JPH07149709A - フルオロカーボンフルオロアルカンスルホネートの製造方法 - Google Patents
フルオロカーボンフルオロアルカンスルホネートの製造方法Info
- Publication number
- JPH07149709A JPH07149709A JP6226745A JP22674594A JPH07149709A JP H07149709 A JPH07149709 A JP H07149709A JP 6226745 A JP6226745 A JP 6226745A JP 22674594 A JP22674594 A JP 22674594A JP H07149709 A JPH07149709 A JP H07149709A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- integer
- carbon atoms
- fluorocarbon
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/26—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
- C07C303/28—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids by reaction of hydroxy compounds with sulfonic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明はフルオロカーボンフルオロアルカン
スルホネートエステルの効率的な製造法の提供を目的と
する。 【構成】 本発明はフルオロカーボンフルオロアルカン
スルホネートの製造方法であって、（ａ）少なくとも一
種のフルオロアルカンスルホニルハロゲン化物、少なく
とも一種のフルオロカーボン−置換化カルビノール及び
少なくとも一種の塩基を含んで成る混合物を形成し；そ
して（ｂ）前記混合物を周囲より低い温度で溶媒抜きで
反応させることを含んで成る方法に関する。この方法は
容積効率性であり、そして薬剤合成等において中間体と
して有用なフルオロカーボンフルオロアルカンスルホネ
ートを高収率で提供する。
スルホネートエステルの効率的な製造法の提供を目的と
する。 【構成】 本発明はフルオロカーボンフルオロアルカン
スルホネートの製造方法であって、（ａ）少なくとも一
種のフルオロアルカンスルホニルハロゲン化物、少なく
とも一種のフルオロカーボン−置換化カルビノール及び
少なくとも一種の塩基を含んで成る混合物を形成し；そ
して（ｂ）前記混合物を周囲より低い温度で溶媒抜きで
反応させることを含んで成る方法に関する。この方法は
容積効率性であり、そして薬剤合成等において中間体と
して有用なフルオロカーボンフルオロアルカンスルホネ
ートを高収率で提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフルオロカーボンフルオ
ロアルカンスルホネートエステル、例えば１，１−ジヒ
ドロパーフルオロブトキシエトキシエチルパーフルオロ
メタンスルホネートを製造するための方法に関する。
ロアルカンスルホネートエステル、例えば１，１−ジヒ
ドロパーフルオロブトキシエトキシエチルパーフルオロ
メタンスルホネートを製造するための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フルオロカーボンフルオロアルカンスル
ホネートエステルは例えば抗生物質の如きの薬剤の合成
における中間体としての有用性を有する（例えば、S. S
akamoto ら、J. Antibiotics ３７（１２），１６２８
−３４（１９８４）を参照のこと) 。これらの化合物は
通常フルオロアルカンスルホン酸無水物とフッ素含有ア
ルコールとの、ピリジンの如きの塩基の存在下での反応
により製造される (例えば、P. G. Gassman ら、J. Or
g. Chem. １９８４，４９，２２５８−７３（頁２２７
０）に記載されている）。
ホネートエステルは例えば抗生物質の如きの薬剤の合成
における中間体としての有用性を有する（例えば、S. S
akamoto ら、J. Antibiotics ３７（１２），１６２８
−３４（１９８４）を参照のこと) 。これらの化合物は
通常フルオロアルカンスルホン酸無水物とフッ素含有ア
ルコールとの、ピリジンの如きの塩基の存在下での反応
により製造される (例えば、P. G. Gassman ら、J. Or
g. Chem. １９８４，４９，２２５８−７３（頁２２７
０）に記載されている）。
【０００３】フルオロカーボンフルオロアルカンスルホ
ネートは、フルオロアルカンスルホニルハロゲン化物
(対応の無水物ではなく）とフッ素含有アルコールとの
塩基、例えばSakamotoら、前掲の頁１６３１により、V.
G. DeVries ら、J. Med. Chem. ２６，１４１１─２１
（頁１４１７）（１９８３）及び米国特許第３，４１
９，５９５号（Hansen) により記載されている塩基の存
在下での反応によって製造される。これらの文献は塩化
メチレンの如きの溶媒の一般的利用及び様々な種々の反
応温度の利用を開示している。
ネートは、フルオロアルカンスルホニルハロゲン化物
(対応の無水物ではなく）とフッ素含有アルコールとの
塩基、例えばSakamotoら、前掲の頁１６３１により、V.
G. DeVries ら、J. Med. Chem. ２６，１４１１─２１
（頁１４１７）（１９８３）及び米国特許第３，４１
９，５９５号（Hansen) により記載されている塩基の存
在下での反応によって製造される。これらの文献は塩化
メチレンの如きの溶媒の一般的利用及び様々な種々の反
応温度の利用を開示している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】簡単に述べると、一観点において、本発明はフ
ルオロカーボンフルオロアルカンスルホネートを製造す
るための方法を提供する。この方法は、（ａ）少なくと
も一種のフルオロアルカンスルホニルハロゲン化物、例
えばパーフルオロメタンスルホニルフルオリド、少なく
とも一種のフルオロカーボン−置換化カルビノール、例
えば１，１−ジヒドロパーフルオロブトキシエトキシエ
タノール、及び少なくとも一種の塩基、例えばトリエチ
ルアミンを含んで成る混合物を形成し；そして（ｂ）こ
の混合物を周囲より低い温度で溶媒抜きで反応させるこ
とを含んで成る。この混合物は好ましくは約−４０℃〜
約＋１５℃の範囲における温度で反応させる。本明細書
で用いる語、フルオロカーボンにはフルオロアルキル、
フルオロシクロアルキル及びフルオロエーテル基が含ま
れる。
の手段】簡単に述べると、一観点において、本発明はフ
ルオロカーボンフルオロアルカンスルホネートを製造す
るための方法を提供する。この方法は、（ａ）少なくと
も一種のフルオロアルカンスルホニルハロゲン化物、例
えばパーフルオロメタンスルホニルフルオリド、少なく
とも一種のフルオロカーボン−置換化カルビノール、例
えば１，１−ジヒドロパーフルオロブトキシエトキシエ
タノール、及び少なくとも一種の塩基、例えばトリエチ
ルアミンを含んで成る混合物を形成し；そして（ｂ）こ
の混合物を周囲より低い温度で溶媒抜きで反応させるこ
とを含んで成る。この混合物は好ましくは約−４０℃〜
約＋１５℃の範囲における温度で反応させる。本明細書
で用いる語、フルオロカーボンにはフルオロアルキル、
フルオロシクロアルキル及びフルオロエーテル基が含ま
れる。
【０００５】本発明の方法は、高めの値段の無水物では
なく、フルオロアルカンスルホニルハロゲン化物を利用
しており、そして驚くべきことに溶媒及び／又は高めの
反応温度を援用する伝統的なハロゲン化物の処理よりも
高収率（並びにより優れた容積効率、それ故低価格）に
おいてフルオロカーボンフルオロアルカンスルホネート
を提供する。溶媒を用いていないので、溶媒除去段階
（それに伴う時間及び経費）を必要とせず、そしてその
溶媒と共に低沸点産物を除去することによる収量の減少
は排除される。
なく、フルオロアルカンスルホニルハロゲン化物を利用
しており、そして驚くべきことに溶媒及び／又は高めの
反応温度を援用する伝統的なハロゲン化物の処理よりも
高収率（並びにより優れた容積効率、それ故低価格）に
おいてフルオロカーボンフルオロアルカンスルホネート
を提供する。溶媒を用いていないので、溶媒除去段階
（それに伴う時間及び経費）を必要とせず、そしてその
溶媒と共に低沸点産物を除去することによる収量の減少
は排除される。
【０００６】本発明の方法における利用にとって適当な
フルオロアルカンスルホニルハロゲン化物は一般式Ｒf
ＳＯ2 Ｘにより表わされることができ、ここでＲf は１
〜約１０個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基、
１〜約１０個の炭素原子を有する部分フッ素化アルキル
基、４〜約８個の炭素原子を有する未置換又はパーフル
オロアルキル置換されたパーフルオロシクロアルキル
基、及び４〜約８個の炭素原子を有する未置換又はパー
フルオロアルキル置換された部分フッ素化シクロアルキ
ル基より成る群から選ばれ；そしてＸはフッ素、塩素、
臭素及びヨウ素より成る群から選ばれる。好ましくは、
Ｘはフッ素又は塩素である。
フルオロアルカンスルホニルハロゲン化物は一般式Ｒf
ＳＯ2 Ｘにより表わされることができ、ここでＲf は１
〜約１０個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基、
１〜約１０個の炭素原子を有する部分フッ素化アルキル
基、４〜約８個の炭素原子を有する未置換又はパーフル
オロアルキル置換されたパーフルオロシクロアルキル
基、及び４〜約８個の炭素原子を有する未置換又はパー
フルオロアルキル置換された部分フッ素化シクロアルキ
ル基より成る群から選ばれ；そしてＸはフッ素、塩素、
臭素及びヨウ素より成る群から選ばれる。好ましくは、
Ｘはフッ素又は塩素である。
【０００７】過フッ素化アルカンスルホニルフルオリド
（及び間接的にクロリド）は米国特許第２，７３２，３
９８号（Brice ら）に記載の通り、対応のアルカンスル
ホニルフルオリドの電気化学フッ素化により容易に入手
できる。 (P. W. Trott ら、126th Nation Meeting of
the American Chemical Society, 第４２−Ｍ頁の要
約、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．（１９５４）も参照の
こと。）パーフルオロオクタンスルホニルフルオリドは
3M Co.より商標名Ｆｌｕｏｒａｄフルオロケミカルスル
ホニルフルオリドＦＸ−８としても市販されている。パ
ーフルオロアルカンスルホニルクロリドに到る経路は、
P. J. StangらのＳｙｎｔｈｅｓｉｓ １９８２，８５
及び R. N. HazeltineらのJ. Chem. Soc, １９５５，２
９０１に記載されている。ｗ−ヒドロキシ過フッ素化酸
のクロリドは CoffmanとRaasehのJ.Org. Chem. １４，
７４７（１９４９），H. WeiyuanらのＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ２，３１（１９８７）及びW. Y. Huang のJ. Fluorin
e Chem. ３２，１７９（１９８６）に記載されている。
（及び間接的にクロリド）は米国特許第２，７３２，３
９８号（Brice ら）に記載の通り、対応のアルカンスル
ホニルフルオリドの電気化学フッ素化により容易に入手
できる。 (P. W. Trott ら、126th Nation Meeting of
the American Chemical Society, 第４２−Ｍ頁の要
約、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．（１９５４）も参照の
こと。）パーフルオロオクタンスルホニルフルオリドは
3M Co.より商標名Ｆｌｕｏｒａｄフルオロケミカルスル
ホニルフルオリドＦＸ−８としても市販されている。パ
ーフルオロアルカンスルホニルクロリドに到る経路は、
P. J. StangらのＳｙｎｔｈｅｓｉｓ １９８２，８５
及び R. N. HazeltineらのJ. Chem. Soc, １９５５，２
９０１に記載されている。ｗ−ヒドロキシ過フッ素化酸
のクロリドは CoffmanとRaasehのJ.Org. Chem. １４，
７４７（１９４９），H. WeiyuanらのＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ２，３１（１９８７）及びW. Y. Huang のJ. Fluorin
e Chem. ３２，１７９（１９８６）に記載されている。
【０００８】本発明の方法における使用にとって適当な
フルオロアルカンスルホニルハロゲン化物の代表例に
は、ＣＦ3 ＳＯ2 Ｆ，ＣＦ3 ＳＯ2 Ｃｌ，Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ
2 Ｆ，Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ2 Ｃｌ，Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｆ，Ｃ8 Ｆ
17ＳＯ2 Ｃｌ，Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2Ｂｒ，Ｃ8 Ｆ17ＳＯ
2 Ｉ，Ｃ10Ｆ21ＳＯ2 Ｆ，Ｃ10Ｆ21ＳＯ2 Ｃｌ，ｃｙｃ
ｌｏ−（Ｃ6 Ｆ11）ＳＯ2 Ｆ，ｃｙｃｌｏ−（Ｃ
6 Ｆ11）ＳＯ2 Ｃｌ，Ｃ2 Ｆ5 −ｃｙｃｌｏ−（Ｃ6 Ｆ
10）ＳＯ2 Ｆ，Ｃ2 Ｆ5 −ｃｙｃｌｏ−（Ｃ6 Ｆ10）Ｓ
Ｏ2Ｃｌ，Ｈ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｃｌ，Ｈ（ＣＦ2 ）4
ＳＯ2 Ｃｌ，Ｈ（ＣＦ2 ）8ＳＯ2 Ｃｌ，Ｈ（ＣＦ2 ）
10ＳＯ2 Ｃｌ，Ｈ（ＣＦ2 ）4 ＳＯ2 Ｆ及びＨ（Ｃ
Ｆ 2 ）8 ＳＯ2 Ｆが含まれる。好ましくは、パーフルオ
ロアルカンスルホニルフルオリド及びクロリドが有用で
あり、パーフルオロメタンスルホニルクルオリド及びパ
ーフルオロブタンスルホニルフルオリドが最も好まし
く、その理由は電気化学フッ素化工程からのその高い収
率及び対応する低価格性にある（例えば、T. Abeらの
「Electrochemical Fluorination (Simons Process) as
a Route to Perfluorinated Organic Compounds of In
dustrial Interest 」Preparation, Properties, and I
ndustrial Applications of Organofluorine Compound
s, R. E. Banks (編), 頁37，Ellies Howard (1982)
参照のこと）。
フルオロアルカンスルホニルハロゲン化物の代表例に
は、ＣＦ3 ＳＯ2 Ｆ，ＣＦ3 ＳＯ2 Ｃｌ，Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ
2 Ｆ，Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ2 Ｃｌ，Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｆ，Ｃ8 Ｆ
17ＳＯ2 Ｃｌ，Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2Ｂｒ，Ｃ8 Ｆ17ＳＯ
2 Ｉ，Ｃ10Ｆ21ＳＯ2 Ｆ，Ｃ10Ｆ21ＳＯ2 Ｃｌ，ｃｙｃ
ｌｏ−（Ｃ6 Ｆ11）ＳＯ2 Ｆ，ｃｙｃｌｏ−（Ｃ
6 Ｆ11）ＳＯ2 Ｃｌ，Ｃ2 Ｆ5 −ｃｙｃｌｏ−（Ｃ6 Ｆ
10）ＳＯ2 Ｆ，Ｃ2 Ｆ5 −ｃｙｃｌｏ−（Ｃ6 Ｆ10）Ｓ
Ｏ2Ｃｌ，Ｈ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｃｌ，Ｈ（ＣＦ2 ）4
ＳＯ2 Ｃｌ，Ｈ（ＣＦ2 ）8ＳＯ2 Ｃｌ，Ｈ（ＣＦ2 ）
10ＳＯ2 Ｃｌ，Ｈ（ＣＦ2 ）4 ＳＯ2 Ｆ及びＨ（Ｃ
Ｆ 2 ）8 ＳＯ2 Ｆが含まれる。好ましくは、パーフルオ
ロアルカンスルホニルフルオリド及びクロリドが有用で
あり、パーフルオロメタンスルホニルクルオリド及びパ
ーフルオロブタンスルホニルフルオリドが最も好まし
く、その理由は電気化学フッ素化工程からのその高い収
率及び対応する低価格性にある（例えば、T. Abeらの
「Electrochemical Fluorination (Simons Process) as
a Route to Perfluorinated Organic Compounds of In
dustrial Interest 」Preparation, Properties, and I
ndustrial Applications of Organofluorine Compound
s, R. E. Banks (編), 頁37，Ellies Howard (1982)
参照のこと）。
【０００９】本発明の方法における使用にとって適当な
フルオロカーボン−置換化カルビノールは一般式Ｒf ′
−ＣＨ2 −ＯＨにより表わされることができ、ここで
Ｒ′は−Ｄ−Ｒf a 及び−Ｄ−Ｒf b −Ｒh より成る群
から選ばれ、ここでＤは共有結合、
フルオロカーボン−置換化カルビノールは一般式Ｒf ′
−ＣＨ2 −ＯＨにより表わされることができ、ここで
Ｒ′は−Ｄ−Ｒf a 及び−Ｄ−Ｒf b −Ｒh より成る群
から選ばれ、ここでＤは共有結合、
【化２】 より成る群から選ばれ、ここでｒ及びｒ′は独立して１
〜約２０の整数であり、各（Ｃs Ｈ2sＯ）についてのＳ
は独立して１〜約１０の整数であり、ｔは１〜約６の整
数であり、そしてｐは０〜約４の整数であり；Ｒf a は
−（Ｃx Ｆ2xＯ）2 Ｃy Ｆ2y+1，−Ｃq Ｆ2qＸ及び−Ｃ
q Ｆ2q-2Ｘより成る群から選ばれ、好ましくは−（Ｃx
Ｆ2xＯ）2 Ｃy Ｆ2y+1であり、ここで各Ｃx Ｆ2xＯ基に
ついてのｘは独立して１〜約１０（好ましくは１〜約
４）の整数であり、ｙは１〜約１０（好ましくは１〜約
６）の整数であり、ｚは１〜約１０（好ましくは１〜約
３）の整数であり、ｑは１〜約２０の整数であり、そし
てＸは水素及びフッ素より成る群から選ばれ；Ｒf b は
１〜約１０個の炭素原子（好ましくは約２〜約６個の炭
素原子）を有し、且つ任意的に１又は複数個のカテナリ
ーエーテル酸素原子を含む直鎖又は枝分れ鎖の過フッ素
化又は部分フッ素化アルキレン基であり；そしてＲh は
１〜約１４個の炭素原子（好ましくは約３〜約１０個の
炭素原子）を有し、且つ１又は複数個のカテナリーエー
ル酸素原子を含む直鎖又は枝分れ鎖のアルキル基であ
る。好ましくは、ＲP b は過フッ素化型であり、Ｒh 及
びＲf b は共に直鎖であり、そしてＲh は１又は２個の
カテナリーエーテル酸素原子を含む。このフルオロカー
ボン−置換化カルビノール、同様に上記のフルオロアル
カンスルホニルハロゲン化物は少量の塩素、即ち炭素結
合化塩素原子を含みうる。
〜約２０の整数であり、各（Ｃs Ｈ2sＯ）についてのＳ
は独立して１〜約１０の整数であり、ｔは１〜約６の整
数であり、そしてｐは０〜約４の整数であり；Ｒf a は
−（Ｃx Ｆ2xＯ）2 Ｃy Ｆ2y+1，−Ｃq Ｆ2qＸ及び−Ｃ
q Ｆ2q-2Ｘより成る群から選ばれ、好ましくは−（Ｃx
Ｆ2xＯ）2 Ｃy Ｆ2y+1であり、ここで各Ｃx Ｆ2xＯ基に
ついてのｘは独立して１〜約１０（好ましくは１〜約
４）の整数であり、ｙは１〜約１０（好ましくは１〜約
６）の整数であり、ｚは１〜約１０（好ましくは１〜約
３）の整数であり、ｑは１〜約２０の整数であり、そし
てＸは水素及びフッ素より成る群から選ばれ；Ｒf b は
１〜約１０個の炭素原子（好ましくは約２〜約６個の炭
素原子）を有し、且つ任意的に１又は複数個のカテナリ
ーエーテル酸素原子を含む直鎖又は枝分れ鎖の過フッ素
化又は部分フッ素化アルキレン基であり；そしてＲh は
１〜約１４個の炭素原子（好ましくは約３〜約１０個の
炭素原子）を有し、且つ１又は複数個のカテナリーエー
ル酸素原子を含む直鎖又は枝分れ鎖のアルキル基であ
る。好ましくは、ＲP b は過フッ素化型であり、Ｒh 及
びＲf b は共に直鎖であり、そしてＲh は１又は２個の
カテナリーエーテル酸素原子を含む。このフルオロカー
ボン−置換化カルビノール、同様に上記のフルオロアル
カンスルホニルハロゲン化物は少量の塩素、即ち炭素結
合化塩素原子を含みうる。
【００１０】一般に、式Ｒf ′−ＣＨ2 −ＯＨのフルオ
ロカーボン−置換化カルビノールは、対応のカルボン酸
の水素化リチウムアルミニウムによる還元により、又は
銅−クロム酸化物触媒による触媒的水素化により（米国
特許第２，６６６，７９７号（Hustedら）に記載) 、対
応のフッ素化カルボン酸のメチルエステルの硼水素化ナ
トリウム還元により (米国特許第４，１５６，７９１号
（Childs) 及びI. L.Knunyants らのAdvances in Chem.
(Uspekhi Khimi) ３２，４６１（英語版）（１９６
３）に記載）、並びに対応のフッ素化カルボン酸ハロゲ
ン化物の硼水素化ナトリウム還元により（米国特許第
３，２９３，３０６号（Bleuら) 及び第３，５７４，７
７０号（Stump ら) に記載) 獲得できうる。 E. T. McB
eeら、J. Am.Chem. Soc. ７４，４４４（１９５２）も
参照のこと。適当なトリヒドロパーフルオロアルカノー
ルは、メタノールの、パーフルオロオレフィン類、例え
ばＣＦ 3 ＣＦ＝ＣＦ2 及びＣ5 Ｈ11ＣＦ＝ＣＦ2 へのフ
リーラジカル付加により（LaZerte とKosharのJ. Am. C
hem. Soc., ７７，９１０（１９５５）に記載）、又は
テトラフルオエチレンのメタノールによるフリーラジカ
ルテロマー化により（米国特許第２，５５９，６２８号
（Joyce)に記載) 得ることができる。
ロカーボン−置換化カルビノールは、対応のカルボン酸
の水素化リチウムアルミニウムによる還元により、又は
銅−クロム酸化物触媒による触媒的水素化により（米国
特許第２，６６６，７９７号（Hustedら）に記載) 、対
応のフッ素化カルボン酸のメチルエステルの硼水素化ナ
トリウム還元により (米国特許第４，１５６，７９１号
（Childs) 及びI. L.Knunyants らのAdvances in Chem.
(Uspekhi Khimi) ３２，４６１（英語版）（１９６
３）に記載）、並びに対応のフッ素化カルボン酸ハロゲ
ン化物の硼水素化ナトリウム還元により（米国特許第
３，２９３，３０６号（Bleuら) 及び第３，５７４，７
７０号（Stump ら) に記載) 獲得できうる。 E. T. McB
eeら、J. Am.Chem. Soc. ７４，４４４（１９５２）も
参照のこと。適当なトリヒドロパーフルオロアルカノー
ルは、メタノールの、パーフルオロオレフィン類、例え
ばＣＦ 3 ＣＦ＝ＣＦ2 及びＣ5 Ｈ11ＣＦ＝ＣＦ2 へのフ
リーラジカル付加により（LaZerte とKosharのJ. Am. C
hem. Soc., ７７，９１０（１９５５）に記載）、又は
テトラフルオエチレンのメタノールによるフリーラジカ
ルテロマー化により（米国特許第２，５５９，６２８号
（Joyce)に記載) 得ることができる。
【００１１】本発明の方法における使用にとって適切な
フルオロカーボン置換化カルビノールの代表例にはＣＦ
3 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （ＣＦ
2 ） 2 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＨ，Ｃ
Ｆ3 （ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＯＣ
Ｆ2 ＣＦ2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 Ｏ（ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｏ）2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，Ｃ4 Ｆ9 Ｏ（ＣＦ2 ＣＦ2
Ｏ）2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，Ｃ6 Ｆ13Ｏ（ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｏ）2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＯＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＯＣ
Ｆ2 ＣＦ2 Ｏ（ＣＦ 2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （Ｃ
Ｆ2 ）3 Ｏ（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）2 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 Ｏ
Ｈ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 Ｏ（ＣＦ2 ）4 Ｏ（ＣＦ2 ）3
ＣＨ2 ＯＨ，Ｃ4Ｈ9 ＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 Ｏ
Ｈ，Ｃ2 Ｈ5 ＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ、及びＣ
Ｈ3 ＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨが含まれる。フル
オロ−エーテル置換化カルビノールが好ましい。
フルオロカーボン置換化カルビノールの代表例にはＣＦ
3 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （ＣＦ
2 ） 2 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＨ，Ｃ
Ｆ3 （ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＯＣ
Ｆ2 ＣＦ2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 Ｏ（ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｏ）2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，Ｃ4 Ｆ9 Ｏ（ＣＦ2 ＣＦ2
Ｏ）2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，Ｃ6 Ｆ13Ｏ（ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｏ）2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＯＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＯＣ
Ｆ2 ＣＦ2 Ｏ（ＣＦ 2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ，ＣＦ3 （Ｃ
Ｆ2 ）3 Ｏ（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）2 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 Ｏ
Ｈ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 Ｏ（ＣＦ2 ）4 Ｏ（ＣＦ2 ）3
ＣＨ2 ＯＨ，Ｃ4Ｈ9 ＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 Ｏ
Ｈ，Ｃ2 Ｈ5 ＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ、及びＣ
Ｈ3 ＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨが含まれる。フル
オロ−エーテル置換化カルビノールが好ましい。
【００１２】本発明の方法における使用にとって適切な
塩基は、トリエチルアミンの塩基強度に匹敵するそれを
有するような有機塩基である。適当な塩基の代表例に
は、第三アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−プロピルモルホリン及
び１−メチルピロリドンが含まれる。好ましくは、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロ
ピルエチルアミン及びＮ−メチルモルホリンが本発明の
方法において利用され、なぜならこれらの塩基は入手し
易く、安価であり、そして室温で液体であるからであ
る。最も好ましくはトリエチルアミンを使用する。
塩基は、トリエチルアミンの塩基強度に匹敵するそれを
有するような有機塩基である。適当な塩基の代表例に
は、第三アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−プロピルモルホリン及
び１−メチルピロリドンが含まれる。好ましくは、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロ
ピルエチルアミン及びＮ−メチルモルホリンが本発明の
方法において利用され、なぜならこれらの塩基は入手し
易く、安価であり、そして室温で液体であるからであ
る。最も好ましくはトリエチルアミンを使用する。
【００１３】本発明の方法は、少なくとも一種のフルオ
ロアルカンスルホニルハロゲン化物、少なくとも一種の
フルオロカーボン−置換化カルビノール及び少なくとも
一種の塩基を、温度−及び／又は圧力−コントロール槽
の中で合わせてそれらの混合物を形成することによって
実施されうる。この混合物は好ましくはドライで木治性
な雰囲気のもとで、又は槽の真空化及び密閉によって保
護するのが好ましい。一般に理論量のこの混合物の成分
を利用できうるが、しかし若干過剰の塩基及びハロゲン
化物も有用でありうる。これらの成分はこの槽に、任意
の順序で個々に加えてよく、同時に加えてよく、又は任
意の組合せのやり方で加えてよい。しかしながら、反応
の開始前に（即ち、この混合物の第三の成分を加える前
に）周囲より低い温度を達しめておくことが好ましく
（例えばその槽を冷却することにより）、そしてその反
応が完了するまで（例えば、全てのカルビノールが消費
されるまで）維持しておく（例えば、この第三の成分添
加速度をコントロールすることにより）ことが好まし
い。低分子量の、即ち気性のフルオロカーボンスルホニ
ルハロゲン化物を使用するとき、それらのカルビノール
及び塩基は好ましくはまずこの槽に加えておき、これに
よりその槽の内容物の温度はガス添加速度の調節によっ
て簡単にコントロールできうる。
ロアルカンスルホニルハロゲン化物、少なくとも一種の
フルオロカーボン−置換化カルビノール及び少なくとも
一種の塩基を、温度−及び／又は圧力−コントロール槽
の中で合わせてそれらの混合物を形成することによって
実施されうる。この混合物は好ましくはドライで木治性
な雰囲気のもとで、又は槽の真空化及び密閉によって保
護するのが好ましい。一般に理論量のこの混合物の成分
を利用できうるが、しかし若干過剰の塩基及びハロゲン
化物も有用でありうる。これらの成分はこの槽に、任意
の順序で個々に加えてよく、同時に加えてよく、又は任
意の組合せのやり方で加えてよい。しかしながら、反応
の開始前に（即ち、この混合物の第三の成分を加える前
に）周囲より低い温度を達しめておくことが好ましく
（例えばその槽を冷却することにより）、そしてその反
応が完了するまで（例えば、全てのカルビノールが消費
されるまで）維持しておく（例えば、この第三の成分添
加速度をコントロールすることにより）ことが好まし
い。低分子量の、即ち気性のフルオロカーボンスルホニ
ルハロゲン化物を使用するとき、それらのカルビノール
及び塩基は好ましくはまずこの槽に加えておき、これに
よりその槽の内容物の温度はガス添加速度の調節によっ
て簡単にコントロールできうる。
【００１４】この混合物も好ましくは約−４０℃〜約＋
１５℃（より好ましくは約−３０℃〜約＋５℃、最も好
ましくは約−２０℃〜約０℃）の温度に維持しておき、
そして溶媒抜きで反応させる（好ましくは撹拌によ
り）。その反応はこの槽への水の添加によりクエンチさ
せることができうる（一般には、ヒドロハロゲン化物反
応生成物を溶解するのに十分の量で）。好ましくは、そ
の所望のフルオロカーボンフルオロアルカンスルホネー
ト生成物はその得られる反応混合物から、例えば得られ
る水性層からの得られるフルオロケミカル層の分離、そ
れに続く分離したフルオロケミカル層の酸洗浄及び蒸留
によって回収できる。
１５℃（より好ましくは約−３０℃〜約＋５℃、最も好
ましくは約−２０℃〜約０℃）の温度に維持しておき、
そして溶媒抜きで反応させる（好ましくは撹拌によ
り）。その反応はこの槽への水の添加によりクエンチさ
せることができうる（一般には、ヒドロハロゲン化物反
応生成物を溶解するのに十分の量で）。好ましくは、そ
の所望のフルオロカーボンフルオロアルカンスルホネー
ト生成物はその得られる反応混合物から、例えば得られ
る水性層からの得られるフルオロケミカル層の分離、そ
れに続く分離したフルオロケミカル層の酸洗浄及び蒸留
によって回収できる。
【００１５】本発明の方法は式Ｒf ′−ＣＨ2 −Ｏ−Ｓ
Ｏ2 −Ｒf （ここでＲf ′及びＲfは上記に定義した通
り）のフルオロカーボンフルオロアルカンスルホネート
を、溶媒及び／又は高めの反応温度を採用する伝統的な
ハロゲン化物工程よりも高い収率及び優れた容積効率
（それ故低価格）において提供する。これらのエステル
は例えば薬剤合成における中間体として有用である。
Ｏ2 −Ｒf （ここでＲf ′及びＲfは上記に定義した通
り）のフルオロカーボンフルオロアルカンスルホネート
を、溶媒及び／又は高めの反応温度を採用する伝統的な
ハロゲン化物工程よりも高い収率及び優れた容積効率
（それ故低価格）において提供する。これらのエステル
は例えば薬剤合成における中間体として有用である。
【００１６】本発明を下記の実施例により更に説明する
が、しかしこれらの実施例に記載されている特定の材料
及びその量、並びにその他の条件及び詳細は本発明を限
定することを意図していない。
が、しかしこれらの実施例に記載されている特定の材料
及びその量、並びにその他の条件及び詳細は本発明を限
定することを意図していない。
【００１７】
【実施例】実施例１ ウンデカフルオロヘキシルパーフルオロメタンスルホネ
ートの調製（Ｃ5 Ｆ11ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3 ） ウンデカフルオロヘキサノール（６４．８ｇ，０．２１
６mole）及びトリエチルアミン（３１．５ｇ，０．３１
mole）を、−７８°フィンガーコンデンサー、温度計、
ガス添加のためのディップチューブ及びオーバーヘッド
スターラーの付いたフラスコの中に一緒に混合した。こ
の系にドライ窒素をパージし、そして若干の窒素圧のも
とに保った。適度に撹拌しながら、このフラスコを−１
４℃の内部温度にまで冷却した。この時点で、窒素を遮
断し、そしてパーフルオロメタンスルホニルフルオリド
（ＰＭＳＦ）の添加を開始した。１時間かけて、５３ｇ
のＰＭＳＦ（９１％，０．３２mole）を加え、そしてそ
の内部温度は−１０℃〜−１４℃に保っておいた。その
反応混合物を次に若干の窒素圧のもとで４時間撹拌し、
事実上４℃にまで温めた。この時点で６４mlの水をこの
混合物にゆっくりと加えた。得られるフルオロケミカル
層を得られる水性層から分離させ、そして秤量した（９
２．７ｇ）。分離したフルオロケミカル層を６７mlの１
０％の硫酸及び６４mlの水で洗った；９１．２ｇの生成
物が得られた。洗浄したフルオロケミカル層のガスクロ
マトグラフィー分析は、それがＣ5 Ｆ11ＣＨ2 Ｆと事前
に同定されている０．２面積％の低沸点物質を含むこと
を示した。洗浄したフルオロケミカル層を減圧（３５m
m）で７６〜８１℃の頭部温度において蒸留し、８４．
５ｇの所望のパーフルオロメタンスルホネートが得られ
た（収率９１％）。
ートの調製（Ｃ5 Ｆ11ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3 ） ウンデカフルオロヘキサノール（６４．８ｇ，０．２１
６mole）及びトリエチルアミン（３１．５ｇ，０．３１
mole）を、−７８°フィンガーコンデンサー、温度計、
ガス添加のためのディップチューブ及びオーバーヘッド
スターラーの付いたフラスコの中に一緒に混合した。こ
の系にドライ窒素をパージし、そして若干の窒素圧のも
とに保った。適度に撹拌しながら、このフラスコを−１
４℃の内部温度にまで冷却した。この時点で、窒素を遮
断し、そしてパーフルオロメタンスルホニルフルオリド
（ＰＭＳＦ）の添加を開始した。１時間かけて、５３ｇ
のＰＭＳＦ（９１％，０．３２mole）を加え、そしてそ
の内部温度は−１０℃〜−１４℃に保っておいた。その
反応混合物を次に若干の窒素圧のもとで４時間撹拌し、
事実上４℃にまで温めた。この時点で６４mlの水をこの
混合物にゆっくりと加えた。得られるフルオロケミカル
層を得られる水性層から分離させ、そして秤量した（９
２．７ｇ）。分離したフルオロケミカル層を６７mlの１
０％の硫酸及び６４mlの水で洗った；９１．２ｇの生成
物が得られた。洗浄したフルオロケミカル層のガスクロ
マトグラフィー分析は、それがＣ5 Ｆ11ＣＨ2 Ｆと事前
に同定されている０．２面積％の低沸点物質を含むこと
を示した。洗浄したフルオロケミカル層を減圧（３５m
m）で７６〜８１℃の頭部温度において蒸留し、８４．
５ｇの所望のパーフルオロメタンスルホネートが得られ
た（収率９１％）。
【００１８】実施例２ 高めの温度でのウンデカフルオロヘキシルパーフルオロ
メタンスルホネートの調製（Ｃ5 Ｆ11ＣＨ2 ＯＳＯ2 Ｃ
Ｆ3 ） ３８５ｇのウンデカフルオロヘキサノール、２１８ｇの
トリエチルアミン及び３３３ｇのＰＭＳＦを用いて実施
例１の手順を実施したが、ただしＰＭＳＦ添加の際の反
応温度は１０℃とし、そしてその反応体は室温で一夜温
めながら撹拌しておいた。洗浄後、ただし蒸留前に得ら
れた粗フルオロケミカル生成物の重量は５２５ｇであっ
た。この粗洗浄生成物のガスクロマトグラフィー分析
は、それがＣ5 Ｆ11ＣＨ2 Ｆとして事前に同定されてい
る１０．８面積％の低沸点物質を含むことを示した。こ
の粗洗浄生成物の蒸留は４７３ｇの所望のパーフルオロ
メタンスルホネートをもたらした（収率８２％）。
メタンスルホネートの調製（Ｃ5 Ｆ11ＣＨ2 ＯＳＯ2 Ｃ
Ｆ3 ） ３８５ｇのウンデカフルオロヘキサノール、２１８ｇの
トリエチルアミン及び３３３ｇのＰＭＳＦを用いて実施
例１の手順を実施したが、ただしＰＭＳＦ添加の際の反
応温度は１０℃とし、そしてその反応体は室温で一夜温
めながら撹拌しておいた。洗浄後、ただし蒸留前に得ら
れた粗フルオロケミカル生成物の重量は５２５ｇであっ
た。この粗洗浄生成物のガスクロマトグラフィー分析
は、それがＣ5 Ｆ11ＣＨ2 Ｆとして事前に同定されてい
る１０．８面積％の低沸点物質を含むことを示した。こ
の粗洗浄生成物の蒸留は４７３ｇの所望のパーフルオロ
メタンスルホネートをもたらした（収率８２％）。
【００１９】実施例３ ペンタデカフルオロオクチルパーフルオロメタンスルホ
ネートの調製（Ｃ7 Ｆ15ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3 ） 本質的に実施例１の手順に従い、８１０ｇのペンタデカ
フルオロオクタトル、２１４ｇのトリエチルアミン及び
３２５ｇの９９％のＰＭＳＦを反応させて粗フルオロケ
ミカル生成物を得た。ＰＭＳＦの添加後、その反応温度
を−２２℃〜０℃に保ち、次いで水の添加前に０℃にま
で温めた。その粗生成物を８００mlの水、次いで８００
mlの３．５％のＨＣｌ、その後８００mlの水で洗い、１
０６１ｇの粗洗浄生成物を得た。その洗浄生成物を１．
５mmの圧力及び６０〜６７℃の頭部温度で蒸留し、１０
１０ｇのペンタデカフルオロオクチルパーフルオロメタ
ンスルホネートを得た（収率９４％）。
ネートの調製（Ｃ7 Ｆ15ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3 ） 本質的に実施例１の手順に従い、８１０ｇのペンタデカ
フルオロオクタトル、２１４ｇのトリエチルアミン及び
３２５ｇの９９％のＰＭＳＦを反応させて粗フルオロケ
ミカル生成物を得た。ＰＭＳＦの添加後、その反応温度
を−２２℃〜０℃に保ち、次いで水の添加前に０℃にま
で温めた。その粗生成物を８００mlの水、次いで８００
mlの３．５％のＨＣｌ、その後８００mlの水で洗い、１
０６１ｇの粗洗浄生成物を得た。その洗浄生成物を１．
５mmの圧力及び６０〜６７℃の頭部温度で蒸留し、１０
１０ｇのペンタデカフルオロオクチルパーフルオロメタ
ンスルホネートを得た（収率９４％）。
【００２０】実施例４ １，１−ジヒドロパーフルオロブトキシエトキシエチル
パーフルオロメタンスルホネートの調製（Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ
Ｆ2 ＣＦ2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3 ） 本質的に実施例１の手順に従い、６５０ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロブトキシエトキシエタノール、２０
４ｇのトリエチルアミン及び３４５ｇの９１％のＰＭＳ
Ｆを反応させて粗フルオロケミカル生成物を得た。ＰＭ
ＳＦの添加後、その反応温度を−２２℃〜０℃に保ち、
次いで水の添加前に０℃にまで温めた。その粗生成物を
３６０mlの水、次いで３６０mlの３．５％のＨＣｌ、そ
の後３６０mlの水で洗い、８７２ｇの粗洗浄生成物を得
た。その洗浄生成物を３．５mmの圧力及び６１〜７８℃
の頭部温度で蒸留し、７７２ｇの１，１−ジヒドロパー
フルオロブトキシエトキシエチルパーフルオロメタンス
ルホネートを得た（収率９２％）。
パーフルオロメタンスルホネートの調製（Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ
Ｆ2 ＣＦ2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3 ） 本質的に実施例１の手順に従い、６５０ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロブトキシエトキシエタノール、２０
４ｇのトリエチルアミン及び３４５ｇの９１％のＰＭＳ
Ｆを反応させて粗フルオロケミカル生成物を得た。ＰＭ
ＳＦの添加後、その反応温度を−２２℃〜０℃に保ち、
次いで水の添加前に０℃にまで温めた。その粗生成物を
３６０mlの水、次いで３６０mlの３．５％のＨＣｌ、そ
の後３６０mlの水で洗い、８７２ｇの粗洗浄生成物を得
た。その洗浄生成物を３．５mmの圧力及び６１〜７８℃
の頭部温度で蒸留し、７７２ｇの１，１−ジヒドロパー
フルオロブトキシエトキシエチルパーフルオロメタンス
ルホネートを得た（収率９２％）。
【００２１】実施例５ １，１−ジヒドロパーフルオロヘキソキシエトキシエチ
ルパーフルオロメタンスルホネートの調製（Ｃ6 Ｆ13Ｏ
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3 ） 本質的に実施例１の手順に従い、１３０ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロヘキソキシエトキシエタノール、２
５．８ｇのトリエチルアミン及び３９ｇの９９％のＰＭ
ＳＦを反応させて粗フルオロケミカル生成物を得た。Ｐ
ＭＳＦの添加後、その反応温度を−２２℃〜０℃に保
ち、次いで水の添加前に０℃にまで温めた。その粗生成
物を１００mlの水、次いで１００mlの３．５％のＨＣ
ｌ、その後１００mlの水で洗い、１５６ｇの粗洗浄生成
物を得た。その洗浄生成物を３．５mmの圧力及び８０〜
８５℃の頭部温度で蒸留し、１４２．８ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロヘキソキシエトキシエチルパーフル
オロメタンスルホネートを得た（収率８８％）。
ルパーフルオロメタンスルホネートの調製（Ｃ6 Ｆ13Ｏ
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3 ） 本質的に実施例１の手順に従い、１３０ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロヘキソキシエトキシエタノール、２
５．８ｇのトリエチルアミン及び３９ｇの９９％のＰＭ
ＳＦを反応させて粗フルオロケミカル生成物を得た。Ｐ
ＭＳＦの添加後、その反応温度を−２２℃〜０℃に保
ち、次いで水の添加前に０℃にまで温めた。その粗生成
物を１００mlの水、次いで１００mlの３．５％のＨＣ
ｌ、その後１００mlの水で洗い、１５６ｇの粗洗浄生成
物を得た。その洗浄生成物を３．５mmの圧力及び８０〜
８５℃の頭部温度で蒸留し、１４２．８ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロヘキソキシエトキシエチルパーフル
オロメタンスルホネートを得た（収率８８％）。
【００２２】実施例６ １，１−ジヒドロパーフルオロメトキシエトキシエトキ
シエチルパーフルオロメタンスルホネートの調製（ＣＦ
3 Ｏ（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2Ｃ
Ｆ3 ） 本質的に実施例１の手順に従い、６９５ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロメトキシエトキシエトキシエタノー
ル、１８５ｇのトリエチルアミン及び２７９ｇの９１％
のＰＭＳＦを反応させて粗フルオロケミカル生成物を得
た。ＰＭＳＦの添加後、その反応温度を−２２℃〜０℃
に保ち、次いで水の添加前に０℃にまで温めた。その粗
生成物を７００mlの水、次いで７００mlの３．５％のＨ
Ｃｌ、その後７００mlの水で洗い、９０５ｇの粗洗浄生
成物を得た。その洗浄生成物を１．５mmの圧力及び６８
〜７８℃の頭部温度で蒸留し、８３１ｇの１，１−ジヒ
ドロパーフルオロメトキシエトキシエトキシエチルパー
フルオロメタンスルホネートを得た（収率９０％）。
シエチルパーフルオロメタンスルホネートの調製（ＣＦ
3 Ｏ（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2Ｃ
Ｆ3 ） 本質的に実施例１の手順に従い、６９５ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロメトキシエトキシエトキシエタノー
ル、１８５ｇのトリエチルアミン及び２７９ｇの９１％
のＰＭＳＦを反応させて粗フルオロケミカル生成物を得
た。ＰＭＳＦの添加後、その反応温度を−２２℃〜０℃
に保ち、次いで水の添加前に０℃にまで温めた。その粗
生成物を７００mlの水、次いで７００mlの３．５％のＨ
Ｃｌ、その後７００mlの水で洗い、９０５ｇの粗洗浄生
成物を得た。その洗浄生成物を１．５mmの圧力及び６８
〜７８℃の頭部温度で蒸留し、８３１ｇの１，１−ジヒ
ドロパーフルオロメトキシエトキシエトキシエチルパー
フルオロメタンスルホネートを得た（収率９０％）。
【００２３】実施例７ ５−ブトキシ−２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオ
ロペンチルパーフルオロメタンスルホネートの調製（Ｃ
4 Ｈ9 ＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ 3 ） 本質的に実施例１の手順に従い、８８ｇの５−ブトキシ
−２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロペンタンジ
オール（Ｃ4 Ｈ9 ＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 （ＣＨ 2 Ｏ
Ｈ）、４７．９ｇのトリエチルアミン及び８１ｇの９９
％のＰＭＳＦを反応させて粗フルオロケミカル生成物を
得た。ＰＭＳＦの添加後、その反応温度を−２２℃〜０
℃に保ち、次いで水の添加前に０℃にまで温めた。その
粗生成物を９０mlの水、次いで９０mlの３．５％のＨＣ
ｌ、その後９０mlの水で洗い、１４５ｇの粗洗浄生成物
を得た。その洗浄生成物を３．０mmの圧力及び９１〜９
５℃の頭部温度で蒸留し、１１４ｇの５−ブトキシ−
２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロペンタンジオ
ールパーフルオロメタンスルホネートを得た（収率８７
％）。
ロペンチルパーフルオロメタンスルホネートの調製（Ｃ
4 Ｈ9 ＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ 3 ） 本質的に実施例１の手順に従い、８８ｇの５−ブトキシ
−２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロペンタンジ
オール（Ｃ4 Ｈ9 ＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 （ＣＨ 2 Ｏ
Ｈ）、４７．９ｇのトリエチルアミン及び８１ｇの９９
％のＰＭＳＦを反応させて粗フルオロケミカル生成物を
得た。ＰＭＳＦの添加後、その反応温度を−２２℃〜０
℃に保ち、次いで水の添加前に０℃にまで温めた。その
粗生成物を９０mlの水、次いで９０mlの３．５％のＨＣ
ｌ、その後９０mlの水で洗い、１４５ｇの粗洗浄生成物
を得た。その洗浄生成物を３．０mmの圧力及び９１〜９
５℃の頭部温度で蒸留し、１１４ｇの５−ブトキシ−
２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロペンタンジオ
ールパーフルオロメタンスルホネートを得た（収率８７
％）。
【００２４】実施例８ １，１−ジヒドロパーフルオロブトキシブトキシブチル
パーフルオロメタンスルホネートの調製（Ｃ4 Ｆ9 Ｏ
（ＣＦ2 ）4 Ｏ（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3） 本質的に実施例１の手順に従い、１０３ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロブトキシブトキシブタノール、１
７．２ｇのトリエチルアミン及び２６ｇの９９％のＰＭ
ＳＦを反応させて粗フルオロケミカル生成物を得た。Ｐ
ＭＳＦの添加後、その反応温度を−２２℃〜０℃に保
ち、次いで水の添加前に０℃にまで温めた。その粗生成
物を１００mlの水、次いで５０mlの３．５％のＨＣｌ、
その後５０mlの水で洗い、１２０ｇの粗洗浄生成物を得
た。その洗浄生成物を０．１mmの圧力及び７１〜８０℃
の頭部温度で蒸留し、１１４ｇの１，１−ジヒドロパー
フルオロブトキシブトキシブチルパーフルオロメタンス
ルホネートを得た（収率９２％）。
パーフルオロメタンスルホネートの調製（Ｃ4 Ｆ9 Ｏ
（ＣＦ2 ）4 Ｏ（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3） 本質的に実施例１の手順に従い、１０３ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロブトキシブトキシブタノール、１
７．２ｇのトリエチルアミン及び２６ｇの９９％のＰＭ
ＳＦを反応させて粗フルオロケミカル生成物を得た。Ｐ
ＭＳＦの添加後、その反応温度を−２２℃〜０℃に保
ち、次いで水の添加前に０℃にまで温めた。その粗生成
物を１００mlの水、次いで５０mlの３．５％のＨＣｌ、
その後５０mlの水で洗い、１２０ｇの粗洗浄生成物を得
た。その洗浄生成物を０．１mmの圧力及び７１〜８０℃
の頭部温度で蒸留し、１１４ｇの１，１−ジヒドロパー
フルオロブトキシブトキシブチルパーフルオロメタンス
ルホネートを得た（収率９２％）。
【００２５】実施例９ １，１−ジヒドロパーフルオロ−４−（ヘキソキシエト
キシ）エチルノナフルオロブタンスルホネートの調製
（Ｃ6 Ｆ13Ｏ（ＣＦ2 ）2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2Ｃ4
Ｈ9 ） １，１−ジヒドロパーフルオロ−２−（ヘキソキシエト
キシ）エタノール（３．５mmHgにおいてbp８０−８５
℃）を、その対応のメチルエステルの硼水素化ナトリウ
ム還元により調製した。１，１−ジヒドロパーフルオロ
−２−（ヘキソキシエトキシ）エタノール（１００ｇ，
９８重量％）を２２ｇのトリエチルアミンに溶かし、そ
してマグネチックスターラー、温度計及び添加ろう斗の
付いたフラスコに入れた。ドライ窒素流の下で、このフ
ラスコを水／メタノール／ドライアイスの浴槽の中で−
３０℃に冷やした。１０分かけて、ノナフルオロブタン
スルホニルフルオリド（６５ｇ）を迅速に撹拌している
フラスコに加えた。スルホニルフルオリドの添加後、得
られる混合物を０℃にまで温め、そして２時間撹拌し
た。１０分後、その透明な黄色溶液はトリエチルアンモ
ニウムフルオリドにより濁った。２時間後、１００ｇの
水をこの混合物に撹拌しながらすばやく加えた。得られ
る黄色のフルオロケミカル層を得られる水性層から分
け、１５９ｇの粗フルオロケミカル生成物を得た。その
粗フルオロケミカル生成物を次に１００ｇの３．５％の
ＨＣｌ及び１００ｇの水で洗い、そして１４８ｇのフル
オロケミカル生成物が得られた。その洗浄生成物を０．
０１mmの圧力及び８５〜８７℃の頭部温度で蒸留し、赤
外線分析による確認に従って、１３２．９ｇの所望のノ
ナフルオロブタンスルホネート生成物（収率８８％）が
得られた。
キシ）エチルノナフルオロブタンスルホネートの調製
（Ｃ6 Ｆ13Ｏ（ＣＦ2 ）2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2Ｃ4
Ｈ9 ） １，１−ジヒドロパーフルオロ−２−（ヘキソキシエト
キシ）エタノール（３．５mmHgにおいてbp８０−８５
℃）を、その対応のメチルエステルの硼水素化ナトリウ
ム還元により調製した。１，１−ジヒドロパーフルオロ
−２−（ヘキソキシエトキシ）エタノール（１００ｇ，
９８重量％）を２２ｇのトリエチルアミンに溶かし、そ
してマグネチックスターラー、温度計及び添加ろう斗の
付いたフラスコに入れた。ドライ窒素流の下で、このフ
ラスコを水／メタノール／ドライアイスの浴槽の中で−
３０℃に冷やした。１０分かけて、ノナフルオロブタン
スルホニルフルオリド（６５ｇ）を迅速に撹拌している
フラスコに加えた。スルホニルフルオリドの添加後、得
られる混合物を０℃にまで温め、そして２時間撹拌し
た。１０分後、その透明な黄色溶液はトリエチルアンモ
ニウムフルオリドにより濁った。２時間後、１００ｇの
水をこの混合物に撹拌しながらすばやく加えた。得られ
る黄色のフルオロケミカル層を得られる水性層から分
け、１５９ｇの粗フルオロケミカル生成物を得た。その
粗フルオロケミカル生成物を次に１００ｇの３．５％の
ＨＣｌ及び１００ｇの水で洗い、そして１４８ｇのフル
オロケミカル生成物が得られた。その洗浄生成物を０．
０１mmの圧力及び８５〜８７℃の頭部温度で蒸留し、赤
外線分析による確認に従って、１３２．９ｇの所望のノ
ナフルオロブタンスルホネート生成物（収率８８％）が
得られた。
【００２６】実施例１０ １，１−ジヒドロパーフルオロブトキシエトキシエチル
パーフルオロメタンスルホネートの調製（Ｃ4 Ｆ9 Ｏ
（ＣＦ2 ）2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2 Ｃ8 Ｆ17） 本質的に実施例９の手順に従い、５０ｇ（０．１１５mo
le）の１，１−ジヒドロパーフルオロブトキシエトキシ
エタノール、１３ｇのトリエチルアミン及び６５ｇ
（０．１２６mole）パーフルオロオクタンスルホニルフ
ルオリド反応させて粗フルオロケミカル生成物を得た。
パーフルオロオクタンスルホニルフルオリドの添加後、
その反応温度を−３０℃〜０℃に保ち、次いで水の添加
前に０℃にまで温めた。その粗生成物を１００mlの水、
次いで１００mlの３．５％のＨＣｌ、その後１００mlの
水で洗い、１１０ｇの粗洗浄生成物を得た。その洗浄生
成物を０．４mmの圧力及び９７℃〜１１０℃の頭部温度
で蒸留し、赤外線分析の確認により８２ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロブトキシエトキシエチルパーフルオ
ロメタンスルホネートを得た（収率７７％）。
パーフルオロメタンスルホネートの調製（Ｃ4 Ｆ9 Ｏ
（ＣＦ2 ）2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2 Ｃ8 Ｆ17） 本質的に実施例９の手順に従い、５０ｇ（０．１１５mo
le）の１，１−ジヒドロパーフルオロブトキシエトキシ
エタノール、１３ｇのトリエチルアミン及び６５ｇ
（０．１２６mole）パーフルオロオクタンスルホニルフ
ルオリド反応させて粗フルオロケミカル生成物を得た。
パーフルオロオクタンスルホニルフルオリドの添加後、
その反応温度を−３０℃〜０℃に保ち、次いで水の添加
前に０℃にまで温めた。その粗生成物を１００mlの水、
次いで１００mlの３．５％のＨＣｌ、その後１００mlの
水で洗い、１１０ｇの粗洗浄生成物を得た。その洗浄生
成物を０．４mmの圧力及び９７℃〜１１０℃の頭部温度
で蒸留し、赤外線分析の確認により８２ｇの１，１−ジ
ヒドロパーフルオロブトキシエトキシエチルパーフルオ
ロメタンスルホネートを得た（収率７７％）。
【００２７】比較例 １，１−ジヒドロパーフルオロブトキシエトキシエチル
パーフルオロオクタンスルホネートの調製（Ｃ4 Ｆ9 Ｏ
（ＣＦ2 ）2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2 Ｃ8 Ｆ17） 米国特許第３，４１９，５９５号（Hansen) のＥｘａｍ
ｐｌｅ ３の手順を利用し、４８ｇ（０．０９６mole）
のパーフルオロオクタンスルホニルフルオリドを、メカ
ニカル撹拌フラスコの中の１０ｇ（０．０９９mole）の
トリエチルアミノに、若干の陽圧のドライ窒素のもとで
加えた。３８ｇ（０．０８８mole）の１，１−ジヒドロ
パーフルオロブトキシエトキシエタノールをこのフラス
コに加え、そしてその反応混合物を９５〜１００℃で３
時間熱した。この混合物を室温に冷やし、そして１００
ｇの水に注ぎ入れた。得られるフルオロケミカル層を得
られる水性層から分け、そして分離したフルオロケミカ
ル層を１００mlの３．５％のＨＣｌ、次いで１００mlの
水で洗った。ガスクロマトグラフィー分析（径１／
８″，１２ft, ３％のＯＶ−１０１）（５０〜２５０
℃、注入後１分のインターバル、２０ deg／min)は、洗
浄フルオロケミカルの揮発性部分が以下のピークを示す
成分より成ることを示した（面積％（保留時間））：６
６．４％（２．７１min ）、８．８％（３．９min ）及
び１８．８％（８．９３min ）。この後者のピークが所
望のパーフルオロオクタンスルホネート生成物であっ
た。この洗浄フルオロケミカルを大気圧で蒸留し、次い
でそのポット残渣を０．０１mmの圧力及び９３〜９７℃
の頭部温度で蒸留して、９．８ｇの所望の生成物を得
た。そのポット温度を０．０１mmで１８０℃までにした
が、更なる生成物は蒸留しなかった。所望の生成物の収
率は１２％でしかなかった（その代わり、大半の揮発性
生成物はＣ4 Ｈ9 Ｏ（ＣＦ2 ）2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 Ｆであ
った）。本例は、周囲より高い反応温度の利用は、本発
明の方法を用いて得られる収率（実施例１０に示すよう
に７７％）に比べて低い収率（１２％）をもたらすこと
を示した。
パーフルオロオクタンスルホネートの調製（Ｃ4 Ｆ9 Ｏ
（ＣＦ2 ）2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 ＯＳＯ2 Ｃ8 Ｆ17） 米国特許第３，４１９，５９５号（Hansen) のＥｘａｍ
ｐｌｅ ３の手順を利用し、４８ｇ（０．０９６mole）
のパーフルオロオクタンスルホニルフルオリドを、メカ
ニカル撹拌フラスコの中の１０ｇ（０．０９９mole）の
トリエチルアミノに、若干の陽圧のドライ窒素のもとで
加えた。３８ｇ（０．０８８mole）の１，１−ジヒドロ
パーフルオロブトキシエトキシエタノールをこのフラス
コに加え、そしてその反応混合物を９５〜１００℃で３
時間熱した。この混合物を室温に冷やし、そして１００
ｇの水に注ぎ入れた。得られるフルオロケミカル層を得
られる水性層から分け、そして分離したフルオロケミカ
ル層を１００mlの３．５％のＨＣｌ、次いで１００mlの
水で洗った。ガスクロマトグラフィー分析（径１／
８″，１２ft, ３％のＯＶ−１０１）（５０〜２５０
℃、注入後１分のインターバル、２０ deg／min)は、洗
浄フルオロケミカルの揮発性部分が以下のピークを示す
成分より成ることを示した（面積％（保留時間））：６
６．４％（２．７１min ）、８．８％（３．９min ）及
び１８．８％（８．９３min ）。この後者のピークが所
望のパーフルオロオクタンスルホネート生成物であっ
た。この洗浄フルオロケミカルを大気圧で蒸留し、次い
でそのポット残渣を０．０１mmの圧力及び９３〜９７℃
の頭部温度で蒸留して、９．８ｇの所望の生成物を得
た。そのポット温度を０．０１mmで１８０℃までにした
が、更なる生成物は蒸留しなかった。所望の生成物の収
率は１２％でしかなかった（その代わり、大半の揮発性
生成物はＣ4 Ｈ9 Ｏ（ＣＦ2 ）2 ＯＣＦ2 ＣＨ2 Ｆであ
った）。本例は、周囲より高い反応温度の利用は、本発
明の方法を用いて得られる収率（実施例１０に示すよう
に７７％）に比べて低い収率（１２％）をもたらすこと
を示した。
【００２８】実施例１１ トリフルオロエチルパーフルオロメタンスルホネートの
調製（ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3 ） 本発明に実施例１の手順に従い、１００ｇのトリフルオ
ロエタノール（１．０mole, bp＝７７〜８０℃）、１１
０ｇのトリエチルアミン（１．０９mole）及び１８８ｇ
の９１％のＰＭＳＦ（１．１２mole）を反応させて粗フ
ルオロケミカル生成物を得た。ＰＭＳＦの添加後、その
反応温度を−２２℃〜０℃に保ち、次いで水の添加前に
０℃に温めた。その粗生成物を２５０mlの水、次いで２
５０mlの３．５％のＨＣｌ、その後２５０mlの水で洗
い、そして２３５ｇの粗洗浄生成物を得た。ガスクロマ
トグラフィー分析（径１／８″，12ft, ３％のＯＶ−１
０１）（５０〜２５０℃、注入液１分のインターバル、
２０ deg／min ）は、下記のピークを示した（面積％
（保留時間））：１．３％（１．３２min ）、１．３％
（１．６５min ）及び９３％（２．６７min ）。洗浄生
成物を大気圧及び８７〜９０℃の頭部温度において６ｇ
の五酸化燐からワンプレート蒸留し、沸点及びガスクロ
マトグラフィー／マススペクトル分析により確認された
２０８ｇのトリフルオロエチルパーフルオロメタンスル
ホネート（収率９８％）を得た。米国特許第３，４１
９，５９５号（Hansen）（Ｅｘａｍｐｌｅ １) は７４
％の収率しか報告していない。
調製（ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＦ3 ） 本発明に実施例１の手順に従い、１００ｇのトリフルオ
ロエタノール（１．０mole, bp＝７７〜８０℃）、１１
０ｇのトリエチルアミン（１．０９mole）及び１８８ｇ
の９１％のＰＭＳＦ（１．１２mole）を反応させて粗フ
ルオロケミカル生成物を得た。ＰＭＳＦの添加後、その
反応温度を−２２℃〜０℃に保ち、次いで水の添加前に
０℃に温めた。その粗生成物を２５０mlの水、次いで２
５０mlの３．５％のＨＣｌ、その後２５０mlの水で洗
い、そして２３５ｇの粗洗浄生成物を得た。ガスクロマ
トグラフィー分析（径１／８″，12ft, ３％のＯＶ−１
０１）（５０〜２５０℃、注入液１分のインターバル、
２０ deg／min ）は、下記のピークを示した（面積％
（保留時間））：１．３％（１．３２min ）、１．３％
（１．６５min ）及び９３％（２．６７min ）。洗浄生
成物を大気圧及び８７〜９０℃の頭部温度において６ｇ
の五酸化燐からワンプレート蒸留し、沸点及びガスクロ
マトグラフィー／マススペクトル分析により確認された
２０８ｇのトリフルオロエチルパーフルオロメタンスル
ホネート（収率９８％）を得た。米国特許第３，４１
９，５９５号（Hansen）（Ｅｘａｍｐｌｅ １) は７４
％の収率しか報告していない。
Claims (6)
- 【請求項１】 フルオロカーボンフルオロアルカンスル
ホネートの製造方法であって、（ａ）少なくとも一種の
フルオロアルカンスルホニルハロゲン化物、少なくとも
一種のフルオロカーボン−置換化カルビノール及び少な
くとも一種の塩基を含んで成る混合物を形成し；そして
（ｂ）前記混合物を周囲より低い温度で溶媒抜きで反応
させることを含んで成る方法。 - 【請求項２】 前記温度が約−４０℃〜約１５℃の範囲
にある、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記塩基が第三アミンであり、そしてこ
こで前記フルオロアルカンスルホニルハロゲン化物が一
般式Ｒf ＳＯ2 Ｘにより表わされ、ここでＲ f は１〜約
１０個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基、１〜
約１０個の炭素原子を有する部分フッ素化アルキル基、
４〜約８個の炭素原子を有する未置換又はパーフルオロ
アルキル置換されたパーフルオロシクロアルキル基、及
び４〜約８個の炭素原子を有する未置換又はパーフルオ
ロアルキル置換された部分フッ素化シクロアルキル基よ
り成る群から選ばれ；そしてＸはフッ素、塩素、臭素及
びヨウ素より成る群から選ばれる、請求項１記載の方
法。 - 【請求項４】 前記フルオロカーボン置換化カルビノー
ルが、一般式Ｒf ′−ＣＨ−ＯＨにより表わされ、ここ
でＲ′は−Ｄ−Ｒf a 及び−Ｄ−Ｒf b −Ｒ h より成る
群から選ばれ、ここでＤは共有結合、 【化１】 より成る群から選ばれ、ここでｒ及びｒ′は独立して１
〜約２０の整数であり、各（Ｃs Ｈ2sＯ）についてのＳ
は独立して１〜約１０の整数であり、ｔは１〜約６の整
数であり、そしてｐは０〜約４の整数であり；Ｒf a は
−（Ｃx Ｆ2xＯ）2 Ｃy Ｆ2y+1，−Ｃq Ｆ2qＸ及び−Ｃ
q Ｆ2q-2Ｘより成る群から選ばれ、ここで各Ｃx Ｆ2xＯ
基についてのｘは独立して１〜約１０の整数であり、ｙ
は１〜約１０の整数であり、ｚは１〜約１０の整数であ
り、ｑは１〜約２０の整数であり、そしてＸは水素及び
フッ素より成る群から選ばれ；Ｒf b は１〜約１０個の
炭素原子を有し、且つ任意的に１又は複数個のカテナリ
ーエーテル酸素原子を含む直鎖又は枝分れ鎖の過フッ素
化又は部分フッ素化アルキレン基であり；そしてＲ h は
１〜約１４個の炭素原子を有し、且つ１又は複数個のカ
テナリーエール酸素原子を含む直鎖又は枝分れ鎖のアル
キル基である、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記フルオロカーボンフルオロアルカン
スルホネートを、得られる反応混合物から回収する段階
を更に含んで成る、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 フルオロエーテルパーフルオロアルカン
スルホネートの製造方法であって、（ａ）少なくとも一
種のパーフルオロアルカンスルホニルフルオリド、少な
くとも一種のフルオロエーテル置換化カルビノール及び
トリエチルアミンを含んで成る混合物を形成し；そして
（ｂ）前記混合物を約−２０℃〜約０℃の範囲における
温度において溶媒抜きで反応させること、を含んで成る
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US129259 | 1987-12-07 | ||
| US12925993A | 1993-09-30 | 1993-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149709A true JPH07149709A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=22439151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6226745A Pending JPH07149709A (ja) | 1993-09-30 | 1994-09-21 | フルオロカーボンフルオロアルカンスルホネートの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5550273A (ja) |
| EP (1) | EP0646575B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07149709A (ja) |
| DE (1) | DE69414339T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009149666A (ja) * | 2001-06-01 | 2009-07-09 | Merck Patent Gmbh | パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法 |
| JP2011521926A (ja) * | 2008-05-29 | 2011-07-28 | ロデイア・オペラシヨン | ヒドロキシル化有機化合物のスルホニル化方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5482650A (en) * | 1992-04-28 | 1996-01-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid crystal compounds having perfluoroether terminal portions |
| AU4255697A (en) * | 1996-09-06 | 1998-03-26 | Eli Lilly And Company | Catalytic selective sulfonylation process |
| US5750260A (en) * | 1996-11-22 | 1998-05-12 | Imation Corp | Development/transport rollers having a fluorocarbon coating for use in automated thermal development equipment |
| US6552090B1 (en) | 1997-09-15 | 2003-04-22 | 3M Innovative Properties Company | Perfluoroalkyl haloalkyl ethers and compositions and applications thereof |
| US6309561B1 (en) * | 1997-12-24 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Liquid crystal compounds having a chiral fluorinated terminal portion |
| CN109748831A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-05-14 | 南通正达农化有限公司 | 一种三氟甲磺酸三氟乙酯的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2559628A (en) * | 1944-04-22 | 1951-07-10 | Du Pont | Fluorine-containing alcohols and process for preparing the same |
| US2666797A (en) * | 1950-05-26 | 1954-01-19 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorinated alcohols and acetate esters |
| US2732398A (en) * | 1953-01-29 | 1956-01-24 | cafiicfzsojk | |
| US3293306A (en) * | 1963-06-14 | 1966-12-20 | Du Pont | Perfluorinated ether alcohols |
| US3419595A (en) * | 1965-03-05 | 1968-12-31 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon fluoroalkanesulfonates |
| US3574770A (en) * | 1968-10-24 | 1971-04-13 | Nasa | Hydroxy terminated perfluoro ethers |
| DE2440272A1 (de) * | 1974-08-22 | 1976-03-04 | Bayer Ag | Perfluoralkansulfonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide |
| US4156791A (en) * | 1976-06-11 | 1979-05-29 | Phillips Petroleum Company | Preparation of alcohols by treating esters with alkali metal borohydride |
| GB2065112B (en) * | 1979-11-23 | 1983-11-09 | Italiana Sint Spa | Agent for trifluoroethylation of nucleophilic compound |
| US5062691A (en) * | 1989-10-27 | 1991-11-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid crystal device with grey scale |
-
1994
- 1994-09-21 JP JP6226745A patent/JPH07149709A/ja active Pending
- 1994-09-30 EP EP94115452A patent/EP0646575B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-30 DE DE69414339T patent/DE69414339T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-16 US US08/341,448 patent/US5550273A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009149666A (ja) * | 2001-06-01 | 2009-07-09 | Merck Patent Gmbh | パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法 |
| JP4564092B2 (ja) * | 2001-06-01 | 2010-10-20 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法 |
| JP2011521926A (ja) * | 2008-05-29 | 2011-07-28 | ロデイア・オペラシヨン | ヒドロキシル化有機化合物のスルホニル化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0646575B1 (en) | 1998-11-04 |
| US5550273A (en) | 1996-08-27 |
| DE69414339D1 (de) | 1998-12-10 |
| EP0646575A1 (en) | 1995-04-05 |
| DE69414339T2 (de) | 1999-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2525426B2 (ja) | フルオロ脂肪族エ―テル含有カルボニルフルオリド組成物の製造方法 | |
| JP2003518051A (ja) | フッ素含有ビニルエーテル | |
| CA2415620C (en) | Method for producing fluorine-containing compound | |
| JP3056310B2 (ja) | フツ素化エーテルの合成 | |
| JP2002530356A (ja) | アルコールを対応する弗化物に変換する方法 | |
| JPH07149709A (ja) | フルオロカーボンフルオロアルカンスルホネートの製造方法 | |
| KR100758163B1 (ko) | 불소 함유 아실플루오라이드의 제조방법 및 불소 함유비닐에테르의 제조방법 | |
| US6858752B2 (en) | Process for producing fluorinated polyvalent carbonyl compound | |
| JP4126542B2 (ja) | 含フッ素エステル化合物の分解反応生成物の製造方法 | |
| JPH05339261A (ja) | （ハロアルキル）ジベンゾチオ又はセレノフェニウムハロアルカンスルホナートの製造方法 | |
| WO2002026693A1 (fr) | Procede de preparation d'un compose fluoroamine | |
| JP3172173B2 (ja) | フルオロカーボン化合物及びその製造法 | |
| JPS6322530A (ja) | パ−フルオロアルキルアルケノ−ルの製造方法 | |
| JP3370744B2 (ja) | ペルフルオロ−２−メチル−４−メトキシペンタンの製造法 | |
| US20040158099A1 (en) | Alkyl esters of the 2- (2-fluorosulphonyl)-perfluoroethylenoxy-3-halogen-propionic acid | |
| CA2615692C (en) | Process for converting an alcohol to the corresponding fluoride | |
| JP3722362B2 (ja) | 新規な含フッ素ケトン化合物及びその製造方法 | |
| JP4379623B2 (ja) | 含フッ素不飽和スルホニルフロライドの製造方法 | |
| US5185477A (en) | Halohydrin commpounds | |
| JPH0822823B2 (ja) | 有機化合物のフツ素化剤及び脱シリル化剤 | |
| JPH02196742A (ja) | 含フッ素化合物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041028 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041109 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20050131 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20050207 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050705 |