DE2145174C3

DE2145174C3 - Normalerweise flüssige Di-triazinverbindungen

Info

Publication number: DE2145174C3
Application number: DE2145174A
Authority: DE
Inventors: Ronald Allen Mitsch; Joseph Lamar Zollinger
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1970-09-08
Filing date: 1971-09-07
Publication date: 1979-05-31
Also published as: NL157596B; JPS6214170B2; DE2145176A1; FR2116364B1; JPS6050823B2; DE2145174A1; JPS59191725A; NL7112315A; JPS6214169B2; JPS59191722A; BE772309A; AU462798B2; GB1373932A; JPS59191723A; DE2145174B2; AU3317471A; NL7111865A; CA960221A; JPS59191724A; CA960222A

Description

worin R und R' fluorierte Gruppen sind und R" eine Perfluoralkylengruppe mit mindestens einer Ätherbindung ist, dadurch gekennzeichnet, daß R und R' jeweils gesättigte perfluoraliphatische Gruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind und aus der aus perfluoriertem Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkylenoxyalkyl und Alkoxypoly(alkylenoxy)alkyl bestehenden Gruppe gewählt sind, R" eine Bindungsgruppe der Formel

- CF₂O(CF₂CF₂OWCF₂O)_nCF₂-

mit mindestens 5 Äthersauerstoffatomen, worin m und π ganze Zahlen sind, die willkürlich verteilte wiederkehrende Perfluoräthylenoxy- und Perfluormethylenoxyeinheiten wiedergeben, das Verhältnis m/n 0,01 zu 1 bis 5 zu 1 ist, und daß die Di-triazinverbindungen ein Molekulargewichts-Zahlenmittel bis zu 40 000 aufweisen und Viskositäten haben, die, wenn sie bei verschiedenen Temperaturen zwischen 38 und 99°C auf dem ASTM-Standardkurvenblatt D 341-43 gemäß ASTM-Norm 533—43 aufgetragen werden, eine Kurve erbeben, deren Neigung etwa 0,5 oder geringer ist.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R und R' perforierte Alkylgruppen mit I bis 8 Kohlenstoffatomen sind.

3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R und R' perfluorierte Alkoxyalkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind.

4. Verbindungen nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R und R'

-C₂F₄OC₇F,

5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R und R' -CF) sind.

6. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R und R'

-C₂F₄OC₂F,

sind, das Verhältnis m/n 1,55 beträgt und das zahlenmäßig durchschnittliche Molekulargewicht der Verbindungen 3150 ist.

7. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R und R' -CF) sind, das Verhältnis m/n 0,6 beträgt und das /ahlenmäßig durchschnittliche Molekulargewicht der Verbindungen 4070 ist.

21)

2¹)

κ/ ·

NN

Y Y

R' R'

worin R und R' fluorierte Gruppen sind und R" eine Perfluoralkylengruppe mit mindestens einer Ätherbindung ist.

Das Erscheinen neuer leistungsfähiger Flugsysteme hat zu einem Bedarf an hydraulischen Flüssigkeiten und Schmiermitteln geführt, die den Bedingungen der steigenden Wärme- und Oxidationsbeanspruchung widerstehen können, ohne einem merklichen Abbau zu unterliegen (vgl. Zeitschrift »Chemistry and Industry«, J. Februar 1970, Seiten 178—179). Diese Stabilität muß von geeigneten Eigenschaften der Flüssigkeiten bei niedriger Temperatur und befriedigenden Schmiermitteleigenschaften begleitet sein. Eine oder mehrere dieser wesentlichen Eigenschaften fehlen bei den zur Zeit erhältlichen Materialien, wie z. B. sehr reinen Mineralölen, Diestern und Polyphenylenäthern. Bestimmte Fluorkohlenstoffmaterialien, einschließlich solcher, die einen s-Triazinkern enthalten, weisen eine Oxidations- und Wärmebeständigkeit auf und werden zur Deckung des genannten Bedarfs in Betracht gezogen, doch zeigen diese Materialien im allgemeinen relativ hohe Temperaturkoeffizienten der Viskosität, d. h., sie weisen eine relativ große Änderung hinsichtlich der Viskosität mit einer Temperaturänderung auf und haben außerdem relativ hohe Slockpunkte und hohe Viskositäten bei niedrigen Temperaturen, d.h. unter - I8°C.

Aus der französischen Patentschrift 20 21 714 sind normalerweise flüssige Di-triazinverbindungen der Formel

ι ^R" I

N N

R'

bekannt, worin R und R' fluorierte Gruppen sind und R" eine Perfluoralkylengruppe mit mindestens einer Ätherbindung ist. Die dort angegebenen Dinitrilvorläuferverbindungen, die die Bindungsgruppe zwischen zwei Triazinringen ergeben, enthalten nicht eine wiederkehrende Perfluormethylenoxyeinheit, bei der das Kohlenstoffatom nicht nur an das Sauerstoffatom dieser Einheit, sondern auch an das Sauerstoffatom einer benachbarten wiederkehrenden Perfluormethylenoxyeinheil oder Perfluoräthylcnoxyeinhcit gebunden ist. Die dortigen Di-triazinvcrbindungen haben ferner Substituenten —CF2X, worin X Brom oder Jod ist, so daß die Verbindungen zu polymeren Triazinvcrbindungen polymerisierbar sind. Dieser französischen Patentschrift sind keine Di-triazinvcrbindungen als bekannt zu entnehmen, die eine geringe Viskositätsänderung mil der Temperatur zeigen und einen niedrigen Stockpunkt in Verbindung mit einem hohen Siedepunkt haben.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neuartige normalerweise flüssige Di-triazinverbindungen vorzuschlagen, die eine geringe Viskositätsänderung mit einer Temperaturänderung zeigen und einen niedrigen Stockpunkt in Verbindung mit einem hohen Siedepunkt haben.

Zur Lösung dieser Aufgabe geht die Erfindung von normalerweise flüssigen Di-triazinverbindungen der Formel

N ^N

R r" ι] R" {^y \ R

NNNN

V Y

R R'

worin R und R' fluorierte Gruppen sind und R" eine PerfluoraJkylengruppe mit mindestens einer Ätherbindung ist, aus, die dadurch gekennzeichnet sind, daß R und R' jeweils gesättigte perfluoraliphatische Gruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind und aus der aus perfluoriertem Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkylenoxyalkyl und Alkoxypoly(alkylenoxy)alkyl bestehenden Gruppe gewählt sind, R" eine Bindungsgruppe der Formel

-CF₂O(CF₂CF₂OWCF₂O)^f₂-

mit mindestens 5 Äthersauerstoffatomen, worin m und η ganze Zahlen sind, die willkürlich verteilte wiederkehrende Perfluoräthylenoxy- und Perfluormethylenoxyeinheiten wiedergeben, das Verhältnis m/n 0,01 zu 1 bis 5 zu 1 ist, und daß die Di-triazinverbindungen ein Molekulargcwichts-Zahlenmittel bis zu 40 000 aufwiesen und Viskositäten haben, die, wenn sie bei verschiedenen Temperaturen zwischen 38 und 99° C auf dem ASTM-Standardkurvenblatt D 341-43 gemäß ASTM-Norm 533—43 aufgetragen werden, eine Kurve ergeben, deren Neigung etwa 0,5 oder geringer ist.

Die gesättigten perfluoraliphatischen Gruppen R und R' sind jeweils durch eine Kohlenstoff-Kohlenstoffbindung an den Triazinkern gebunden. Dadurch daß R und R' perfluoraliphatische Gruppen sind, weisen die so substituierten Di-triazinverbindungen eine erhöhte Wärme- und Oxidationsbeständigkeit gegenüber Ditriazinen mit z. B. Chlor- oder Bromatomen in den Triazinringsubstituenten auf. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R und R' kann schwanken. Sie macht, wie oben angegeben ist, 1 bis 18 und bevorzugter 1 bis 8 aus. R und R' sind frei von äthylenischer oder anderer ungesättigter Kohlenstoff-Kohlenstoffbindung.

R' kann gleich R sein, vorzugsweise ist aber R' ein Perfluoralkyl- oder Perfluoralkoxyalkylrest mit I bis 8 Kohlenstoffatomen und von einer Perfluoralkan- oder Perfluoralkoxyalkansäure abgeleitet.

Die einzelnen R- und R'-Gruppcn können alle gleich oder verschieden sein.

Die Verbindungen gemäß der Erfindung haben ein Verhältnis von Kohlenstoff- zu Sauerstoffatomen von weniger als 5 zu I, vorzugsweise von weniger als 3 zu I. Das Molekulargewichts-Zahlenmittel M_n der genannten Verbindungen liegt, wie oben angegeben, in dem Bereich bis 40 000, vorzugsweise bis 15 000.

Die Verbindungen gemäß der Erfindung haben außer den Eigenschaften, daß sie chemisch inert sind und eine vorteilhafte große Wärme- und Oxidationsbeständigkeit aufweisen sowie eine relativ geringe Brennbarkeit besitzen, äußerst niedrige Temperaturkoeffizienten der Viskosität, d. h, sie zeigen eine geringe Viskositätsänderung mit einer Temperaturänderung und haben einen breiten Flüssigkeitsbereich, d. L·, einen niedrigen Stockpunkt in Verbindung mit einem hohen Siedepunkt Diese Eigenschaften machen die Verbindungen gemäß der Erfindung besonders als Schmiermittel, hydraulische Flüssigkeiten und Wärmeübertragungsflüssigkeiten unter erschwerten Betriebsbedingungen geeignet, wie z. B. solchen, denen man bei Überschallflugzeugen begegnet.

Wie oben angegeben ist, weisen die Verbindungen gemäß der Erfindung eine sehr geringe Viskositätsänderung mit der Temperatur auf. Diese Eigenschaft kann am besten nach der Standardmethode 533—43 des American Petroleum Institute, als »ASTM-Neigung« bezeichnet, gemessen werden. Diese Neigung ist der Tangens des spitzen Winkels von dem Viskosität-Temperatur-Diagramm der Flüssigkeit, das unter Verwendung des ASTM Standardkurvenblatts D 341—43 erhalten wird. Je geringer die ASTM-Neigung, desto flacher ist die aufgetragene Kurve und desto geringer ist die Viskositätsänderung mit der Temperatur. In dem oben genannten Artikel in »Chemistry and Industry« sind Viskositäts-Temperatur-Daten für ein theoretisches »ideales« Schmiermittel angegeben. Die anhand dieser Daten ermittelte ASTM-Neigung ist 0,5. Die ASTM-Neigung von einigen Verbindungen der Erfindung kommen an 0,5 heran und andere sind niedriger als 0,5. Diese vorteilhaften niedrigen ASTM-Neigungen für diese Verbindungen sind mit hohen Siedepunkten (d. h. geringer Flüchtigkeit), niedrigen Stockpunkten und niedrigeren Viskositäten bei gegebenen Temperaturen gekoppelt.

Die Verbindungen gemäß der Erfindung können z. B. durch Kondensation eines Amidins (1) mit einem neuartigen Perfluorpoly(oxyalkylen)dinitril (II) unter Bildung eines Zwischenproduktes aus einem neuartigen Di-imidoylamidin (Hl) und anschließende Cyclisierung unter Wasserabspaltung des letzteren mit einem Anhydrid (IV) hergestellt werden. Diese Herstellung wird durch das nachfolgende Formelschema erläutert, worin R"

-CF₂O(CF₂CF₂O)^CF₂O)_nCF₂-

bedeutet:

NII

2 R C Nil, I NC R" CN (I) (M)

NU Nil, Nil, NH

Il I " I " Il

• R C" N C R" C N C" R

(III) (III) ι 2(R' CO)₂O

(IV)

' (I) \ 2IVCOOH
(V)

Das Amidin (1) kann aus einem entsprechenden Mononitril, RCN, durch Behandeln des letzteren mit

überschüssigem Ammoniak und Entfernen des unumgesetzten Ammoniaks hergestellt werden, wobei diese Mononitrile und der Umwandlungsvorgang bekannt sind (vgL z. B. US-Patentschriften 25 67 001, 26 76 985, 36 96002 und 34 70176). Das Dinitril (II) kann durch Amminolyse der Ester- oder Acyihalogenidvorläufer (die in der italienischen Patentschrift 8 17 809 beschrieben sind) und Dehydratation des erhaltenen Carbonamids unter Anwendung bekannter Verfahrensweisen hergestellt werden. Die Kondensation des Dinitrile (II) mit de; η Amidin (I) kann nach den folgenden bekannten Verfahren zur Herstellung von Imidoylamidinen (vgl. z.B. die US-Patentschrift 34 89 727) z.B. in einem inerten Lösungsmittel bei niedriger Temperatur, z. B. -40° C bis -J-25° C, hergestellt werden. Das erhaltene Diimidoylamidin (III) kann dann unter Wasserabspaltung cyclisiert werden, z. B. bei 0 bis 30° C, und zwar mit dem Anhydrid (IV) (vgl. z.B. »Rubber Chem. and Techn.« 39, 1175 [1966]). Zu typischen geeigneten Anhydriden für diesen Zweck gehören Essigsäure-, Benzoesäure-, 4,4,4-TrifIuorbuttersäure- und Acrylsäureanhydrid. Das erhaltene Di-triazinylperfluorpolyoxyalkan kann aus dem erhaltenen Reaktionsgemisch durch Destillation oder nach einer anderen geeigneten Isolierungsmethode gewonnen werden. Zum Beispiel kann das Produkt durch Destillation, nachdem zunächst das Lösungsmittel und die als Nebenprodukt angefallene Säure, R'CO₂H, und irgendwelche anderen niedrig siedenden Nebenprodukte, die zu einer unvollständigen Kondensation führen könnten, abfiltriert worden sind, gewonnen werden. Der Ringschluß des Diimicfoylamidins kann auch mit Acylhalogeniden, Nitrilen und Estern bewirkt werden.

Beispiel 1

Wasserfreies gasförmiges Ammoniak wurde in 25 g
CH₃O₂CCF₂O-(CF₂CF₂OJm(CF₂O_n^F₂CO₂CH₃

(M_n = 1400, m/n = 1,55) eingeblasen, bis die gesamten Estergruppen in Amidgruppen umgewandelt worden waren. Das flüssige Diamid, n" = 1,3138, wog 24,2g und hatte ein Carbonyl-lnfrarotabsorptionsbande von 5,75 Mikron.

In einem 500-ml-GlasrundkoIben wurden 22,8 g (0,016 Mol) von dem flüssigen Dicarbonamid, das wie ι vorstehend hergestellt worden war, nämlich

H₂NC(O)CF₂O(CF₂CF₂O)₁H(CF₂O)_nCF₂CHNH₂.

140 g Sand und 57 g (0,40 Mol) P₂O₅ eingetragen. Das·

ι» Gemisch wurde stark geschüttelt, bis es nahezu freifließend wurde und dann in einem Sandbad unter einem Vakuum von 50 mm Hg erwärmt Das Dinitrilprodukt begann abzudestillieren (durch einen kurzen Destillieraufsatz), wenn die Topftemperaiur 195° C

!·-> erreicht. Der Druck wurde auf 20 mm Hg bei einer Topftemperatur von 227° C und auf 25 mm Hg bei einer Topf temperatur von 248° C vermindert Die gesamte Erwärmungsdauer betrug etwa 3 Stunden. Die Ausbeute an farbloser Flüssigkeit betrug 19,2 g, π'ό = 1,2894. Die

2(i Infrarotabsorption der Gruppe —CN ist bei 4,39-Mikron. Die magnetischen Fluorkernresonanzmaxima (unter Verwendung von CFCI3 als internen Standard) für endständige CFrGruppen waren bei 58,6 und 60,0 0*. Die Werte für das angegebene Nitrilprodukt stimmen j mit der Struktur

NCTF₂O(CF₂(T₂OuCF₂O)₁₁(T₂CN

überein.
In einen 100-ml-Dreihalskolben, der mit einem

so Trockeneiskühler ausgestattet war und etwa 50 ml wasserfreien Äther enthielt, wurden (durch Verdampfen) etwa 4 g (0,24 Mol) wasserfreies Ammoniak eingetragen. Dieser kalten Lösung (-30⁰C) wurden 16,6 g (0,012 Mol) des vorstehend hergestellten Dinitrils.

Γι das in 20 ml 1,1^-Trichlortrifluoräthan gelöst worden war, innerhalb von 20 Minuten unter Rühren zugegeben. Die Lösung konnte sich auf Raumtemperatur erwärmen. Die Infrarotanalyse der Lösung zeigte das Fehlen von Nitril an und wies Maxima auf, die dem Amidin

4» entsprechen. Das Diamidinprodukt ist eine viskose, farblose Flüssigkeit mit der Formel

H₂NC(NH)CF₂O(CF₂CF₂OUCF₂O)_nCF₂C(NH)NH₂

Eine Lösung von 6,8 g (0,26 Mol) Perfluor(äthoxypropionitril) in 20 ml 1,1,2-Trichlortrifluoräthan wurde innerhalb von 20 Minuten unter Rühren dem gesamten oben hergestellten Diamidin (0,12 Mol), das in 50 ml des gleichen Lösungsmittels gelöst worden war, zugegeben. Das Rühren wurde 28 Stunden lang fortgeführt. Das Imidoylamidinprodukt ergab mit Kupfer-II-acetat einen charakteristischen blauen Komplex und hatte die Formel

[C₂F₅OCF₂CF₂C(NH₂)=NC(NH)]₂CF₂O(CF₂CF₂OyCF₂O)„CF₂-

Zu dem vorstehend hergestellten Imidoylamidinprodukt (0,012 Mol) wurden unter Rühren innerhalb von 15 Minuten 32,5 g (0,060 Mol, 20 ml) Perfluoräthoxypropionsäureanhydrid gegeben. Die Reaktion war exotherm (etwa 50°C). Das gelatinöse Material, das sich zunächst gebildet hatte, löste sich beim 15 Minuten langen Rühren. Die Infrarotanalyse erbrachte den Beweis, daß die Acylierung und Cyclisierung unter Bildung des gewünschten Triazinprodukts stattgefunden hatten. Überschüssiges Anhydrid und als Nebenprodukt entstandene Säure wurden unter dem verminderten Druck einer Saugflasche entfernt, und die zurückgebliebene Flüssigkeit wurde durch einen Destillierstutzen (8 cm) unter niedrigem Druck destilliert. Die bei 145⁰C bis 300⁰C bei 0,05 bis 0,15 mm Hg destillierende Fraktion (17,4 g) wurde als schwach gelbe Flüssigkeit

ω aufgefangen und mittels Infrarot- und magnetischer Kernresonanzanalyse als

(C₂FSOC₂Fi)₂C₃N₃CF₂O(CF₂CF₂OUCF₂OLCF₂CN₃(C₂F₄OC₂Fs)₂

charakterisiert (M_n = 3150, n" - 1,3085, m/n = 1,55). Die Flüssigkeit hatte Viskositäten von 6,6 cP bei 100⁰C und 31 cP bei 38°C und il.re ASTM-Neigung betrug 0,62.

Beispiel 2

In einem trockenen 250-ml-Kolben wurden 100 ml 1,1,2-Trichlortrifluoräthan und 45,6 g eines Dinitrils, das,

wie in dem Beispiel 1 beschrieben ist, hergestellt worden war und die gleiche Formel hatte, mit der Ausnahme jedoch, daß KI_n = 2100 und m/n = 0,6 war, eingetragen. Dieser Lösung wurden unter Rühren innerhalb von einer Stunde 10,8 g Trifluoracetamid (aus Trifluoraceto-

nitril und überschüssigem Ammoniak hergestellt) in Form einer Lösung in 50 ml Dichlormethan zugegeben. Durch Entfernung der Lösungsmittel unter vermindertem Druck wurden 45,6 g des gewünschten Imidoylamidinprodukts

NH₂ NH NH NH,

I Il !I I "

CF₃-C = N--C-CF₂O( CT₂CT₂OUCF₂O)₁₁-CF₂C N=CCF,

erhalten.

Eine Lösung von 20 g des genannten Imidoylamidins, in 25 ml 1,1,2-Trichlortrifluoräthan gelöst, wurde tropfenweise unter Rühren 23,9 g Trifuloressigsäureanhydrid, die auf — 5°C abgekühlt worden war, zugegeben. Ein Erwärmen innerhalb von 2 Tagen bei 40°C führte zur Bildung des Di-triazinprodukts.

Das erhaltene rohe Di-triazinprodukt (45,9 g) wurde nach Entfernung von überschüssigem Anhydrid und Säure unter Vakuum durch Säulenchromatographie an bilikagel unter Verwendung von 1,1,2-Trichlortrifluoräthan als Elutionsmittel gereinigt. Auf diese Weise ergaben 22 g des rohen Di-triazins (das Carbonylverunreinigungen enthielt, wie die Infrarotanalyse anzeigte) 12,9 g eines trüben Produkts, das, wie die Infrarolanalyse ergab, rein war. Die Extraktion einer Lösung des trüben Produkts in einem Gemisch von Cyclo-C₈F,₆O und CgFig mit Tetrahydrofuran führte nach Entfernung des Lösungsmittels zu einem klaren flüssigen Di-triazin mit der Struktur:

N N

CF₃

I "I

N N

CF₃

Das erhaltene flüssige Di-triazin wurde bei 250⁰C und unter vermindertem Druck von 5 mm Hg zur Entfer- y, nung der flüchtigen Bestandteile erwärmt. Das zurückgebliebene Di-triazinprodukt hatte die folgenden Eigenschaften:

Molekulargewicht (M_n)-. 4070 Stockpunkt (ASTM D 97 - 66): - 62,5° C

Analyse, gefunden:

C = 20,4, F = 61,0, N = 2,1, O = 16,5

Infrarotanalyse: Maximum bei 6,4 Mikron ₄-

Viskosität

0°C 442,4 cSt

38°C 111,5 cSt

55° C 70,6 cSt

68° C 523 cSt =ii»

99⁰C 29,9 cSt

232° C 6,72 cSt

ASTM-Neigung (zwischen 38° und 99° C): 0,36

Wärmebeständigkeit: Eine 1-g-Probe des Di-triazins wurde insgesamt 1344 Stunden bei 232° C in einem offenen Glasrohr erwärmt; es wurden dabei keine wesentliche Änderung in dem Infrarotspektrum und nur ein Gewichtsverlust von 11,8% festgestellt; die erwärmte Probe blieb klar und farblos.

Flüchtigkeit: Die thermographische Analyse (Erhöhung um 2O⁰CJe Minute) ergab folgende Resultate:

Gewichtsverlust

Temperatur ⁰C

25

50

75

100

381 458 498 534

Die Di-triazinverbindungen sind aufgrund ihres niedrigen Temperaturkoeffizienten der Viskosität und ihrer Wärmebeständigkeit in Verbindung mit ihrer ausgezeichneten Fließfähigkeit bei niedrigen Temperaturen als Schmiermittel, hydraulische Flüssigkeiten oder als Mittel zur Verbesserung der Viskosität von perhalogenierten Schmiermitteln geeignet.

Beispiel 3

Es wurde nach dem Verfahren des Beispiels 2 gearbeitet, mit der Ausnahme jedoch, daß das verwendete Dinitril (45,6 g)ein M_n von 2100 und ein m/n von 0,6 hatte und das verwendete Anhydrid (233 g) Trifluoressigsäureanhydrid war. Das erhaltene rohe Di-triazinprodukt (453 g) wurde nach Entfernung von überschüssigem Anhydrid und Säure unter Vakuum durch Säulenchromatographie an Silikagel unter Verwendung von 1,1,2-Trichlortrifluoräthan als Elutionsmittel gereinigt Auf diese Weise ergaben 22 g des rohen Di-triazins (das Carbonylverunreinigungen enthielt, wie die Infrarotanalyse anzeigte) 123 g eines trüben Produkts, das, wie die Infrarotanalyse ergab, rein war. Die Extraktion einer Lösung des trüben Produkte in einem Gemisch von Cyclo-C₈F₁₆O und C₈Fi₈ mit Tetrahydrofuran führte nach Entfernung des Lösungs-

mittels zu einem klaren flüssigen Di-triazin mit der Struktur:

ίο

CK,

r jj—C F₂O( CF₂CF₂O)_1n(CF, O)_n-CF₂

NN NN

Y Y

CF, CFj

Das erhaltene flüssige Di-triazin wurde bei 250°C und unter vermindertem Druck von 5 mm Hg zur Entfernung der flüchtigen Bestandteile erwärmt. Das zurückgebliebene Di-triazinprodukt hatte die folgenden Eigenschaften:

Molekulargewicht (M_n)-, 4070 Stockpunkt (ASTM D 97 - 66): - 62,5° C

Analyse, gefunden:
C = 20,4, F = 61,0, N = 2,1, O = 16,5

Infrarotanalyse: Maximum bei 6,4 Mikron

Viskosität

0°C 442,4 centistokes

38° C 111,5 centistokes

55° C	70,6 centistokes
68° C	523 centistokes
99° C	29,9 centistokes
232° C	6,72 centistokes

ASTM-Neigung (zwischen 38° und 99° C): 0,36

Flüchtigkeit: Die thermographisehe Analyse (Erhöhung um 20° C je Minute) ergab folgende Resultate:

>0 Gewichtsverlust

Temperatur

"C

25	381
50	458
75	498
100	534

Die vorstehenden Eigenschaften einer flachen Viskosität-Temperatur-Kurve in Verbindung mit der ausgezeichneten Fließfähigkeit bei niedrigen Temperaturen machen die Di-triazinverbindungen der Erfindung im allgemeinen als Schmiermittel, hydraulische Flüssigkeiten oder Viskositätsindexverbesserungsmittel für perhalogenierte Schmiermittel geeignet.

Claims

Patentansprüche:

1. Normalerweise flüssige Di-triazinverbindungen der Formel

R-[

N N

γ γ

K K

Gegenstand der Erfindung sind normalerweise flüssige Di-triazinverbindungen der Formel