JP4317918B2 - パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法 - Google Patents

パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP4317918B2
JP4317918B2 JP2003501834A JP2003501834A JP4317918B2 JP 4317918 B2 JP4317918 B2 JP 4317918B2 JP 2003501834 A JP2003501834 A JP 2003501834A JP 2003501834 A JP2003501834 A JP 2003501834A JP 4317918 B2 JP4317918 B2 JP 4317918B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
alkyl
aryl
substituted
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2003501834A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2004530707A5 (ja
JP2004530707A (ja
Inventor
ニコライ イグナティフ，
ミヒャエル シュミット，
ウド ハイダー，
ペーター ザルトリ，
アンドリー クチェリナ，
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10126929A external-priority patent/DE10126929A1/de
Priority claimed from DE2001136121 external-priority patent/DE10136121A1/de
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of JP2004530707A publication Critical patent/JP2004530707A/ja
Publication of JP2004530707A5 publication Critical patent/JP2004530707A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4317918B2 publication Critical patent/JP4317918B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/26—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/037—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements with quaternary ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5407—Acyclic saturated phosphonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/65688—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphonium compound
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/56—Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004—Details
    • H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

発明の詳細な説明
本発明は、パーフルオロアルカンスルホン酸基を含む化合物の製造方法、並びにこれらの化合物の、電池、キャパシタ、スーパーキャパシタおよび電気化学セルにおける使用に関する。
ポータブル電子装置、例えばラップトップおよびパームトップコンピューター、携帯電話またはビデオカメラの普及並びに従ってまた軽量および高性能電池に対する要求は、近年劇的に世界的に増大している。
電池および関連する環境上の問題に対するこの突然増大した要求の観点から、長い有効寿命を有する充電式電池の開発が、定常的に増大する重要性を有している。
リチウムイオン電池および極めて高い容量を有する二層キャパシタ（いわゆるスーパーキャパシタ(supercapacitor)またはウルトラキャパシタ(ultracapacitor)）は、現在の従来技術を表す。両方の系において、ＬｉＰＦ６またはＮ（Ｃ２Ｈ５）４ＢＦ４の形態での、加水分解感受性の、および熱的に不安定な物質は、現在導電性塩として用いられている。湿潤空気または溶媒からの残留水との接触において、ＨＦが、迅速に生成し得る。毒性特性に加えて、ＨＦは、サイクル挙動に対して、従って電気化学セルの性能に対して、極めて悪い影響を有する。
提示されている代替物は、イミド、例えばビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドもしくはビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミドまたはメタニド、例えばトリス（トリフルオロメチルスルホニル）メタニドおよびこの誘導体である。
しかし、パーフルオロアルカンスルホネート陰イオンを有する第四級アンモニウムおよびホスホニウム塩はまた、電気化学セルのための導電性塩として開発されている。しかし、これらの塩の合成は、中間体、メチルトリフルオロメタンスルホネート（メチルトリフレート(triflate)）が、製造するのが困難であるため、比較的複雑である。
メチルトリフレートは、強力なメチル化試薬である。これは、製造化学において、メチル基の導入のために、例えば複素環式化合物のメチル化において(Yu, Teylor, Tetrahedron Letter, 1999 (36), 6661-6664)または有機硫黄化合物のメチル化(Tsuge, Hatta, Chem. Letter, 1997 (9), 945-946)において用いられる。メチルトリフレートは、ヨウ化メチル、硫酸ジメチルおよびトルエンスルホン酸メチルよりも顕著に反応性が高く、メチル化試薬は、通常、第四級アンモニウムおよびホスホニウム塩の合成において用いられる。
メチルトリフレートへの種々の合成経路がある(Gramstad, J. Chem. Soc., 1956, 173-180またはBeard, J. Org. Chem., 1973 (21), 3673-3677)。記載されている合成経路のいずれも、スケールアップのために好適でない。その理由は、これらが、極めて有毒な出発物質、例えば硫酸ジメチルを用い、収量が極めて低く、反応生成物を、精製しなければならないか、または、危険な副生成物もしくは廃棄生成物、例えば硫酸ジメチルで汚染された硫酸が生成するからである。
従って、本発明の目的は、アルキルパーフルオロアルカンスルホネートおよびこれから製造することができる導電性塩の合成のための簡単な方法を提供することにあった。
この目的は、パーフルオロアルカンスルホン酸基を含む化合物の製造方法であって、無水パーフルオロアルカンスルホン酸を、炭酸ジアルキルと、パーフルオロアルカンスルホン酸の存在下で反応させて、アルキルパーフルオロアルカンスルホネートを得るプロセス段階を用いる、前記方法により達成され、この反応は、無水雰囲気下で、例えば以下のようにして実施される：
Figure 0004317918
驚異的なことに、無水パーフルオロアルカンスルホン酸の反応は、事実上定量的に発生して、アルキルパーフルオロアルカンスルホネートが得られることが見出された。触媒量のパーフルオロアルカンスルホン酸のみが、必要である；通常、０．０１〜０．１ｍｏｌのパーフルオロアルカンスルホン酸のみが、無水パーフルオロアルカンスルホン酸の１ｍｏｌあたり必要である。
本発明の方法により、アルキル化試薬として用いることができるアルキルパーフルオロアルカンスルホネートが得られる。これらを、複素環式化合物もしくは有機リンおよび有機硫黄化合物のアルキル化またはＮ−メチルアミノ酸の製造のために、低いラセミ体生成を伴って用いることができる。
さらに、本発明に従って得られた、パーフルオロアルカンスルホン酸基を含む化合物を、また、電気化学セル、一次電池、二次電池、キャパシタおよび／またはスーパーキャパシタにおいて、例えば溶媒として用いることができる。
さらに、得られたエステルを、さらに反応させて、パーフルオロアルカンスルホン酸塩を得ることができる。これは、有利には、本発明において最初に得られたエステルは、単離されることが、絶対的には必要ではない。その理由は、未反応ジアルキルカーボネートが、溶媒として、対応するパーフルオロアルカンスルホン酸塩を得る、その後の
ＸＲ１Ｒ２Ｒ３
式中、
Ｘは、ＰまたはＮであり、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一であるかまたは異なっており、随意に、互いに直接、単結合または二重結合を介して結合しており、各々、個別に、または一緒に、
−水素、
−部分的に他の基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｎ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）２、Ｏ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＳＯ２（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘであり、ここで、１≦ｎ≦６および０≦ｘ≦２ｎ＋１である基、随意に置換されているアリール基または随意に置換されている複素環式基により置換されていることができる、１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、
−アルキレン基が１〜１６個の炭素原子を有し、他の基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＮ、アルキル、アリールまたは複素環式基により部分的に置換されていることができる、アルキルアリール基、
−他の基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＮ、アルキル、アリールまたは複素環式基により部分的に置換されていることができる、アリール基、あるいは
−他の基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＮ、アルキル、アリールまたは複素環式基により部分的に置換されていることができる、複素環式基
であり、
ここで、アルキルまたはアルキレン基の１つ、２つまたは３つのＣＨ２基は、同一の、または異なるヘテロ原子、好ましくはＯ、ＮＨまたは１〜６個の炭素原子を有するＮ（アルキル）により置換されていることができ、ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同時には、パーフルオロ化またはパークロロ化されていることができない、
との反応において存在することができるからである。反応後、パーフルオロアルカンスルホン酸塩が、沈殿する。未反応エステルは、単に、蒸留除去されなければならず、一方、残留するパーフルオロアルカンスルホン酸を、ＸＲ１Ｒ２Ｒ３を用いて中和するか、またはさらなる反応のために用いることができる。
本発明の方法の好ましい変法において、エステルとのその後の反応を、
Figure 0004317918
 式中、
ＸおよびＹは、ＰまたはＮであり、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、所望により、同一であるかまたは異なっており、各々、個別に、または一緒に、
−水素、
−１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、
−アルキレン基が１〜１６個の炭素原子を有するアルキルアリール基、
−アリール基または
−複素環式基
であり、
ここで、環および／またはアルキル基中の１つ、２つまたは３つのＣＨ２基は、同一のまたは異なるヘテロ原子、好ましくはＯ、ＮＨまたは１〜６個の炭素原子を有するＮ（アルキル）により置換されていることができ、ここで、環および／またはアルキル基は、部分的に、他の基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｎ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）２、Ｏ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＳＯ２（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘであり、ここで、１≦ｎ≦６および０≦ｘ≦２ｎ＋１である基、アルキルアリール、アリールおよび／または複素環式基により置換されていることができ、および
ここで、アルキルアリール基、アリール基および／または複素環式基は、他の基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＮ、アルキル、アリールまたは複素環式基により部分的に置換されていることができる
からなる群から選択された化合物ＸＲ１Ｒ２Ｒ３を用いて実施する。
本発明は、同様に、
Ｍｎ＋［ＯＳＯ２ＣＦ３］ｎ −
タイプであり、ここで、Ｍｎ＋（ｎ＝１または２）が、以下の群：
Figure 0004317918
 式中、
ＸおよびＹは、ＰまたはＮであり、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、所望により、同一であるかまたは異なっており、各々、個別に、または一緒に、
−水素、
−１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、
−アルキレン基が１〜１６個の炭素原子を有するアルキルアリール基、
−アリール基または
−複素環式基
であり、
ここで、環および／またはアルキル基中の１つ、２つまたは３つのＣＨ２基は、同一のまたは異なるヘテロ原子、好ましくはＯ、ＮＨまたは１〜６個の炭素原子を有するＮ（アルキル）により置換されていることができ、ここで、環および／またはアルキル基は、部分的に、他の基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｎ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）２、Ｏ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＳＯ２（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘであり、ここで、１≦ｎ≦６および０≦ｘ≦２ｎ＋１である基、アルキルアリール、アリールおよび／または複素環式基により置換されていることができ、および
ここで、アルキルアリール基、アリール基および／または複素環式基は、他の基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＮ、アルキル、アリールまたは複素環式基により部分的に置換されていることができる
から選択されている、パーフルオロアルカンスルホン酸塩に関する。
これらのパーフルオロアルカンスルホン酸塩を、例えば、本発明の方法により製造することができ、種々の用途で用いる。例えば電解質における導電性塩としてのこれらの使用に加えて、これらを、溶媒として、特にイオン性液体として用いることができる。さらに、本発明の塩を、化学的触媒において、特に相間移動触媒として用いることも可能である。相間移動触媒は、多数の有機反応のために用いられ、しばしば比較的温和な反応条件の下で高い収量をもたらす合成方法である。ほとんどの相間移動触媒された反応において、陰イオンを、水性相もしくは固体相または界面から、相間移動触媒により、これが増大した反応性で反応する有機相に輸送する。従って、本発明のパーフルオロアルカンスルホン酸塩は、特に、イオン性液体として、または相間移動触媒において用いるのに適する。この点におけるこれらの使用は、当業者に困難を全く生じない。
本発明の方法のさらに特に好ましい変法において、パーフルオロアルカンスルホン酸塩を、本発明に従って得られたエステルを、以下の群：
Figure 0004317918
 式中、
Ｒ１〜Ｒ５は、同一であるかまたは異なっており、随意に単結合または二重結合を介して、互いに直接結合しており、各々、個別にまたは一緒に、
−水素、
−ハロゲン、好ましくはフッ素であり、ただしＮ−ハロゲン結合が存在せず、
−部分的に他の基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｎ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）２、Ｏ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＳＯ２（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘであり、ここで、１≦ｎ≦６および０≦ｘ≦２ｎ＋１である基により置換されていることができる、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、
−アリール基、
−アルキルアリール基、
−複素環式基、
−アルキル複素環式基
である、
から選択された化合物と反応させることにより、製造することができる。
本発明に従って製造された、パーフルオロアルカンスルホン酸基を含む化合物のすべて、即ちパーフルオロアルカンスルホン酸エステルおよび特にこれらの塩を、電解質、電気化学セル、一次電池および二次電池、キャパシタ、スーパーキャパシタまたはウルトラキャパシタにおいて、例えば溶媒または導電性塩として用いることができる。この塩を、ここでは、純粋な形態またはこれらの混合物の形態のいずれかにおいて、導電性塩として用いることができる。また、この塩を、当業者に知られている他の塩と共に、導電性塩として用いることも可能である。
本発明に従って製造された、パーフルオロアルカンスルホン酸基を含む化合物、特に塩を、液体、ゲル状、ポリマー状または固体電解質において用いることができる。このために、導電性塩および好適なポリマーおよび／または好適な溶媒を含む混合物を、用いることができる。本発明の目的のために、混合物は、成分の純粋な混合物、１種または２種以上の塩が、ポリマーまたはゲル中に包含されている混合物、並びに化学結合および／または物理的結合が、１種または２種以上の塩とポリマーまたはゲルとの間に存在する混合物を含む。ゲル状電解質の場合において、混合物は、好ましくは、１種または２種以上の塩およびポリマーに加えて、好適な溶媒を含む。
液体またはゲル状電解質のために用いられる溶媒は、特に好ましくは、一次電池または二次電池、キャパシタ、スーパーキャパシタまたは電気化学セルにおいて用いるのに適する、中性溶媒またはこの混合物、例えば炭酸塩、エステル、エーテル、スルホランもしくはニトリル、例えば炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ブチレン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、炭酸エチルメチル、炭酸メチルプロピル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、酢酸メチル、γ−ブチロラクトン、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、ジメチルスルホキシド、ジオキソラン、スルホラン、アセトニトリル、アクリロニトリル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフランまたはこれらの混合物である。
ポリマー状またはゲル状電解質に用いられるポリマーは、好ましくは、アクリロニトリル、ビニリデンジフルオリド、メチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン、エチレンオキシド、シロキサン、ホスファゼンのホモポリマーもしくはコポリマーまたは前述のホモポリマーおよび／またはコポリマーの少なくとも２種の混合物であり、ここで、このポリマーが、少なくとも部分的に架橋していることが可能である。
このようにして得られた電解質は、一次電池、二次電池、キャパシタ、スーパーキャパシタまたはウルトラキャパシタおよび電気化学セルにおいて用いるのに適し、同様に、本発明の主題である。
本発明はまた、本発明に従って製造された少なくとも１種のパーフルオロアルカンスルホン酸塩および随意に他の塩および／または添加剤を含む、一次電池、二次電池、キャパシタ、スーパーキャパシタおよび電気化学セルに関する。これらの他の塩および添加剤は、例えばDoron Aurbach, Nonaqueous Electrochemistry, Marc Dekker Inc., New York 1999; D. Linden, Handbook of Batteries, 第２版、McGraw-Hill Inc., New York 1995並びにG. MamantovおよびA. I. Popov, Chemistry of Nonaqueous Solutions, Current Progress, VCH Verlagsgemeinschaft, Weinheim 1994から、当業者に知られている。
本明細書中に述べたすべての出願、特許および公開公報の完全な開示内容並びに、それぞれ２００１年６月１日および２００１年７月２６日に提出された、対応する出願DE 101 26 929.3およびDE 101 36 121.1を、本出願中に、参照により組み込む。
以下に記載する、本発明の主題の例は、単に、説明の役割を有し、本発明をいかなる方法によっても限定するものではない。さらに、記載した本発明を、請求された全体の範囲において実施することができる。
すべてのＮＭＲスペクトルを、ブルカー(Bruker)ＷＰ ８０ ＳＹ分光計において測定した。
例
例１
トリフルオロメタンスルホン酸メチル（メチルトリフレート）の製造
６４６ｇ（２．２９ｍｏｌ）の無水トリフルオロメタンスルホン酸および３６ｇ（０．２４ｍｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸を、最初に、１ｌの丸首(round-necked)フラスコ中に導入する。２０６ｇ（２．２９ｍｏｌ）の炭酸ジメチルを、室温で定常的にかきまぜながら加え、および還流冷却する。溶液を、５０〜６０℃に、１０分以内に加温し、その後この温度においてさらに１時間かきまぜる。この溶液を、その後１００〜１１０℃に、油浴を用いて加温し、さらに２時間かきまぜる。蒸留後、９９％より大きい純度を有する７３３ｇのトリフルオロメタンスルホン酸メチルが、単離される（沸点範囲：９８〜９９℃、収率：９７．７％）。
１９Ｆおよび１Ｈ−ＮＭＲは、文献データ(Paquette, Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1995, 3617-3622)と同一である。
７３１ｇ（２．５９ｍｏｌ）の無水トリフルオロメタンスルホン酸および２３２ｇ（２．５８ｍｏｌ）の炭酸ジメチルを、残留物に加え、前述の方法を繰り返す。９９％より大きい純度を有する８３７ｇのトリフルオロメタンスルホン酸メチルが、単離される（収率：９９．１％）。
この方法を、多数回繰り返すことができる。
例２
ペンタフルオロエタンスルホン酸メチルの製造
５．７４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）の無水ペンタフルオロエタンスルホン酸および０．３１ｇ（１．５５ｍｍｏｌ）のペンタフルオロエタンスルホン酸を、最初に１０ｍｌの丸首フラスコ中に導入する。１．３５ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）の炭酸ジメチルを、室温で定常的にかきまぜながら加え、および還流冷却する。溶液を、６０℃の温度において１時間、その後さらに３時間１１０℃でかきまぜる。蒸留後、５．４１ｇのペンタフルオロエタンスルホン酸メチルが単離される（沸点範囲：１１４〜１１５℃、収率：８４．１％）。
１９Ｆ−ＮＭＲ、ｐｐｍ：（溶媒：ＣＤＣｌ３；標準：ＣＣｌ３Ｆ）：−８０．４４ ｓ （ＣＦ３）；−１１５．３４ ｓ （ＣＦ２）
１Ｈ−ＮＭＲ、ｐｐｍ：（溶媒：ＣＤＣｌ３；標準：ＴＭＳ）：４．２３ ｓ （ＣＨ３）
例３
Ｎ−メチル−Ｎ−トリエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネートの製造
８．３５ｇ（８２．７ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを１５０ｃｍ３の乾燥ヘキサンに溶解した溶液を、最初に、室温で導入する。例１のようにして製造した、１３．５６ｇ（８２．７ｍｍｏｌ）のメチルトリフレートを、室温で１０分間にわたり、定常的にかきまぜながら加える。溶液を加温し、さらに１／２時間かきまぜる。この間、溶液は、室温に戻る。白色沈殿を濾別し、ヘキサンで洗浄する。ヘキサン濾液を、さらなる反応のために用いることができる。６０℃で減圧下で乾燥した後に、２１．８１ｇの白色微晶質物質が、単離される（収率：９９．５％）。
１９Ｆ−ＮＭＲ、ｐｐｍ：（溶媒：アセトニトリル−Ｄ３；標準：ＣＣｌ３Ｆ）：−７８．０４ ｓ （ＣＦ３ＳＯ３ −）
１Ｈ−ＮＭＲ、ｐｐｍ：（溶媒：アセトニトリル−Ｄ３；標準：ＴＭＳ）：１．２５ ｔｍ （３ＣＨ３）；２．８６ ｓ （ＣＨ３）；３．２６ ｑ （３ＣＨ２）；Ｊ３ Ｈ，Ｈ＝７．３Ｈｚ
１Ｈ−ＮＭＲデータは、文献データ(R. Weiss, K.-G. Wagner, M. Hertel, Chem. Ber. 117 (1984) pp. 1965-1972)に相当する。
例４
メチル（トリエチル）ホスホニウムトリフルオロメタンスルホネートの製造
８．０５ｇ（６８．２ｍｍｏｌ）のトリエチルホスフィンを１５０ｃｍ３の乾燥ヘキサンに溶解した溶液を、最初に室温において導入する。例１のようにして製造した、１１．１９ｇ（６８．２ｍｍｏｌ）のメチルトリフレートを、室温で、１０分間にわたり、定常的にかきまぜながら加える。この溶液を加温し、さらに１／２時間かきまぜる。この間、溶液は、室温に戻る。白色沈殿を濾別し、ヘキサンで洗浄する。ヘキサン濾液を、さらなる反応のために用いることができる。６０℃で減圧下で乾燥した後に、１９．０２ｇの白色微晶質物質が、単離される（融点：１０３〜１０４℃、収率：９８．９％）。
１９Ｆ−ＮＭＲ、ｐｐｍ（溶媒：アセトン−Ｄ６；標準：ＣＣｌ３Ｆ）：−７７．８２ ｓ （ＣＦ３ＳＯ３ −）
１Ｈ−ＮＭＲ、ｐｐｍ（溶媒：アセトン−Ｄ６；標準：ＴＭＳ）：１．３０ ｄｔ （３ＣＨ３）；１．９５ ｄ （ＣＨ３）；２．４０ ｄｑ （３ＣＨ２）；Ｊ３ Ｈ，Ｈ＝７．７Ｈｚ；Ｊ２ Ｐ，Ｈ＝１３．７Ｈｚ；Ｊ２ Ｐ，Ｈ＝１３．８Ｈｚ；Ｊ３ Ｐ，Ｈ＝１８．８Ｈｚ
元素分析：
観測値：３３．７２％ Ｃ、６．５７％ Ｈ、１１．１４％ Ｓ
計算値：３４．０４％ Ｃ、６．４３％ Ｈ、１１．３６％ Ｓ（（Ｃ２Ｈ５）３ＰＣＨ３ ＋ＣＦ３ＳＯ３ −）
例５
１，３−ジメチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネートの製造
１３．７０ｇ（８３．５ｍｍｏｌ）のメチルトリフレートを、１０分間にわたり、丸底フラスコ中の６．６７ｇ（８１．２ｍｍｏｌ）の１−メチルイミダゾールに、かきまぜながら、および氷浴で冷却しながら滴加する。反応混合物を加温し、７０〜７５℃において１時間、還流冷却しながらかきまぜる。過剰のメチルトリフレートを、６０℃で、減圧下で除去する。２０．００ｇの白色粉末が、単離される。
１９Ｆ−ＮＭＲ、ｐｐｍ（溶媒：アセトニトリル−Ｄ３；標準：ＣＣｌ３Ｆ）：−７８．１４ ｓ （ＣＦ３ＳＯ３ −）
１Ｈ−ＮＭＲ、ｐｐｍ（溶媒：アセトニトリル−Ｄ３；標準：ＴＭＳ）：３．８２ ｓ （２ＣＨ３）；７．３５ ｄ （２Ｈ）；８．５３ ｔ （１Ｈ）；Ｊ４ Ｈ，Ｈ＝１．６Ｈｚ
１Ｈ−ＮＭＲデータは、文献データ(U. Zollner, Tetrahedron, 44, No. 24 (1988), pp. 7413-7426)に相当する。
例６
Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリジニウムトリフルオロメタンスルホネートの製造
６．８３ｇ（８０．２ｍｍｏｌ）のＮ−メチルピロリジンを１５０ｃｍ３の乾燥ヘキサンに溶解した溶液を、最初に、室温で導入する。例１のようにして製造した、１３．１２ｇ（８０．２ｍｍｏｌ）のメチルトリフレートを、室温で、１０分間にわたり、定常的にかきまぜながら加え、この間溶液を加温する。１／２時間後、溶液は、室温に戻る。析出した白色沈殿を、濾別し、ヘキサンで洗浄し、６０℃で減圧下で乾燥する。１６．６１ｇの白色微晶質物質が、単離される（融点（分解を伴う）：３０８〜３１０℃、収率９８．３％）。
１９Ｆ−ＮＭＲ、ｐｐｍ（溶媒：アセトニトリル−Ｄ３；標準：ＣＣｌ３Ｆ）：−７８．００ ｓ （ＣＦ３ＳＯ３ −）
１Ｈ−ＮＭＲ、ｐｐｍ（溶媒：アセトニトリル−Ｄ３；標準：ＴＭＳ）：２．１７ ｍ （２Ｈ）；３．０７ ｓ （ＣＨ３）；３．４５ ｍ （２Ｈ）
メタノールから再結晶させた後の元素分析：
観測値：３３．６６％ Ｃ、５．６８％ Ｈ、５．６０％ Ｎ、１３．０６％ Ｓ
計算値：３３．７３％ Ｃ、５．６６％ Ｈ、５．６２％ Ｎ、１２．８６％ Ｓ（Ｃ７Ｈ１４Ｆ３ＮＯ３Ｓ）
例７
Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウムトリフルオロメタンスルホネートの製造
７．７６ｇ（７８．２ｍｍｏｌ）のＮ−メチルピペリジンを１５０ｃｍ３の乾燥ヘキサンに溶解した溶液を、最初に、室温で導入する。例１のようにして製造した、１２．８３ｇ（７８．２ｍｍｏｌ）のメチルトリフレートを、室温で、１０分間にわたり、定常的にかきまぜながら加え、この間、溶液を加温する。１／２時間後、溶液は、室温に戻る。析出した白色沈殿を濾別し、ヘキサンで洗浄し、８０℃で減圧下で乾燥する。１９．７２ｇの白色微晶質物質が、単離される（メタノールから再結晶させた後の融点：２５５〜２５６℃、収率９５．８％）。
１９Ｆ−ＮＭＲ、ｐｐｍ（溶媒：アセトニトリル−Ｄ３；標準：ＣＣｌ３Ｆ）：−７８．０６ ｓ （ＣＦ３ＳＯ３ −）
１Ｈ−ＮＭＲ、ｐｐｍ（溶媒：アセトニトリル−Ｄ３；標準：ＴＭＳ）：１．７９ ｍ （３ＣＨ２）；３．０２ ｓ （２ＣＨ３）；３．２７ ｍ （２ＣＨ２）
メタノールから再結晶させた後の元素分析：
観測値：３６．４４％ Ｃ、６．０７％ Ｈ、５．３１％ Ｎ、１２．２０％ Ｓ
計算値：３６．５０％ Ｃ、６．１３％ Ｈ、５．３２％ Ｎ、１２．１８％ Ｓ（Ｃ８Ｈ１６Ｆ３ＮＯ３Ｓ）

Claims (5)

  1. 無水パーフルオロアルカンスルホン酸を、炭酸ジアルキルと、パーフルオロアルカンスルホン酸の存在下で反応させて、アルキルパーフルオロアルカンスルホネートを得るプロセスを含む、パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法。
  2. 炭酸ジアルキルを：炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、炭酸ジブチルおよびこれらの混合物からなる群から選択することを特徴とする、請求項１に記載のパーフルオロアルカンスルスルホン酸エステルの製造方法。
  3. パーフルオロアルカンスルホン酸塩の製造方法であって、請求項１に従って製造されたパーフルオロアルカンスルホン酸エステルを、式
    ＸＲ１Ｒ２Ｒ３
    式中、
    Ｘは、ＰまたはＮであり、
    Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一であるかまたは異なっており、互いに直接、単結合または二重結合を介して結合していてもよく、各々、個別に、または一緒に、
    −水素、
    −部分的に、Ｆ、Ｃｌ、Ｎ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）２、Ｏ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＳＯ２（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘであり、ここで、１≦ｎ≦６および０≦ｘ≦２ｎ＋１である基、置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよい複素環式基により置換されていることができる、１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、
    −アルキレン基が１〜１６個の炭素原子を有し、他の基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＮ、アルキル、アリールまたは複素環式基により部分的に置換されていることができる、アルキルアリール基、
    −Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＮ、アルキル、アリールまたは複素環式基により部分的に置換されていることができる、アリール基、あるいは
    −Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＮ、アルキル、アリールまたは複素環式基により部分的に置換されていることができる、ヘテロアリール基
    であり、
    ここで、アルキルまたはアルキレン基の１つ、２つまたは３つのＣＨ２基は、Ｏ、ＮＨまたは１〜６個の炭素原子を有するＮ（アルキル）により置換されていることができ、ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、すべて同時には、パーフルオロ化またはパークロロ化されていることができない、
    で表される化合物と反応させることを特徴とする、前記方法。
  4. ＸＲ１Ｒ２Ｒ３が：
    Figure 0004317918
    式中、
    ＸおよびＹは、ＰまたはＮであり、
    Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一であるかまたは異なっていてもよく、各々、個別に、または一緒に、
    −水素、
    −１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、
    −アルキレン基が１〜１６個の炭素原子を有するアルキルアリール基、
    −アリール基または
    −複素環式基
    であり、
    ここで、環および／またはアルキル基中の１つ、２つまたは３つのＣＨ２基は、Ｏ、ＮＨまたは１〜６個の炭素原子を有するＮ（アルキル）により置換されていることができ、ここで、環および／またはアルキル基は、部分的に、Ｆ、Ｃｌ、Ｎ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）２、Ｏ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＳＯ２（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘであり、ここで、１≦ｎ≦６および０≦ｘ≦２ｎ＋１である基、アルキルアリール、アリールおよび／または複素環式基により置換されていることができ、および
    ここで、アルキルアリール基、アリール基および／または複素環式基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＮ、アルキル、アリールまたは複素環式基により部分的に置換されていることができる
    からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
  5. パーフルオロアルカンスルホン酸塩の製造方法であって、請求項１に従って製造されたパーフルオロアルカンスルホン酸エステルを、以下の群：
    Figure 0004317918
    式中、
    Ｒ１〜Ｒ５は、同一であるかまたは異なっており、単結合または二重結合を介して、互いに直接結合していてもよく、各々、個別にまたは一緒に、
    −水素、
    −ハロゲン、好ましくはフッ素であり、ただしＮ−ハロゲン結合が存在せず、
    −部分的に、Ｆ、Ｃｌ、Ｎ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）２、Ｏ（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＳＯ２（ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘ）、ＣｎＦ（２ｎ＋１−ｘ）Ｈｘであり、ここで、１≦ｎ≦６および０≦ｘ≦２ｎ＋１である基により置換されていることができる、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、
    −アリール基、
    −アルキルアリール基、
    −複素環式基、
    −アルキル複素環式基
    である、
    から選択された化合物と反応させることを特徴とする、前記方法。
JP2003501834A 2001-06-01 2002-05-04 パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法 Expired - Fee Related JP4317918B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10126929A DE10126929A1 (de) 2001-06-01 2001-06-01 Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Perfluoralkansulfonsäureresten
DE2001136121 DE10136121A1 (de) 2001-07-26 2001-07-26 Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Perfluoralkansulfonsäureresten
PCT/EP2002/004917 WO2002098844A1 (de) 2001-06-01 2002-05-04 Verfahren zur herstellung perfluoralkansulfonsäureresten

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009030513A Division JP4564092B2 (ja) 2001-06-01 2009-02-12 パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2004530707A JP2004530707A (ja) 2004-10-07
JP2004530707A5 JP2004530707A5 (ja) 2005-12-22
JP4317918B2 true JP4317918B2 (ja) 2009-08-19

Family

ID=26009457

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003501834A Expired - Fee Related JP4317918B2 (ja) 2001-06-01 2002-05-04 パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法
JP2009030513A Expired - Fee Related JP4564092B2 (ja) 2001-06-01 2009-02-12 パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009030513A Expired - Fee Related JP4564092B2 (ja) 2001-06-01 2009-02-12 パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法

Country Status (9)

Country Link
US (3) US7084290B2 (ja)
EP (2) EP2085378A1 (ja)
JP (2) JP4317918B2 (ja)
AT (1) ATE439340T1 (ja)
AU (1) AU2002344346A1 (ja)
CA (1) CA2449060A1 (ja)
DE (1) DE50213765D1 (ja)
IN (1) IN2003KO01656A (ja)
WO (1) WO2002098844A1 (ja)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10163458A1 (de) 2001-12-21 2003-07-03 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkansulfonsäureestern und deren Salzen
AU2003901144A0 (en) * 2003-03-13 2003-03-27 Monash University School Of Chemistry Room temperature ionic liquid electrolytes for lithium secondary batteries
DK1658262T3 (da) 2003-08-27 2013-05-13 Proionic Production Of Ionic Substances Gmbh & Co Kg Fremgangsmåde til fremstilling af ioniske væsker, ioniske faste stoffer eller blandinger deraf
JP4822269B2 (ja) * 2006-06-09 2011-11-24 独立行政法人産業技術総合研究所 新規なオニウム塩
US20090163692A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 General Electric Company Aromatic polyethers
US20090225585A1 (en) * 2007-12-27 2009-09-10 Hawkins J Adrian Self-Contained Charge Storage Molecules for Use in Molecular Capacitors
US8927775B2 (en) * 2008-07-14 2015-01-06 Esionic Es, Inc. Phosphonium ionic liquids, salts, compositions, methods of making and devices formed there from
US8586798B2 (en) * 2008-07-14 2013-11-19 Esionic Es, Inc. Heat transfer medium, phosphonium ionic liquids, and methods of making
US8907133B2 (en) * 2008-07-14 2014-12-09 Esionic Es, Inc. Electrolyte compositions and electrochemical double layer capacitors formed there from
CN102786443B (zh) * 2011-05-20 2015-04-15 华中科技大学 二元或三元含氟磺酰亚胺的碱金属盐和离子液体及其应用
JP2013075896A (ja) * 2011-09-16 2013-04-25 Mitsubishi Materials Corp イオン性化合物、及びその製造方法
JP2013107883A (ja) * 2011-10-26 2013-06-06 Mitsubishi Materials Corp 含フッ素ｎ−アルキルスルホニルイミド化合物の製造方法
CN103833788A (zh) * 2012-11-26 2014-06-04 海洋王照明科技股份有限公司 三乙基膦类离子液体及其制备方法和应用
CN104969405A (zh) * 2012-12-05 2015-10-07 伊赛欧尼克公司 电解质组合物、制作方法及由其形成的电池装置
EP2929587A4 (en) * 2012-12-05 2016-07-20 Esionic Corp LIQUIDS, SALTS AND IONIC COMPOSITIONS BASED ON PHOSPHONIUM, METHODS OF MAKING, AND DEVICES FORMED THEREFROM
US10707526B2 (en) 2015-03-27 2020-07-07 New Dominion Enterprises Inc. All-inorganic solvents for electrolytes
US10707531B1 (en) 2016-09-27 2020-07-07 New Dominion Enterprises Inc. All-inorganic solvents for electrolytes
CN110003059B (zh) * 2018-01-04 2020-05-12 中昊晨光化工研究院有限公司 一种全氟烷基磺酸铵生产后处理的方法
CN116606228A (zh) * 2023-04-07 2023-08-18 中船(邯郸)派瑞特种气体股份有限公司 一种半连续化制备三氟甲磺酸三氟甲酯的方法及系统

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3845051A (en) * 1970-09-08 1974-10-29 Minnesota Mining & Mfg Alpha,omega-di-s-triazinyl perfluoropolyoxa-alkanes
CH645617A5 (en) * 1979-11-23 1984-10-15 Sandoz Ag Trifluoroethylating agent, its preparation and its use for the introduction of a trifluoroethyl group into a nucleophilic compound
FR2559486B1 (fr) * 1984-02-13 1988-02-12 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 1-dethia 2-thia cephalosporanique, leur procede de preparation et leur application comme medicaments
GB8714413D0 (en) * 1987-06-19 1987-07-22 Erba Farmitalia 6-substituted penem esters
US5086374A (en) 1989-05-24 1992-02-04 Specialised Conductives Pty. Limited Aprotic electrolyte capacitors and methods of making the same
US4962101A (en) * 1989-08-21 1990-10-09 Merck & Co., Inc. 2-(Heterocyclylalkyl)phenyl carbapenem antibacterial agents
JP3000089B2 (ja) * 1990-05-07 2000-01-17 ジーイー東芝シリコーン株式会社 ポリジオルガノシロキサン―ポリエーテルブロック共重合体およびその製造方法
US5032587A (en) * 1990-07-11 1991-07-16 Merck & Co., Inc. 2-naphthyl-carbapenem antibacterial agents
JPH04233210A (ja) 1990-12-28 1992-08-21 Murata Mfg Co Ltd 電気二重層コンデンサ
US5220106A (en) * 1992-03-27 1993-06-15 Exxon Research And Engineering Company Organic non-quaternary clathrate salts for petroleum separation
JPH06166688A (ja) * 1992-10-02 1994-06-14 Takeda Chem Ind Ltd カルバペネム化合物、その製造法および抗菌組成物
US5374630A (en) * 1993-06-10 1994-12-20 Merck & Co., Inc. Bridged carbapenem antibacterial compounds
JPH07149709A (ja) * 1993-09-30 1995-06-13 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> フルオロカーボンフルオロアルカンスルホネートの製造方法
CA2306565A1 (en) * 1997-10-23 1999-04-29 Merck & Co., Inc. Carbapenem antibacterial compounds, compositions and methods of treatment
AUPQ237199A0 (en) * 1999-08-23 1999-09-16 Rtm Research And Development Pty. Ltd. Fast lithiumion conducting doped plastic crystals
JP2001122847A (ja) * 1999-10-28 2001-05-08 Central Glass Co Ltd ビナフチル誘導体の製造方法
DE10136121A1 (de) 2001-07-26 2003-02-20 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Perfluoralkansulfonsäureresten
DE10126929A1 (de) 2001-06-01 2002-12-05 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Perfluoralkansulfonsäureresten
DE10163458A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-03 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkansulfonsäureestern und deren Salzen

Also Published As

Publication number Publication date
US7585994B2 (en) 2009-09-08
JP2009149666A (ja) 2009-07-09
EP1399417A1 (de) 2004-03-24
US20060217568A1 (en) 2006-09-28
EP1399417B1 (de) 2009-08-12
CA2449060A1 (en) 2002-12-12
US20040158091A1 (en) 2004-08-12
US20090269673A1 (en) 2009-10-29
EP2085378A1 (de) 2009-08-05
AU2002344346A1 (en) 2002-12-16
JP4564092B2 (ja) 2010-10-20
JP2004530707A (ja) 2004-10-07
ATE439340T1 (de) 2009-08-15
DE50213765D1 (de) 2009-09-24
US20130316248A9 (en) 2013-11-28
IN2003KO01656A (ja) 2006-03-10
WO2002098844A1 (de) 2002-12-12
US7084290B2 (en) 2006-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4564092B2 (ja) パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法
US20020015883A1 (en) Ionic liquids
JP3542762B2 (ja) リチウムフルオロアルキルホスフェート化合物およびこれらの化合物の電解質塩としての使用
JP2005500432A (ja) 高分子電解質及びそのガルヴァーニ電池における使用
CA2363416A1 (en) Tetrakisfluoroalkylborate salts and their use as conducting salts
JP2002138095A (ja) 電気化学的電池において使用するためのフルオロアルキルホスエート
EP3750848B1 (en) Method for preparing lithium bis(fluorosulfonyl)imide salt
US6794083B2 (en) Fluoroalkylphosphate salt electrolytes
US6893774B2 (en) Fluoroalkylphosphate salts, and process for the preparation of these substances
WO2008069207A1 (ja) リチウム塩およびその製造方法
JP4402462B2 (ja) パーフルオロアルカンスルホン酸エステル及びその塩の製造方法
KR20010067135A (ko) 안정한 비스(트리플루오로메틸)아미드 염 및 이의 제조방법
KR100977626B1 (ko) 1,3-프로프-1-엔 설톤의 제조방법
KR100927069B1 (ko) 헵타플루오로-2-프로판설포네이트염 및 그것의 전기공업에의 이용
JP2001006736A (ja) メタニド電解質の精製方法
DE10136121A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Perfluoralkansulfonsäureresten

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050502

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050502

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081111

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090212

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090324

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090423

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120605

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120605

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130605

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees