DE2131015B2

DE2131015B2 - Schnellgerbungsverfahren zur herstellung vegetabilisch gegerbter leder

Info

Publication number: DE2131015B2
Application number: DE19712131015
Authority: DE
Inventors: Albert Dr. 6802 Ladenburg; Heckhoff Heinz 6800 Mannheim; Herin Heinz 6901 St Ilgen; Oehler Hans 6832 Hockenheim Erasmus
Original assignee: Benckiser Knapsack GmbH
Current assignee: BK Ladenburg GmbH
Priority date: 1971-06-23
Filing date: 1971-06-23
Publication date: 1977-03-03
Also published as: BE785370A; FR2143106A1; IT955270B; HU164005B; FR2143106B1; PL81977B1; ES403074A1; BR7204018D0; DE2131015A1

Description

In den letzten Jahren ist in der Rationalisierung der _....,^..₆ .₆ ...... .,..^.^«..^ι. „<.<...

vegetabilischen Gerbung ein großer Wandel eingetre- 65 der Sauerstellung einen Teil der vegetabilischen ten. Immer mehr ging man von der Stand- auf die Gerbstoffe zusammen mit dem Aldehyd zugeben. Als Faßgerbung über. Ganz allgemein haben sich die vegetabilischer Gerbstoff eignet sich hier besonders Schnellgerbverfahren, die ohne Farbengang arbeiten, stark sulfitierter Quebracho. Auf diese Weise kann man

mit einem Ammoniumpolyphosphat ausgegerbt, wobei auch in umgekehrter Reihenfolge gearbeitet werden kann. Eine vegetabilische Gerbung ist hier nicht angschlossen. Nach diesem Verfahren erhält weiche und waschbare Kalb-Leder, die als Bodenleder unbrauchbar sind.

Nach F. S t a t h e r, Gerberei-Chemie und Gerberei-Technologie. 4. Auflage, 1967, S. 316, wird bei der

lieit von Polyphosphaten, durchgeführt, wobei jedoch entkalkte Blößen eingesetzt werden.

Die derzeit geübte Praxis. 7. B. der Bodenleder-

üblichen vegetabilen Gerbextrakten ausgegerbt. Zur Vermeidung der Walknarbenbildung kann man auch anstelle der Zwischengerbung mit Hilfsgerbstoffen nach

den zu krassen Anfall der vegetabilischen Gerbstoffe bei der Ausgerbung vermeidea

Verfährt man nach der vorgeschlagenen Weise, so wird durch die Phosphat-Zugabe der Narben vor Oberladung mit Formaldehyd geschützt, wodurch ein Sprödewerden des Naibens bei fertigen Ledern vermieden wird. Die nachfolgende Formaldehyd-Zugabe wirkt dann nur auf die schwach alkalische Innenzone der Blößen gerbend, was zur Folge hat, daß die nachfolgende vegetabilische Hauptgerbung sehr rasch gegenüber der klassischen Verfahren und ohne Narbenschrumpf erfolgen kann. Man benötigt nach der vorliegenden Erfindung etwa 20 bis 25 Stunden gegenüber mehreren Wochen nach dem alten Verfahren.

Beispiel 1

Zwei entkalkte Croupons (29 kg) werden kurz gespült Bei 200% Flotte wird mit 0,2% Ameisensäure laufen gelassen. Nach 10 Minuten erfolgt die Zugabe von 1% Ultraphosphat und 0,5% eines Gemisches aus Kochsalz und Natriumbisulfat

Nach weiteren 15 Minuten wird 1% Schwefelsäure (96%) 1:10 verdünnt bezogen auf das Blößengewicht zugegeben und 2 Stunden laufengelassen. Danach beträgt der Flotten-pH-Wert 3,5 und der Narben hatte eine opake Zone von ca. 1 mm. Mit 1% Formaldehyd, bezogen auf das Blößengewicht, wurde nun 3 Stunden die Innenzone fixiert; die Blößen waren danach gleichmäßig weiß im Schnitt der pH-Wert der Innenzone lag zwischen 5 und 6. Die Weitergerbung erfolgte nun mit 5% eines Hilfsgerbstoffes (Ligninsulfor,säure) über 2 Stunden. Danach wurde mit 30% Reingerbstoff (Mimosa : Quebracho : Kastanie) über 20 Stunden ausgegerbt

Die Analyse dieser Leder zeigte folgende Werte: bei 0% Wasser

Mineralstoffe (Sulfatasche)

Fett (Dichlormethanextrakt)

Organischer Auswaschverlusi

Hautsubstanz

Gebundener Gerbstoff

Durchgerbungszahl

Rendementszahl

pH-Wert

Differenzzahl

Raumgewicht

1.8%
1.8%

14.2%

48,3%

33,9%

70

207

3,8

0,5

1,02

40

45

Zugfestigkeit in kg/cm^Querschnitt 256

Dehnung im Augenblick des Reißens

in % der Länge der Versuchsstreifen 29

Stichausreißfestigkeit in kg/cm 129

Wasseraufnahmevermögen:

2Std = 27%; 24 Stunden = 39%

Abnutzungswiderstand 0,90

Dynamisches Wasserverhalten: Wasserdurchtritt: nach 5 Stunden Wasseraufnahme (nach Stunden): 24%.

Beispiel 2

Nicht entkalkte Croupons (50 kg) werden kurz gespült und in einen Bottich mit 5001 Flotte gehängt Die Flotte hat einen Kochsalzgehalt von 50 Be. Hierzu werden 2% Grahamsalz gegeben. Nach 10 Minuten wird 1% Schwefelsäure (96%ig) zugegeben und Stunden stehengelassen, wobei sich eine 1 mm starke opake Außenschicht zeigt Danach werden 2% Formalinlösung, 40%ig, zugesetzt und über Nacht stehengelassen. Der End-pH-Wert beträgt ca. 4. Am nächsten Tag erfolgt Ausgerbung im Faß mit 45% vegetabilischem Gerbstoff. Es wird ein Leder erhalten, das im Schnitt satt durchgegerbt ist und folgende Analysedaten zeigt:

Wasser 0,0%

Mineralstoffe (Sulfatasche) 2,0%

Fett (Dichlormethanextrakt) 2,8%

Organischer Auswaschverlust 16,4%

Hautsubstanz 46,6%

Gebundener Gerbstoff 33,9%

Durchgerbungszahl 69

Rendementszahl 215

pH-Wert 3,7

Differenzzahl 03

Raumgewicht 1,03

Zugfestigkeit in kg/cm²-Querschnitt 240 Dehnung im Augenblick des Reißens in

% der Länge der Versuchsstreifen 28 Stichausreißfestigkeit

in kg/cm Dicke 129

Abnutzungswiderstand 0,98 Wasseraufnahmevermögen nach 2Std. = 20%;24Std. = 37% Dynamisches Wasserverhalten: Wasserdurchtritt: nach über 5 Std._ Wasseraufnahme (nach 5 Stunden): 22%.

Claims

Patentansprüche: durchgesetzt Diese Verfahren arbeiten im wesentlichen nach dem Prinzip Vorgerben bzw. Pickeln (Konditionieren) im sauren Bereich mit Hilfsgerbstoffen bzw. Salzgemischen, danach Ausgerbjng mit vegetabilen Gerbstoffen. Aufgrund des rationellen Arbeitens und wegen der enorm verringerien Lagerhaltung finden moderne Verfahren fast überall Anwendung. Nach altherkömmlichen Verfahren werden nur noch sehr wenig allerdings

1. Schnellgerbverfab'-en zur Herstellung vegetabilisch gegerbtem Leder unter Anwendung einer Vorgerbung mit Polyphosphaten und Aldehyden, dadurch gekennzeichnet, daß man nicht entkalkte Blößen mit, jeweils bezogen auf das Blößengewicht, 0,5 bis 2% Alkalipolyphosphaten.

deren ΜβϊΟ : P2O5-Verhältnis 1,5 bis 0^8 :1 betrag«, 10 qualitativ hervorragende Bodenleder hergestellt Das angerbt, danach mit etwa 1% Schweielsäure(96%ig) Rendement von Bodenledern nach altherkömmlicher den gewünschten Entkälkungsgrad einstellt an- Art gegerbt, beträgt im allgemeinen über 80, bei

modernen Verfahren rechnet man mit einem Rendement unter 70. Auch in den Güterichtlinien gibt es Unterschiede zwischen den beiden Verfahrenstypen.

Es wurde nun gefunden, daß man vegetabilisch gegerbte Leder, wie insbesondere Bodenleder, im Schnellgerbverfahren in sehr kurzer Zeit herstellen kann, wobei sie in der Qualität aftgrubengegerbten

schließend mit 0,5 bis 2% Formaldehyd (40%ig) fixiert und schließlich in üblicher Weise vegetabilisch ausgerbt

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1% Alkaliphosphat und 1% Formaldehyd (4Q⁰Mg), jeweils bezogen auf das BlöBenge wicht, einsetzt

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch 20 Ledern nicht nachstehen, wenn man nicht entkalkte

gekennzeichnet, daß zwischen der Vorgerbung und der vegetabilischen Ausgerbung eine Zwischengerbung mit schwach adstringenten Gerbstoffen durchgeführt wird.

Blößen mit jeweils bezogen auf das Blößengewicht. 0.5 bis 2% Alkalipolyphosphaten, deren Me₂O : P₂O₅-Verhältnis 1.5 bis 0.8 : I beträgt angerbt, danach mit etwa 1% Schwefelsäure (96%ig) den gewünschten Entkälkungsgrad einstellt, anschließend mit 0.5 bis 2%

Formaldehyd (40%ig) fixiert und schließlich in üblicher

Weise vegetabilisch ausgerbt.

Dieses neue Verfahren bringt noch eine zusätzliche

Gegenstand der Erfindung ist ein Schnellgerbverfah- Rationalisierung der modernen Schnellgerbverfahren ren zur Herstellung vegetabilisch gegerbter Leder unter 30 insofern als Vorgerbung und Entkälkung in einem Anwendung einer Vorgerbung mit Polyphosphaten und Arbeitsgang laufen.

Aldehyden. In der praktischen Durchführung des Verfahrens

Die Verwendung von Polyphosphaten bei der werden nach dem Entfleischen die geäscherten Häute Gerbung nach dem altherkömmlichen Verfahren ist z. B. kurz gespült und bei Bedarf oberflächlich mit 0.1 bis aus der DTPS 6 71712 sowohl zur Herstellung 35 0.4%, vorzugsweise 0,2% Ameisensäure, angesäuert und vegetabilischer als auch mineralgegerbter bzw. kombi- mit Alkalipolyphosphaten in Mengen von 0,5 bis 2%. niert gegerbter Leder bekannt, wobei jedoch vor der bezogen auf das Blößengewicht, behandelt, wodurch die Gerbung eine Entkälkung durchgeführt werden muß. Narbenschicht fixiert wird. Als Alkalipolyphosphate Gemäß Beispiel 7 der genannten Patentschrift wird können Verbindungen, deren Me₂O : P₂Os-Verhältnis zwar Formaldehyd zur Angerbung von entkalkten und 40 1,5 bis 0.8 :1 beträgt, eingesetzt werden. Zu dieser gebeizten Kalb-Blößen verwendet und in saurer Brühe Klasse der Alkalipolyphosphate gehören die glasigen

Polyphosphate, wie z. B. Grahamsalz. Besonders vorteilhaft lassen sich die Ultraphosphate der Alkalimetalle einsetzen, deren Me₂O : P₂Os-Verhältnis kleiner als 1 ist man 45 und die in wäßriger Lösung sauer reagieren.

Um die Wirkung von Polyphosphaten zu unterstützen, können noch konditionierende Salze und die Adstringens der nachfolgenden Gerbung verringernde

_-. _- Substanzen, wie Kochsalz, Bisulfat, Naphthalinsulfat

Herstellung vor. Bodenleder in seltenen Fällen eine 50 bzw. Sulfophthalate in Mengen von etwa 10 bis 50%. Vorgerbung mit Forroildehyd, allerdings in Abwesen- bezogen auf das verwendete Phosphat, verwandt

werden.
Im weiteren Verlauf des Verfahrens wird mittels etwa

1% Schwefelsäure (96%ig) der gewünschte Entkäl-

Schnellgerbung unter Verwendung von Polyphosphat 55 kungsgrad eingestellt und anschließend werden 1,5 bis wird so durchgeführt, daß entkalkte Blößen mit 2%, vorzugsweise 1% Formaldehyd (40%ig) zugege-Polyphosphaten bei pH-Werten um 3 im Faß ca. 1 Tag ben. um auf diese Art und Weise die alkalisch vorgegerbt werden, die so behandelten Blößen kommen reagierende Innenzone der zu gerbenden Häute zu nun in einen stark verkürzten Farbengang (z. B. 4 fixieren.

Farben) und können dann im »Hot pit« ausgegerbt 60 Nach einer Zwischengerbung mit wenig adstringenwerden. Die Gerbung dauert nach diesem Verfahren ca. ten Hilfsgerbstoffen, z. B. Ligningerbstoffen, wird mit 10 Tage und besteht aus einem kombinierten Faß-Gruben-System.