältaie (a) s (b) : (o) =-- 1000 ι 20 ϊ 3 beträgt.
    6. Übermge- und Imprägniermittel nach Ix.spcruch 3, dadurch gekennselchnet, daeβ die Fluorverbindung die allgemeine Formel
    I F - (CF2Jn - CH2CH2D -J— f —J— OH J
    - 4 -109819/2116 bad
    PID-765A
    aufweist, in der η die Werte 6, 8 und 10 besitzt und die Monomeren mit diesen η-Werten im Verhältnis 3 s 2 : 1 vorliegen«
    7· Überzugs- und Imprägniermittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass dio Fluorverbindung die allgemeine Forael
    Ϊ - (0I2)n - Cl2OH2O
    Il
    OH
    aufweist, in der η die Werte 6, θ und 10 besitzt und die Monomeren mit den entsprechenden η-Werten im Verhältnis 3 ί 2 j 1 vorliegen.
    β* Überzüge- und imprägniermittel nach Anspruch. 3» dadurch gekennzeichnet, dass dio Fluorverbindung die allgemeine Forziel
    P- (CP2)n - OH2CH2O
    1,5
    0" + H2N(CH2CE2OH)2
    1,5
    aufweist, worin η die Werte 6, β und 10 besitzt und die Monomeren mit den entsprechenden η-Werten im Verhältnis 3:2:1 vorliegen·
    9» Überzugs- und Imprägnj e/wittel nach Anspruch 5, daduroli gekennzeichnet, dass der Träger Wasser ist.
    10. Überzugs- und Imprägniermittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger eine Polyurethah-Polyvinylchloridlöeung ist.
    - 5 ~ 109819/2136
    11. Brieugnis» dadurch gekennzeichnet, dass es einen getrockneten überzug aus eine« Übereugsnittel'genäse Anspruch 1 aufweist·
    12· Konstwildleder, dadurch gekennseichnetf dass es einen getrook-Aiten Überzug aus einen Übersnigenittel genäss Anspruch 5 aufweist.
    13. tunstwildleder, daduroh gekennzeichnet, dass es einen getrock neten Überzug aus einen Übersugsnittel genäss Anspruch 8 aufweist«
    14· Kunetwildleder, dadurch gekennaeichnet, dass es einen getrockneten« wildlederartigen Übersug aus einen Obersugsnittel genäse Anepruoh 10 aufweist.
    15· BrseugniSf gekennzeichnet duroh einen tfcersug aus (1) einer; Pluorrerbindung, und swar
    (A) einen linearen Polymerisat aus äthylenungesättigten Monomeren, die su mindestens 35 Gew.-jt der allgemeiner Formel
    RO CH2 = C - C - I - (c?2^nOt3
    entsprechen« in der R die Bedeutung H, -CH^, oder Halogen,
    X die Bedeutung -0-gn
    -HH-(CH2)n- ι
    -o-(oH2)n-i-so2- ι H-
    -0-(OT2)n-A-S02-(CH2)n f
    ' R1 oder -H-SOg-
    haben kann, worin η eine Zahl τοη 1 bis 14 und R* einen Alkylreet mil 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, während m eine Zahl τοη 1 bis 13 bedeutet,
    oder (B) einer Verbindung der allgemeinen Formel
    0 t
    -"nH
    + 1 "n"2n . ,
    QK
    3-y
    in der N ein die Waaeerlüeliobkelt herbeiführendes Kation, wie ein Wasser β to ff ion, ein Alkali ion» ein km-■oniixBion oder ein substituiertes Aoaoniuaion, y eine Zahl mat einer: Kittelwert τοη 1,0 bis 2,5, a eine Zahl von 4 bi« 12 und η eine .Zahl τοη 1 bis
    109819/2136 *
    MD-765A
    bedeutet, ait der Hassgabe, daaβ Cn und Cn zusammen eine gerade Kette nit nicht weniger ale 8 Kohlenstoffatomen bilden, -
    und
    (2) «inen härtbaren, linearen Polyorganoeiloian der allgemeinen Formel
    R H - 0 — R1 - 0 — R I I I R-Si-O - -Si - Si Si-R f 1 t R R1 R
    —»X
    in der R, R1 und 5n die Bedeutungen -CH5, -Phenyl, -OCH, oder -OC2Hc haben können, jedooh zu 60 bis 100 Mol-56 aus -CH^-Gruppen bestehen und ein jedes der in Klammern etehenden Siliciuuatome 0,3 bis 1 Wasseretoffatone und 1 bis 1,7 R-Gruppen trägt, wobei die Gesamtzahl 2 beträgt, und ζ und y derartige Zahlen bedeuten, dass das Siloxan ein Holekulargewicht von mindestens 500 aufweist.
    16. Terfahren zur Herstellung von ti-, wasser- und klebstoff abweisendem, gegen Blankreiben beständigem Kunstwildleder, dadurch gekennzeichnet, darβ man
    (a) auf mindestens eins Oberfläche eines Kunstwildleders ein Oberzugsmittel gemäss Anspzuch 1 aufbringt und
    (b) das Material trockiet.
    109819/2135
    fID«-765A .
    17. übereugs-r und Imprägniermittel nafch Anspruch 5, dadurch gekennzeiohnet, dass der Träger eine organische Flüssigkeit ist.
    109810/2136
DE19661669255 1965-06-25 1966-06-23 UEberzugs-und Impraegniermittel zum OEl-und Wasserabweisendmachen von Oberflaechen Pending DE1669255A1 (de)

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