DE2145174A1

DE2145174A1 - alpha, omega-Di-s-triazinylperfluorpolyoxaalkane

Info

Publication number: DE2145174A1
Application number: DE19712145174
Authority: DE
Inventors: Ronald Allen Mitsch; Joseph Lamar Zollinger
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1970-09-08
Filing date: 1971-09-07
Publication date: 1972-03-23
Also published as: AU469118B2; DE2145176A1; FR2116364A1; JPS59191724A; NL7111865A; DE2145176C2; AU3317471A; GB1373932A; DE2145174B2; JPS59191721A; NL157596B; FR2106375B1; BE772308A; JPS59191722A; AU462798B2; JPS6214169B2; FR2116364B1; FR2106375A1; JPS6214171B2; CA960221A

Description

2H5174

IBERLIN 33 8 MÜNCHEN

Auaurt^VHctofta-StraB· βΒ Dr.-Ιπα. HANS RUSCHKE Pl.nzen«ii«rStr«e.2

Pat.-Anw. Dr. Rind*· ^α ,,,-,.,— »_Λ1,,.^ P«t.-Ammlt Agular T..._fOn:0311/g™1 Dipl.-Ing. H E I N Z AG U LAR Τ.Μοη:Μ11,<|°|*

TeUoramm-Adre.»»: PATENTANWÄLTE T.l.gr.mm-Adr.tM.·

Quadratur Berlin Quadratur München

M 3016

Minnesota Mining and Manufacturing Company, Saint Paul,

Minnesota 55101, V.St.A.

alpha, omega-Di-s-triazinylperf luorpo lyoxaalkane

Die Erfindung betrifft alpha, omega-Di-s-triazinylperf luorpolyoxaalkane und deren Herstellung.

Das Erscheinen neuer leistungsfähiger Flugsysteme hat zu einem Bedarf an hydraulischen Flüssigkeiten und Schmiermitteln geführt, die den Bedingungen der steigenden Wärme- und Oxidationsbeanspruchung widerstehen können, ohne einem merklichen Abbau zu unterliegen (vgl. Zeitschrift "Chemistry and Industry", 7. Februar 1970, Seiten 178 - 179). Diese Stabilität müssen von geeigneten Eigenschaften der Flüssigkeiten bei niedriger Temperatur und befriedigenden Schmiermitteleigenschaften begleitet sein. Eine oder mehrere dieser wesentlichen Eigenschaften fehlen bei den zur Zeit erhältlichen Materialien, wie z.B. sehr reinen Mineralölen, Diestern und Polyphenyläthern. Bestimmte Fluorkohlenstoff materialien, einschließlich solcher, die einen

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s-Triazinkern enthalten, weisen eine Oxidations- und Wärmebeständigkeit auf und werden zur Deckung des genannten Bedarfs in Betracht gezogen, doch zeigen diese Materialien im allgemeinen relativ hohe Temperaturkoeffizienten der Viskosität, d. h., sie weisen eine relativ große Änderung hinsichtlich der Viskosität mit einer Temperatur änderung auf, und haben außerdem relativ hohe Stockpunkte und hohe Viskositäten bei niedrigen Temperaturen, d. h. unter -18°C.

Die neuen alpha,omega-Di-s-triazinyl-n-perfluorpolyoxaalkane der Erfindung sind normalerweise flüssige Verbindungen und können durch die allgemeine Formel

dargestellt werden*, worin m und η ganze Zahlen sind, die willkürlich verteilte wiederkehrende Perfluoräthylenoxy- und Perfluormethylenoxyuntereinheiten bezeichnen, wobei das Verhältnis m/n 0,01/1 bis 5/1, im allgemeinen 0,2/1 bis 5/1 ist, und wobei die Bindungskette, die die zwei Triazinkerne verbindet, wenigstens 3 Äthersauerstoffatome aufweist, und besitzen ein zahlenmäßig durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 4-00 bis etwa 40 000 oder höher.

In der Formel I sind ß und R¹ jeweils einwertige organische Reste, die an den Triazinkern durch eine Kohlenstoff-Kohlenstoffverbindung gebunden sind. Zu typischen R- und R'-Resten gehören Alkyl (ζ. B. Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen) und Aryl (ζ. B. Phenyl), Cycloalkyl und heterocyclische Reste mit 5 oder 6 Ringatomen, wie z. B. Cyclohexyl und Tetrahydrofuranyl, sowie Kombinationen davon, wie z.B. Alkaryl und Aralkyl, wobei solche Reste vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome haben.

Die Reste R und R" können einwertige fluoraliphatische Reste sein (R_f und R'_f), wobei jeder dieser Reste durch ein Kohlen-

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_₅- 2H5V/4

stoffatom an den Triazinkern gebunden ist. Wenn der genannte fluoraliphatische Rest eine Mehrzahl von Kohlenstoffatomen in einem Kettengerüst enthält, kann eine solche Kette verzweigt oder cyclisch sein, ist aber vorzugsweise eine gerade Kette. Das genannte Kettengerüst aus Kohlenstoffatomen kann durch zweiwertige Heteroatome oder -reste, wie z.B. durch zweiwertige Sauerstoffoder Schwefelatome oder durch dreiwertige Stickstoffatome unterbrochen sein, wobei jedes dieser Atome bzw. jeder dieser Reste nur an Kohlenstoffatome gebunden ist, aber, wenn solche Heteroteile vorhanden sind, enthält ein solches Kettengerüst nicht mehr als einen dieser Heteroteile auf jeweils zwei Kohlenstoffatome. Ein gelegentlich kohlenstoffgebundenes Wasserstoffatom, Bromatom oder Chloratom kann vorhanden sein, obwohl dadurch die Wärmebeständigkeit und/oder die Oxidationsbeständigkeit nachteilig beeinflußt wird; wenn diese Atome jedoch vorhanden sind, liegen sie vorzugsweise in einem Anteil von nicht mehr als ein Atom auf je zwei Kohlenstoffatome vor. Zur Erzielung einer höheren Wärme- und Oxidationsbeständigkeit sind die Nicht-Gerüstvalenzbindungen vorzugsweise Fluor-Kohlenstoffbindungen, d. h., R_f und R'_f sind vorzugsweise perfluoriert. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R~ und R¹-, kann schwanken und beispielsweise bis zu 50 betragen, macht aber vorzugsweise 1 bis 18 und noch bevorzugter 1 bis 8 aus. Wenn R^. und R'_f eine cyclische Struktur haben oder enthalten, hat eine solche Struktur vorzugsweise 5 oder 6 Ringglieder, von denen 1 oder 2 aus den genannten Heteroatomen, z.B. Sauerstoff, Schwefel und/oder Stickstoff, bestehen können, R^ und R¹ ,, sind außerdem frei von äthylenischer oder anderer ungesättigter Kohlenstoff-Kohlenstoffbindung, d. h. R_f und R¹^ sind gesättigte aliphatische, cycloaliphatische oder heterocyclische Reste. Beispiele für R_f- und R'_f-Reste sind fluoriertes Alkyl, ζ. B. CF,-, Alkoxyalkyl, z. B. CF₅OCF₂- und Alkoxymono(oder poly-) alkylenoxyalkyl, z. B. CF₅OCF₂OCF₂-, wobei diese Reste vorzugsweise perfluoriert sind und wobei geradkettige aliphatische Reste nur Kohlenstoff- und Fluoratome enthalten.

R'x. kann gleich R_f sein, vorzugsweise ist aber R'_f ein Perfluoralkyl- oder Perfluoralkoxyalkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und von einer Perfluoralkan- oder Perfluoralkoxyalkansäure abgeleitet.

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Die verschiedenen E-, R¹-, IL>- und R'„-Reste können alle gleich oder unterschiedlich sein.

Die Verbindungen der Formel I haben ein Verhältnis von Kohlenstoff- zu Sauerstoffatomen von weniger als 5 zu 1, vorzugsweise von weniger als 3 zu 1. Das zahlenmäßig durchschnittliche Molekulargewicht, H_n, der genannten Verbindungen liegt in dem Bereich von 600 bis 20 000 oder höher, z. B. 40 000, vorzugsweise von 800 bis 15 000.

Die Di-triazinylperfluorpolyoxaalkane der Formel I haben außer den Eigenschaften, daß sie chemisch inert sind und eine vorteilt hafte große Wärme- und Oxidationsbeständigkeit aufweisen sowie eine relativ geringe Brennbarkeit besitzen, äußerst niedrige Temperaturkoeffizienten der Viskosität, d. h., sie zeigen eine geringe Viskositätsänderung mit einer Temperaturänderung, und haben einen breiten Flüssigkeitsbereich, d. h., einen niedrigen Stockpunkt in Verbindung mit einem hohen Siedepunkt. Diese Eigenschaften machen die Di-triazinylperfluorpolyoxaalkane besonders als Schmiermittel, hydraulische Flüssigkeiten und Wärmeübertragungsflüssigkeiten unter erschwerten Betriebsbedingungen geeignet, wie z. B. solchen, denen man bei Überschallflugzeugen begegnet.

Wie oben angegeben ist, weisen die Di-triazinylperfluorpolyoxa-P alkane (Formel I) eine sehr geringe Viskositätsänderung mit der Temperatur auf. Diese Eigenschaft . kann am besten nach der folgenden Standardmethode 533-4·3 des American Petroleum Institute, häufig als "ASTM-Neigung" ("ASTM-slope") bezeichnet, gemessen werden. Diese Neigung ist der Tangens des spitzen Winkels von dem Viskosität-Temperatur-Diagramm der Flüssigkeit bei dem Test nach ASTM Standard Chart D 341-43. Je geringer die ASTM-Neigung, desto flacher ist die aufgetragene Kurve und desto geringer ist die Viskositätsänderung mit der Temperatur. In dem oben genannten Artikel in "Chemistry and Industry" sind Viskositäts-Temperatur-Daten für ein theoretisches "ideales" Schmiermittel angegeben. Die anhand dieser Daten ermittelte ASTM-Neigung ist 0,05. Die ASTM-Neigung von einigen der Di-triazinylperfluorpolyoxaalkane der Erfindung kommen an 0,5 heran und andere sind

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niedriger als 0,5· Diese vorteilhaften niedrigen ASTM-Neigungen für diese Verbindungen sind mit hohen Siedepunkten (d. h., geringer Flüchtigkeit), niedrigen Stockpunkten und niedrigeren Viskositäten bei gegebenen Temperaturen gekoppelt.

Die Di-triazinylperfluorpolyoxaalkane der Formel I können z. B. durch Kondensation eines Amidins (II) mit einem neuen Perfluorpoly(oxyalkylen)dinitril (III) unter Bildung eines Zwischenprodukts aus einem neuen Di-imidoylamidin (IV) und anschließende Cyclisierung unter Wasserabspaltung des letzteren mit einem Anhydrid (V) hergestellt werden. Diese Herstellung wird durch das nachfolgende Formelschema erläutert, worin R_fo -GF₂O(GF₂CF₂O)₁₁₁(GF₂O)_nGF₂-, wie oben definiert ist, bedeutet:

NH KH NH₀ NH₀ NH

Ii 1 1²1²I

-C-NH₂ + NC-R_f0-CN -* R-G-N=C-R_fQ-C=N-G-R II III IV

IV + 2(R'-C0)₂0 ^ I + 2R¹COOH

V VI

Vkmdas Amidin (II) ein fluoriertes Amidin, d. h. R_fG(NH)NH₂ ist, kann es aus einem entsprechenden Mononitril, R_fON, durch Behandeln des letzteren mit überschüssigem Ammoniak und Entfernen des unumgesetzten Ammoniaks hergestellt werden, wobei diese Mononitrile und der Umwandlungsvorgang bekannt sind (vgl. z.B. USA-Patentschriften 2 56? 001, 2 6?6 985, 3 696 002 und 3 470 176). Wenn das Amidin (II) ein nicht-fluoriertes Amidin ist oder in anderer Weise frei von starken Elektronen-entziehenden Teilen ist, kann das Amidin aus dem Vorlaufermononitril (wie z.B. dem in der USA-Patentschrift 3 095 414 beschriebenen) nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie in "Organic Synthesis", Vol. I, Seite 5 (1941), John Wiley & Sons, N.Y. und "J.of Ghem.Soc", (1946), Seite 147, angegeben sind. Das Dinitril (III) kann durch Amminolyse der Ester- oder Acylhalogenidvorläufer (die in der italienischen Patentschrift

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817 809 und der USA-Patentschrift 3 44-2 94-2 beschrieben sind) und Dehydratation des erhaltenen Carbonamids unter Anwendung bekannter Verfahrensweisen hergestellt werden. Die Kondensation des Dinitrile (III) mit dem Amidin (II) kann nach den folgenden bekannten Verfahren zur Herstellung von Imidoylamidinen (vgl. z.B. die USA-Patentschrift 3 489 727) z. B. in einem inerten Lösungsmittel bei niedriger Temperatur, z. B. -4-0° bis +25°C, hergestellt werden. Das erhaltene Di imidoyl amidin (IV") kann dann unter Wasserabspaltung cyclisiert werden, z. B. bei 0 bis 30⁰G, und zwar mit dem Anhydrid (V) (vgl. z. B. "Rubber Ghem. and Techn." 39 _< 1175 (1966)). Zu typischen geeigneten Anhydriden für diesen Zweck gehören Essigsäure-, Benzoesäure-, 4-,4-,4-Trifluorbuttersäure- und Acrylsäureanhydrid. Das erhaltene Di-triazinylperfluorpolyoxaalkan (I) kann aus dem erhaltenen Reaktionsgemisch durch Destillation oder nach einer anderen geeigneten Isolierungsmethode gewonnen werden. Z. B. kann das Produkt durch Destillation, nachdem zunächst das Lösungsmittel und die als Nebenprodukt angefallene Säure, R¹COpH, und irgendwelche anderen niedrig siedenden Nebenprodukte, die zu einer unvollständigen Kondensation führen könnten, abfiltriert worden sind, gewonnen werden. Der Ringschluß des Diimidoylamidins kann auch mit Acylhalogeniden, Nitrilen, Estern oder dergl. bewirkt werden.

Ziele und Vorteile der Erfindung werden in den nachfolgenden Beispielen weiter erläutert.

Beispiel 1

Wasserfreies gasförmiges Ammoniak wurde in 25 g OH^Q₂GCF₂O-(Ci¹ ₂Ci^I ₂0)_m(GF₂0_n)CF₂G0₂CH₃ (H_n= 14-00, m/n = 1,55) eingeblasen, bis die gesamten Estergruppen in Amidgruppen umgewandelt worden waren. Das flüssige Diamid, η_β = 1,3138, wog 24,2 g und hatte eine Garbonyl-Infrarotabsorptionsbande von 5 »75 Mikron.

In einem 500 ml-G-lasrundkolben wurden 22,8 g (0,016 Mol) von dem flüssigen Dicarbonamid, das wie vorstehend hergestellt worden war, nämlich H₂N0(0)CF₂0(CF₂CF₂0)_m(CF₂0)_nCF₂GHNH₂, 140 g Sand und 57 g (0,40 Mol) Pp°5 eingetragen. Das Gemisch wurde stark

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geschüttelt, bis es nahezu freifließend wurde und dann in einem Sandbad unter einem Vakuum von 50 mm Hg erwärmt. Das Dinitrilprodukt begann abzudestillieren (durch einen kurzen Destillieraufsatz), wenn die Topftemperatur 195°C erreichte. Der Druck wurde auf 20 mm Hg bei einer Topftemperatur von 227°C und auf 2,5 mm Hg bei einer Topftemperatur von 248⁰C vermindert. Die gesamte Erwärmungsdauer betrug etwa 3 Stunden. Die Ausbeute an

on.

farbloser Flüssigkeit betrug 19,2 g, n^ = 1,2894. Die Infrarotabsorption der Gruppe -CN ist bei 4,39 Mikron. Die magnetischen Fluorkernresonanzmaxima (unter Verwendung von CFCl, als internen Standard) für endständige CF^-Gruppen waren bei 58,6 und 60,0 0*. Die Werte für das angegebene Nitrilprodukt stimmen mit der Struktur

NCCF₂O(CF₂CF₂O)_m(CF₂O)_nCF₂CN

überein.

In einen 100 ml-Dreihalskolben, der mit einem Trockeneiskühler ausgestattet war und etwa 50 ml wasserfreien Äther enthielt, wurden (durch Verdampfen) etwa 4 g (0,24 Mol) wasserfreies Ammoniak eingetragen. Dieser kalten Lösung (-30⁰C) wurden 16,6 g (0,012 Mol) des vorstehend hergestellten Dinitrils, das in 20 ml 1,1,2-Trichlortrifluoräthan (verkauft unter der Handelsbezeichnung "Freon 113") gelöst worden war, innerhalb von 20 Minuten unter Rühren zugegeben. Die Lösung konnte sich auf Raumtemperatur erwärmen. Die Infrarotanalyse der Lösung zeigte das Fehlen von Nitril an und wies Maxima auf, die dem Amidin entsprechen. Das Diamidinprodukt ist eine viskose, farblose Flüssigkeit mit der Formel

H₂NC(NH)CF₂O(CF₂CF₂O)_m(CF₂0)_nCF₂C(NH)NH₂.

Eine Lösung von 6,8 g (0,26 Mol) Perfluor(äthoxypropionitril) in 20 ml 1,1,2-Trichlortrifluoräthan wurde innerhalb von 20 Minuten unter Rühren dem gesamten oben hergestellten Diamidin (etwa 0,012 Mol), das in 50 ml des gleichen Lösungsmittels gelöst worden war, zugegeben. Das Rühren wurde 28 Stunden lang fortgeführt. Das Imidoylamidinprodukt ergab mit Kupfer-II-acetat einen charakteristischen blauen Komplex und hatte die Formel

CF₂C(NH₂)=NC(NH)J₂CF₂O(CF₂CF₂O)_m 2 0 9813/1721

Zu dem vorstehend hergestellten Imidoylamidinprodukt (etwa 0,012 Mol) wurden unter Rühren innerhalb von 15 Minuten 32,5 S (0,060 Mol, 20 ml) Perfluoräthoxypropionsäureanhydrid gegeben. Die Reaktion war exotherm (etwa 50°C). Das gelatinöse Material, das sich zunächst gebildet hatte, löste sich beim 15 Minuten langen Rühren. Die Infrarotanalyse erbrachte den Beweis, daß die Acylierung und Cyclisierung unter Bildung des gewünschten Triazinprodukts stattgefunden hatten. Überschüssiges Anhydrid und als Nebenprodukt entstandene Säure wurden unter dem verminderten Druck einer Saugflasche entfernt, und die zurückgebliebene Flüssigkeit wurde durch einen Destillierstutzen (8 cm) unter niedrigem Druck destilliert. Die bei 145° bis 300⁰G beiO,O5 bis 0,15 mm Hg destillierende Fraktion (17,4 s) wurde als schwach gelbe Flüssigkeit aufgefangen und mittels Infrarot- und magnetischer Kernresonanzanalyse als

charakterisiert (M_n = 3150, n_D = 1,3085, m/n = 1,55)· Die Flüssigkeit hatte Viskositäten von 6,6 cP bei 100⁰C und 31 cP bei 38°C und ihre ASTM-Neigung betrug 0,62.

Beispiel 2

In einem trockenen 25O ml-Kolben wurden 100 ml 1,1,2-Trichlortrifluoräthan und 45,5 S eines Dinitrils, das, wie in dem Beispiel 1 beschrieben ist, hergestellt worden war und die gleiche Formel hatte, mit der Ausnahme jedoch, daß H = 1800 und m/n =1,4 war, eingetragen. Dieser Lösung wurden unter Rühren innerhalb von einer Stunde 10,8 g Trifluoracetamid (aus Trifluoracetonitril und überschüssigem Ammoniak hergestellt) in Form einer Lösung in 50 ml Dichlormethan zugegeben. Durch Entfernung der Lösungsmittel unter vermindertem Druck wurden 45,6 g des gewünschten Imidoylamidinprodukts

NH NH NH₂

U NH NH

.²I I .

CF₃-C=N-C-CF₂O(CF₂CF₂O)₁₁₁(CF₂O)_n-CF₂O-N=CCF₃-

erhalten.

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2U5174

Eine Lösung von 20 g des genannten Imidoylamidins, in 25 ml 1,1,2-Trichlortrifluoräthan gelöst, wurde tropfenweise unter Rühren 15»0 g Acrylsäureanhydrid, die auf -5°0 abgekühlt worden war, zugegeben. Ein Erwärmen innerhalb von 2 Tagen bei 40⁰G führte zur Bildung des Di-triazinprodukts. Überschüssiges Anhydrid und als Nebenprodukt gebildete Acrylsäure wurden durch Waschen mit wässrigem Kaliumbicarbonat entfernt.

Nach dem Waschen der organischen Schicht mit verdünnter Salzsäure und Entfernung des Lösungsmittels wurde das rohe Triazinprodukt erhalten. Eine Carbonylverunreinigung wurde mit Hilfe der Säulenchromatographie an Silikagel in 1 ,1,2-Trichlortrifluoräthanlösung entfernt. Das flüssige Di-triazinprodukt hatte diefolgenden Absorptionsmaxima der magnetischen Kernabsorption: Proton: 2,5-4/ , was -GH=CH₂ entspricht; Fluor: 74,7 und 76,7 0*? was dem endständigen GF₀ entspricht j 72,4 0*, was der

C.

-CF^-Gruppe entspricht. Die Infrarotanalyse zeigte eine starke Bande bei 6,37 Mikron, die auf dem Triazinring beruhte. Diese Werte stimmen mit der folgenden Struktur für das Di-triazin

überein.

Beispiel 3

Es wurde nach dem Verfahren des Beispiels 2 gearbeitet, mit der Ausnahme jedoch, daß das verwendete Dinitril (45,6 g) ein E" von 2100 und ein m/n von 0,6 hatte und das verwendete Anhydrid (23j9 g) Trifluoressigsäureanhydrid war. Das erhaltene rohe Di-triazinprodukt (45,9 g) wurde nach Entfernung von überschüssigem Anhydrid und Säure unter Vakuum durch Säulenchromatographie an Silikagel unter Verwendung von 1,1,2-Trichlortrifluoräthan als Elutionsmittel gereinigt. Auf diese Weise ergaben

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-ίο- 2U5174

22 g des rohen Di-triazins (das Carbonylverunreinigungen enthielt, wie die Infrarotanalyse anzeigte) 12,9 g eines trüben Produkts, das, wie die Infrarotanalyse ergab, rein war. Die Extraktion einer Lösung des trüben Produkts in einem Gemisch von CyCIo-OgF₁₆O und CqF₁₈ mit !Tetrahydrofuran führte nach Entfernung des Lösungsmittels zu einem klaren flüssigen Di-triazin mit der Struktur:

Das erhaltene flüssige Di-triazin wurde bei 250 C und unter vermindertem DrucKVzur iüntfernung der flüchtigeren Bestandteile erwärmt. Das zurückgebliebene Di-triazinprodukt hatte die folgenden Eigenschaften:

Molekulargewicht (H_n) : 4070 Stockpunkt (ASOM D 97-66): -62,5°C

Analyse, gefunden: C = 20,4, F = 61,0, N= 2,1, 0 = 16,5 Infrarot analyse: Maximum bei 6,4 Mikron

Viskosität

O⁰C 442,4 Zentistock

38°C 111,5 Zentistock

55°C 70,6 Zentistock

68°C 52,3 Zentistock

99°C 29,9 Zentistock

232⁰C 6,72 Zentistock

ASTM-Neigung (zwischen 38° und 99°C): 0,36

Värmebestandigkeit: Eine 1 g-Probe des Di-triazins wurde insgesamt 1344 Stunden bei 232°C in einem offenen Glasrohr erwärmt; es wurden dabei keine wesentliche Änderung in 3,em Infrarotspektrum

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und nur ein Gewichtsverlust von 11,8 % festgestellt; die erwärmte Probe blieb klar und farblos.

Flüchtigkeit: Die thermographische Analyse (Erhöhung um 20⁰C je Minute) ergab folgende Resultate:

Gewichtsverlust, %	Temperatur, ⁰C
25	381
50	458
75	498
100	554

Me vorstehenden Eigenschaften einer flachen Viskosität-Temperatur-Kurve in Verbindung mit der ausgezeichneten Fließfähigkeit bei niedrigen Temperaturen machen die Di-triazinverbindungen der Erfindung im allgemeinen als Schmiermittel, hydraulische Flüssigkeiten oder Viskositätsindexverbesserungsmittel für perhalogenierte Schmiermittel geeignet.

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Claims

Patentansprüche

I
Normalerweise flüssige alpha,omega-Di(disusbstituierte-striazinyl)verbindungen mit einer die Triazinkerne verbindenden Bindungskette, dadurch gekennzeichnet, daß diese Bindungskette wenigstens 3 Äthersauerstoffatome und eine Mehrzahl von willkürlich verteilten Perfluoräthylenoxy- und Perfluormethylenoxyeinheiten enthält.
2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindungskette der Formel

entspricht, worin m und η ganze Zahlen sind und das Verhältnis m/n 0,01/1 bis 5/1 ausmacht.
3. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die genannten Triazinringe durch einwertige organische Reste substituiert sind.
4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die einwertigen organischen Reste gesättigte fluoraliphatische Reste sind.
5· Verbindung nach Anspruch 3₅ dadurch gekennzeichnet, daß die einwertigen organischen Reste -GpF^OCpFc- sind, m/n 1,55 au.smacht und das zahlenmäßig durchschnittliche Molekulargewicht der genannten Verbindung 3150 beträgt.
6. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß einer der genannten einwertigen Reste -CH=GH₂ ist und der andere einwertige organische Rest -CF, ist.
7. Verbindung nach Anspruch 3₅ dadurch gekennzeichnet, daß die beiden genannten einwertigen organischen Reste -GF^ sind.
8. Verbindung nach Anspruch 3ν dadurch gekennzeichnet, daß sie eine ASTM-Neigung von etwa 0,5 oder geringer hat.

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-13- ,2U5174
9. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach Anspruch 1, indem man eine alpha,omega-Di-cyano-Vorläuferverbindung mit einer Monoamidin-Vorläuferverbindung kondensiert und das erhaltene Imidoylamidin zur Gewinnung der Verbindung nach Anspruch 1 cyclisiert, dadurch gekennzeichnet, daß die Oyano-Vorläuferverbindung ein alpha,omega-Di-cyanoperfluorpxaalkan mit wenigstens 3 Äthersauerstoffatomen ist und eine Mehrzahl von willkürlich verteilten Perfluoräthylenoxy- und Perfluormethylenoxyeinheiten enthält.
10. Normalerweise flüssige alpha,omega-Di-cyanoverbindung, gekennzeichnet durch die Formel

NC-CF₂O(CF₂CF₂0)_m(GF₂O)_nCT₂-CN

worin m und η ganze Zahlen sind, das Verhältnis m/n 0,01/1 bis 5/1 ist und wobei die Bindungskette, die die beiden Nitrilgruppen verbindet, wenigstens 3 Sauerstoffatome enthält.
11. Normalerweise flüssiges Di-imidoylamidin, gekennzeichnet durch die Formel

R-C(NH)N=C(NH₂)-CF₂0(CF₂0F₂0)_m(CF₂0)_I1CF₂-C(NH₂)=NC(NH)-R,

worin R ein einwertiger organischer Rest ist, m und η ganze Zahlen sind, das Verhältnis m/n 0,1/1 bis 5/1 ist und die Bindungskette, die die Imidoylamidingruppen verbindet, wenigstens 3 Äthersauerstoffatome enthält.

Dr. Ve/We
M 3016

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