DE2948127B2

DE2948127B2 - Verfahren zur Herstellung eines wärmebeständigen Oberflächenbelags

Info

Publication number: DE2948127B2
Application number: DE19792948127
Authority: DE
Inventors: Bruce Ernest Landisville Adams; Edwin John Lancaster Quinn; William R. Brownstown Rodgers
Original assignee: Armstrong Cork Co
Current assignee: Armstrong World Industries Inc
Priority date: 1979-04-19
Filing date: 1979-11-29
Publication date: 1981-02-26
Also published as: DE2948127A1; JPS55142061A; GB2046627A

Description

-OC₆H₄-CH = CH-(CH₂)^-CH = CH₂

steht, R² und R³ jeweils für sich ein Halogenatom oder eine Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, oder Arylgruppe bedeuten, w einen Wert von 0 bis 5, ζ einen Wert von mehr als O hat und die Summe von x+y+z gleich 2 ist, π einen Wert von 2 bis 3100 und b einen Wert von 0 bis 4 hat.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aryloxyphosphazen eine Verbindung der Formel

N₃P₃(OC₆H₅__BRJ_n(R')6-o
verwendet, in der R, R¹ und ivdie vorstehend ange-

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65 gebene Definition haben und a einen von 0 verschiedenen Wert, der bis 6 betragen kann, aufweist

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet daß als Vernetzungsmittel eine organische Verbindung mit zwei oder mehr Thiolgruppen verwendet wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet daß das Material der Abnutzungsschicht in Gegenwart freier Radikale gehärtet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Erzeugung freier Radikale ein Peroxid-Härtungsmittel verwendet

7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Erzeugung der freien Radikale Strahlung anwendet

Die Erfindung betrifft Abnutzungsschichten für Oberflächenbeläge und bezieht sich speziell auf ein Verfahren zur Verbesserung der Härtungseigenschaften (beispielsweise der Zugfestigkeit und Dehnung) von härtbaren Massen für Abnutzungsschichten bzw. Verschleißschichten, welche die obere Überzugsschicht von Oberflächenbelägen darstellen.

In der US-PS 41 45 479 wird eine flammbeständige härtbare Masse für eine Abnutzungsschicht beschrie ben, welche das Reaktionsprodukt aus mindestens einem ungesättigten Polyaryloxyphosphazen, mindestens einem ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazen und einem Vernetzungsmittel enthält Es wird außerdem eine Stufe des Erhitzens angegeben, die zur Entfernung des Lösungsmittels aus der gebildeten härtbaren Überzugsmasse vor der Härtung dient.

Die Anmelderin hat nun gefunden, daß die Härtungseigenschaften einer härtbaren Masse für eine Ab nutzungsschicht, die das Reaktionsprodukt aus mindestens einem ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazen und einem Vernetzungsmittel enthält, verbessert werden können, indem das Material für die Abnutzungsschicht während mindestens 5 Minuten auf eine Temperatur im Bereich von etwa 38 bis etwa 177°C erhitzt wird. Wenn das Material für die Abnutzungsschicht das Reaktionsprodukt aus mindestens einem ungesättigten Polyaryloxyphosphazen oder einem Gemisch aus mindestens einem ungesättigten Polyaryloxyphosphazen und mindestens einem ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazen enthält, dient die erfindungsgemäße Wärmebehandlung zur Verbesserung der Härtungseigenschaften der gebildeten Abnutzungsüberzugsschichten, vorausgesetzt, daß zuerst jegliches eventuell vorliegendes Lösungsmittel entfernt wird, welches zum Auflösen des Polyaryloxyphosphazen verwendet wurde.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Oberflächenbelags, der eine gehärtete Abnutzungsschicht aufweist, bei dem ein Substrat mit einem Material für die Abnutzungsschicht beschichte« wird, indem man das Substrat unter einer Beschichtungsvoi richtung durchführt, wobei eine Schicht eines Materials aufgetragen wird, welches das Reaktionsprodukt aus einem Vernetzungsmittel und mindestens einem Phosphazenmaterial aus der Gruppe der ungesättigten Polyaryloxyphosphazene, ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazene oder deren Gemischen enthält.

gegebenenfalls vorliegendes Lösungsmittel, das zum Auflösen von ungesättigtem Polyaryloxyphosphazen verwendet wurde, entfernt wird, und das beschichtete Substrat unter der Einwirkung von freien Radikalen gehärtet wird. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man vor dem Härten des beschichteten Substrats und entweder vor oder nach dem Beschichten des Substrats das Material für die Abnutzungsschicht während einer Dauer von mindestens 5 Minuten einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur im Bereich von mindestens 38° bis etwa 177° C unterwirft

Als ungesättigte Polyaryloxyphosphazene können Verbindungen der Formel

10

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vorliegen, worin jeder der Reste R für sich ein Wasserstoff-, .Chlor-, Brom- oder Fluoratom, einen geradekettigen oder verzweigten Alkylrest mit einem bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen geradekettigen oder verzweigten Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, R¹ eine der nachstehenden Gruppen darstellt:

-OC₆H₄—CH = CH₂,
-OC₆H₃(R²)-CH = CH₂,
-OC₆H₄-CH = CH(R²),
-OC₆H₃(R²)-CH = CH(R³),
-OC₆H₄-CH₂CH = CH₂,
-OC₆H₃(R²)-CH₂CH = CH₂,
-OC₆H₄CH(R³)-CH = CH₂,
-OC₆H₄CH₂-C(R²J=CH₂,
-OC₆H₄CH₂-CH = CH(R³)

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40

-OC₆H₄- CH = CH-(CH₂)J-CH = CH₂

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R² und R³ jeweils für sich ein Halogenatom oder einen Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl- oder Arylrest bedeuten, weinen Wert von O bis 5, ζ einen Wert von mehr als O haben und die Summe von x+y+z gleich 2 ist, η einen Wert von 2 bis 3100 hat und b einen Wert von 0 bis 4 hat.

Zur Verwendung für die Zwecke der Erfindung geeignete ungesättigte Polyaryloxyphosphazene und Verfahren zu ihrer Herstellung werden in der US-PS 40 53 456 angegeben und für die Zwecke der Erfindung eignen sich alle der dort beschriebenen Verbindungen und Verfahren.

Als ungesättigte Aryloxycyclotriphosphazene können Verbindungen der Formel

N₃P₃(OC₆H₅_,,R,,)„(R¹)6-a

in der R, R¹ und w die vorstehend angegebene Definition haben und a einen von 0 verschiedene Wert hat, der bis zu 6 betragen kann, verwendet werden. Für die Zwecke der Erfindung verwendbare ungesättigte Aryloxycyclotriphosphazene und Verfahren zu

50

55 ihrer Herstellung sind in der US-PS 4145 479 beschrieben.

Wenn das ungesättigte Polyaryioxyphosphazen oder das ungesättigte Aryloxycydotriphosphazen für sich allein eingesetzt wird, beziehen sich die Mengen des Vernetzungsmittels und eventuell angewendeter zusätzlicher Substanzen auf 100 Teile des gesamten Phosphazenmaterials in der Masse für die Abnutzungsschicht

Wenn in dem Material für die Abnutzungsschicht sowohl das ungesättigte Polyaryloxyphosphazen, als auch das ungesättigte Aryloxycyclotriphosphazen vorliegt, wird jede dieser Substanzen gesondert in einer Menge im Bereich von etwa 10 bis etwa 90 Teilen (Gewichtsteilen) pro 100 Gewichtsteile des in dem Material für die Abnutzungsschicht vorliegenden Gesamt-Phosphazenmaterials eingesetzt

Als Vernetzungsmittel kann jede beliebige organische Verbindung verwendet werden, die zwei oder mehr Thiolgruppen trägt Beispiele für geeignete Thiole als Vernetzungsmittel werden in der US-PS 36 76 311 beschrieben.

Besonders gut geeignete Vernetzungsmittel sind

Glycol-dimercaptoacetat, Glycol-Dimercaptopropionat, Trimethyoläthan-tri(3-mercaptopropionat), Trimethyoläthan-trithioglycolat,
Trimethyolpropan-tri(3-mercaptopropionat),
Trimethyolpropan -trithioglycolat, Pentaerythrit-telra-(3-mercaptopropionat), Polyäthylenglycol-di(3-mercaptopropionat), Gemische dieser Verbindungen und ähnliche.

Da das ungesättigte Polyaryloxyphosphazen im allgemeinen in fester Form vorliegt, wird gemäß einer Ausführungsform der Erfindung eine ausreichende Menge eines Lösungsmittels angewendet, um dieses feste ungesättigte Polyaryloxyphosphazen aufzulösen. Zu spezieil geeigneten Lösungsmitteln gehören Äthylacetat, Methylacetat, Butylacetat, Methylacrylat, Äthylacrylat, Methyläthylketon, Gemische solcher Lösungsmittel etc.

Als Katalysator, der angewendet wird, um die Vernetzungsreaktion zu fördern, können die verschiedensten radikalbildenden Katalysatoren eingesetzt werden, die zum Fördern der Reaktion zwischen äthylenischen Doppelbindungen befähigt sind. Häufig bevorzugt werden die wohlbekannten Peroxid-Initiatoren, z. B. Benzoylperoxid, Di-cumylperoxid etc., sowie Elektronenstrahlen. Wenn gemäß einer anderen Ausführungsform gewünscht wird, zur Härtung der erfindungsgemäßen Materialien Ultraviolettstrahlung anzuwenden, können den Materialien für die Abnutzungsschichten eine weite Vielzahl von auf dem Fachgebiet bekannten Photoinitiatoren, z. B. Benzophenon, Benzoinisobutyläther, 2-Phenyl-2,2-dimethoxyacetophenon, sowie Aktivatoren, wie Triäthanolamin, Methyldiäthanolamin, in den auf diesem Fachgebiet bekannten Mengen zugesetzt werden.

Die Menge des verwendeten Vernetzungsmittels hängt von der Anzahl der äthylenischen Doppelbindungen in der Gesamtmenge der Phosphazenkomponente ab, die in dem Material für die Abnutzungsschicht vorliegt, die Menge des Vernetzungsmittels wird so eingestellt, daß für jede äthylenische Doppelbindung in dem Phosphazenmaterial etwa 0,2 bis etwa 1,4 Thiolgruppen vorhanden sind. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis von Doppelbindungen zu Thiolgruppen 1:1.

Das Material für die Abnutzungsschicht kann auch so zusammengesetzt sein, daß es verschiedene auf dem Fachgebiet übliche wahlweise Bestandteile in bekannten Mengen enthält, die typischerweise in derartigen Materialien für Verschleißschichten angewendet wer- > den, wie oberflächenaktive Mittel, Wärme- und Lichtstabilisatoren und ähnliche bekannte Zusätze.

Das Material für die Verschleißschicht wird mit Hilfe üblicher Methoden, wie sie nachstehend beschrieben werden, hergestellt Das Material kann auf jeden beliebigitn Oberflächenbelag aufgetragen werden, beispielsweise auf Fußbodenbeläge in Bahn- oder Fliesenform, wobei es mit Hilfe üblicher Auftragsverfahren und -Vorrichtungen (z.B. mit Hilfe eines VorhangbeEchichters) aufgetragen wird, so daß nach dem Härten der Oberzug auf dem Oberflächenbelag in einer Beschichtungs- oder Filmdicke von etwa 0,025 bis 0,5 mm vorliegt Vorzugsweise beträgt die Dicke der Beschichtung etwa 0,1 bis 0,2 mm.

Die erfindungsgemäße Wärmebehandlung kann ent- >o weder vor der Beschichtungs- oder FilmbiJdungsstufe oder nach der Beschichtungsstufe durchgeführt werden, die Wärmebehandlung muß jedoch nach dem Entfernen eines gegebenenfalls vorliegenden Lösungsmittels und vor dem Härten durchgeführt werden, damit eine Verbesserung der Zugfestigkeit erreicht wird. Zu diesem Zweck kann jede übliche Methode zur Wärmebehandlung, wie Halten der Beschichtung in einem Ofen, angewendet weiden.

Die Erfindung wird nachstehend anhand der folgenden Beispiele erläutert, soll jedoch nicht auf diese beschränkt sein.

Beispiel 1

Dieses Beispiel zeigt die Herstellung von Poly(dichlorphosphazen).

In ein 15-ml-Glasrohr wurden 0,54 g wasserfreies Aluminiumchlorid (AlCh) und 7,4 g Hexachlorcydotriphosphazen (NPCbh gegeben, wobei das (NPCfeJj vorher durch Kristallisation aus Heptan und Destillation gereinigt worden war. Die Konzentration an AlCl₃ betrug 0,72 Gewichtsprozent bzw. 1,90 Mol-Prozent

Eine Vakuumpumpe wurde mit dem Rohr, welches nun das Trimere und den Katalysator enthielt, verbunden und Vakuum wurde während etwp 30 Minuten bis zum Erreichen eines Druckes von 1333 Pa angelegt

Dann wurde das Rohr verschlossen und auf etwa 175°C 60 Stunden iang erhitzt, wonach das in dem Rohr enthaltene Poly(dichlorphosphazen) entnommen und in 300 ml Toluol gelöst wurde, wobei eine wasserfreie Toluollösung von Poly(dichlorphosphazen) erhalten wurde.

Beispiel 2

Dieses Beispiel zeigt die Herstellung eines ungesättigten Polyaryloxyphosphazens der Formel

—[NP(OC₆H₄-4-tertC₄H₉)₀.,(OC₆H₄—4-Cl)₀,,(OC₆H₄ — 2-CH₂CH =

Die wasserfreie Lösung von Poly(dichlorphosphazen) in Toluol, die in Beispiel 1 erhalten wurde, wurde zu einer wasserfreien Diglykoldimethyläther-Benzol-Lösung fejeben, die 0,75 Äquivalent NaOC₆H^-CI, 0,75 Äquivalent NaOC₆H₄-I-C₄H₉ und 0,5 Äquivalent NaOC₆H₄-2-CH2—CH = CH₂ enthielt. Die Zugabe erfolgte bei einer Temperatur von etwa 95° C unter konstantem Rühren.

Nach der Zugabe wurde Benzol von dem Reaktionsgemisch abdestilliert, bis eine Temperatur von etwa 115 bis 116° C erreicht war, wonach das Reaktionsprodukt etwa 50 bis etwa 65 Stunden am Rückfluß erhitzt wurde.

Dann wurde das Reaktionsprodukt in überschüssigen Methylalkohol gegossen und etwa 24 Stunden unter konstantem Rühren gehalten und der gebildete Niederschlag (eir· Terpolymeres) wurde gewonnen, in einen großen Überschuß an Wasser gegeben und etwa 24 Stunden lang ständig gerührt.

Das wie vorstehend erhaltene Terpolymere wurde in einer Ausbeute von etwa 53% gebildet und erwies sich als löslich in Benzol, Toluol, Tetrahydrofuran und Dimethylformamid.

Das Terpolymere, ein ungesättigtes Polyaryloxyphosphazen, wurde analysiert. Dabei wurde ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (bestimmt durch Gaschromatographie) von 338 000, ein Wert der Einfriertemperatur Tg von 0,5° C (durch Differential-Scanning-Kalorimetrie) und ein Chlorgehalt von 9,56% gefunden.

Beispiel 3

Dieses Beispiel zeigt die Herstellung eines ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazens der Formel

N₃P₃(OC₆H₄-4-Cl)₃(OC₆H₄-2-CH₂CH = CH₂)₃

Eine Lösung von 2,65 Äquivalenten Natrium in 300 ml Diglykoldimethyläther wurde zu einer Lösung gegeben, die 1,29 Äquivalente p-Chlorphenol und 1,42 Äquivalente o-Allylphenol in 1000 ml Diglyme enthielt, und das Gemisch wurde auf eine Temperatur von etwa 75° bis etwa WC erhitzt

Das erhaltene Gemisch wurde in ein Mischgefäß gegeben, welches eine Lösung von 0,431 Äquivalenten Hexachlorcyclotriphosphazen in 1000 ml Diglykoldimethyläther enthielt

Das so erhaltene Produkt wurde etwa 5 Stunden auf etwa 10O⁰C erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt, und unter Rühren zu einem großen Überschuß an Wasser gegeben.

Das Wasser wurde durch Abdekantieren entfernt und das erhaltene Produkt wurde in Äther gelöst und mehrere Male mit Wasser gewaschen.

Das erhaltene Produkt wurde unter vermindertem Druck getrocknet und als ungesättigtes Aryloxycyclotriphosphazen der vorstehend gezeigten Formel identifiziert. Es wurde in einer Ausbeute von 92% erhalten.

Die Analyse des ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazens zeigte, daß es einen Chlorgehalt von etwa 11,8% und einen Gehalt an äthylenischen Doppelbindungen von etwa 7,68% hatte.

Beispiel 4

Dieses Beispiel zeigt die erfindungsgemäße Wärmebehandlune unter Verwendune des in BeisDiel 3 heree-

stellten ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazens.

Sechs Massen für Abnutzungsschichten (die mit A bis F bezeichnet wurden) wurden gesondert hergestellt, indem etwa 100 g des in Beispiel 3 hergestellten ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazens, etwa 40 g eines Vemetzungsmitiels, Pentaerythrit-tetra-(jS-mercaptopropionat), und etwa 2 g eines Photoinitiators, 2-Phenyl-2,2-dimethoxyacetophenon, unter Rühren in ein Reaktionsgefäß gegeben wurden.

Jede der gebildeten Massen für Abnutzungsschichten wurde in einem Ofen bei den in Tabelle 1 angegebenen Temperaturen gesondert erhitzt. Dann wurde jede Masse für eine Abnutzungsschicht gesondert in einer Dicke von 0,1 mm mit Hilfe einer Bird-Auftragsvorrichtung auf ein 3,2 mm dickes Polyäthylen-Substrat aufgetragen und die auf den Substraten befindlichen Abnutzungsschicht-Überzüge wurden gehärtet, indem die Substrate mit Ultraviolett-Licht von etwa 4 bis 6 Joule/cm² bestrahlt wurden. Tabelle I zeigt die Ergebnisse, die durch Prüfen der erhaltenen Oberflächenbeläge mit Hilfe eines Instron-Testgeräts erhalten wurden.

Tabelle

Abnutzungs- Wärme·
schicht behandlung

°C

A
B
C
D
E
F

Zugfestigkeit
Pa

21
38
52
66
93
121

657,09 - 10"
997,71 · 10"
1140.43 · 10"
1309,36 · 10"
1282,47 ■ 10"
1037,01 · 10"

Dehnung
(%)

44
38
40
52
52
53

Beispiel 5

Dieses Beispiel zeigt die erfindungsgemäße Wärmebehandlung bei Verwendung eines Gemisches aus einem ungesättigten Polyaryloxyphosphazen und einem ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazen.

In ein Reaktionsgefäß wurden etwa 80 g eines ungesättigten Polyaryloxyphosphazens der nachstehenden allgemeinen Formel gegeben:

[NP(OCH₄-4-CDl₂₁₁(OCH₄-3-011,,2,,(OCH,-4-1C₄Hg)₁₁J₁₁(OCJI₄-2-

Das ungesättigte Polyaryloxyphosphazen wurde analysiert, wobei gefunden wurde, daß es ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (bestimmt durch Gaschromatographie) von 446 000, einen Wert der Einfriertemperatur Tg von 5°C (bestimmt durch Differential-Scanning-Kalorimetrie) und einen Chlorgehalt von 18,8% hatte.

Dann wurde eine ausreichende Menge eines Lösungsmittelgemisches aus 80 Gewichtsteilen Äthylacetat und 20 Gewichtsteilen Methyläthylketon zugesetzt, so daß die gebildete Lösung einen Feststoffgehalt von 50% hatte, wonach unter Rühren etwa 20 g des ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazens aus Beispiel 3 zugefügt wurden.

Schließlich wurde der Gehalt des Phosphazenmaterials an äthylenischen Doppelbindungen errechnet und etwa 10 g Pentaerythrit-tetra(/?-mercaptopropionat) wurden unter Rühren zugesetzt, so daß ein Verhältnis von Doppelbindungen zu Thiolgruppen von 1 :1,1 erreicht wurde (lOprozentiger Oberschuß).

Danach wurden 2 g (2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Phosphazenmaterial) 2-Phenyl-2,2-dimethoxyacetophenon unter Rühren zugesetzt und das erhaltene Material wurde mit Hilfe einer Bird-Auftragvorrichtung in einer Dicke von 0,15 mm auf ein 3,2 mm dickes Potyäthylensubstrat aufgetragen.

Das so erhaltene beschichtete Substrat wurde in einen Ofen mit Luftzirkulation, der bei einer Temperatur von etwa 60⁰C gehalten wurde, etwa 10 Minuten lang gegeben, um das zum Auflösen des Polyaryloxyphosphazen verwendete Lösungsmittel, d.h. das Mischlösup.gsmittel aus Äthylacetat und Methyläthylketon, zu entfernen.

Das erhaltene beschichtete Substrat wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und etwa 5 Minuten lang in einem Ofen einer Temperatur von etwa 93°C gehalten und schließlich mit Ultraviolett-Licht von etwa 4 bis etwa 6 Joule/cm² behandelt, um das Beschichtungsmaterial zu härten.

Beispiel 6 (Vergleich mit der am nächsten kommenden bekannten Methode)

Unter Verwendung der gleichen Bestandteile wie in dem erfindungsgemäßen Beispiel 5 und unter Verwendung der bekannten Verfahren gemäß Beispielen 4 und 5 von US-PS 41 45 479 wurde ein zweites Material für eine Abnutzungsschicht hergestellt und gehärtet Wie die Lehren des Standes der Technik angeben, wurde das beschichtete Substrat etwa 10 Minuten lang in einem Ofen bei einer Temperatur von 60⁰C gehalten, um das Lösungsmittelgemisch zu entfernen und damit die Beschichtung vor der Härtung mit Ultraviolett-Licht zu trocknen. Das lösungsmittelfreie Material für die Abnutzungsschicht wurde keiner Wärmebehandlung gemäß der Erfindung unterworfen.

Die gehärteten Überzugsschichten der erfindungsgemäßen Beispiele 5 und 6 wurden dann der Instron-Messung unterworfen. Die Testergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 2 Gehärtete Oberzüge gemäß Beispiel 5 Beispiel 6

(Erfindung) (Stand der

Technik)

Zugfestigkeit Pa
Dehnung, %

619,86 · 10"
42

251,67 · 10" 30

Die Daten der vorstehenden Tabellen 1 und 2 zeigen die Verbesserung der Zugfestigkeit und Dehnung an, die mit Hilfe der erfindungsgemä3 wärmebehandelten Überzüge im Vergleich mit den Überzügen erreicht wurden, die mit Hilfe der am nächsten kommenden

bekannten Methode hergestellt wurden. Das erl'indungsgemäße Verfahren erreicht somit eine Erleichterung der Herstellung von Überzügen, die höhere Härtungsgrade zeigen, als die nach bekannten Methoden hergstellten Überzüge.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines Oberflächenbelags, bei dem ein Substrat mit einem Material für die Abnutzungsschicht beschichtet wird, welches das Reaktionsprodukt aus einem Vernetzungsmittel und mindestens einer Phosphazenverbindung aus der Gruppe der ungesättigten Polyaryloxyphosphazene, ungesättigten Aryloxycyclotriphosphazene oder deren Gemischen enthält, gegebenenfalls zur Lösung von ungesättigtem Polyaryloxyphosphazen vorliegendes Lösungsmitte! entfernt wird und das beschichtete Substrat unter der Wirkung freier Radikale gehärtet wird, dadurch gekennzeichnet, daß man das Material für die Abnutzungsschicht vor oder nach dem Beschichten des Substrats während einer Dauer von mindestens 5 Minuten einer Wärmebehandlung im Bereich von etwa 38° bis etwa 177° C unterwirft

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein ungesättigtes Polyaryloxyphosphazen der Formel

-[NP(OC₆H₅._HRJ_A(ÜC₆H5-_WR J₁R %}-

verwendet, worin jeder der Reste R für sich ein Wasserstoffatom, ein Chlor-, Brom-, Fluor-Atom, einen geradkettigen oder verzweigten Ci bis Cio-Alkylrest oder einen geradekettigen oder verzweigten Ci bis Q-Alkoxyrest bedeutet R¹ für eine Gruppe

-OC₆H₄-CH = CH₂,

— OC₆H₃(R²)-CH = CH₂,
-OC₆H₄-CH = CH(R²),

— OC₆H₃(R²)-CH = CH(R³),
-OC₆H₄-CH₂CH = CH₂,

— OC₆H₃(R²)-CH₂CH = CH₂,

— OC₆H₄CH(R³)-CH = CH₂,

— OC₆H₄CH₂- C(R²)= CH₂,
-OC₆H₄CH₂-CH = CH(R³)

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