DE2131015C3 - Schnellgerbiingsverfahren zur Herstellung vegetabilisch gegerbter Leder - Google Patents
Schnellgerbiingsverfahren zur Herstellung vegetabilisch gegerbter LederInfo
- Publication number
- DE2131015C3 DE2131015C3 DE19712131015 DE2131015A DE2131015C3 DE 2131015 C3 DE2131015 C3 DE 2131015C3 DE 19712131015 DE19712131015 DE 19712131015 DE 2131015 A DE2131015 A DE 2131015A DE 2131015 C3 DE2131015 C3 DE 2131015C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tanning
- vegetable
- tanned
- production
- polyphosphates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 title claims description 14
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 13
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 13
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims description 5
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 206010039580 Scar Diseases 0.000 description 3
- VXMKYRQZQXVKGB-CWWHNZPOSA-N Tannin Chemical compound O([C@H]1[C@H]([C@@H]2OC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)O[C@H]([C@H]2O)O1)O)C(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 VXMKYRQZQXVKGB-CWWHNZPOSA-N 0.000 description 3
- 230000037387 scars Effects 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 235000017343 Quebracho blanco Nutrition 0.000 description 2
- 241000065615 Schinopsis balansae Species 0.000 description 2
- 210000003491 Skin Anatomy 0.000 description 2
- 210000001138 Tears Anatomy 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning Effects 0.000 description 2
- 239000002027 dichloromethane extract Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-L 3-sulfophthalate Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1C([O-])=O SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011468 Albizia julibrissin Nutrition 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N Ammonium phosphates Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001276 Ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 1
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 1
- 241001070944 Mimosa Species 0.000 description 1
- 229940100996 SODIUM BISULFATE Drugs 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000019622 astringency Nutrition 0.000 description 1
- 235000019606 astringent taste Nutrition 0.000 description 1
- 235000020127 ayran Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- RWYGQIQKHRMKFH-UHFFFAOYSA-N naphthalene;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.C1=CC=CC2=CC=CC=C21 RWYGQIQKHRMKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Schnellgerbverfahren zur Herstellung vegetabilisch gegerbter Leder unter
Anwendung einer Vorgerbung mit Polyphosphaten und Aldehyden.
Die Verwendung von Polyphosphaten bei der Gerbung nach dem altherkömmlichen Verfahren ist z. B.
aus der DT-PS 6 71712 sowohl zur Herstellung
vegetabilischer als auch mineralgegerbter bzw. kombiniert gegerbter Leder b?!:annt, wobei jedoch vor der
Gerbung eine Entkälkung durchgeführt werden muß. Gemäß Beispiel 7 der genannten Patentschrift wird
zwar Formaldehyd zur Angerbung von entkalkten und gebeizten Kalb-Blößen verwendet und in saurer Brühe
mit einem Ammoniumpolyphosphat ausgegerbt, wobei auch in umgekehrter Reihenfolge gearbeitet werden
kann. Eine vegetabilische Gerbung ist hier nicht angeschlossen. Nach diesem Verfahren erhält man
weiche und waschbare Kalb-Leder, die als Bodenleder unbrauchbar sind.
Nach F. S t a t h e r, Gerberei-Chemie und Gerberei-Technologie,
4. Auflage, 1967, S. 316, wird bei der Herstellung von Bodenleder in seltenen Fällen eine
Vorgerbung mit Formaldehyd, allerdings in Abwesenheit von Polyphosphaten, durchgeführt, wobei jedoch
entkalkte Blößen eingesetzt werden.
Die derzeit geübte Praxis, z. B. der Bodenleder-Schnellgerbung unter Verwendung von Polyphosphat
wird so durchgeführt, daß entkalkte Blößen mit Polyphosphaten bei pH-Werten um 3 im Faß ca. 1 Tag
vorgegerbt werden, die so behandelten Blößen kommen nun in einen stark verkürzten Farbengang (z. B. 4
Farben) und können dann im »Hot pit« ausgegerbt werden. Die Gerbung dauert nach diesem Verfahren ca.
10 Tage und besteht aus einem kombinierten Faß-Gruben-System.
In den letzten Jahren ist in der Rationalisierung der vegetabilischen Gerbung ein großer Wandel eingetreten.
Immer mehr ging man von der Stand- auf die Faßgerbung über. Ganz allgemein haben sich die
Schnellgerbverfahren, die ohne Farbengang arbeiten,
durchgesetzt.
Diese Verfahren arbeiten im wesentlichen nach dem Prinzip Vorgerben bzw. Pickeln (Konditionieren) im
sauren Bereich mit I lilfsgerbstoffen bzw. Salzgemisehen, danach Ausgerbung mit vegetabilen Gerbstoffen.
Aufgrund des rationellen Arbeitens und wegen der enorm verringerten Lagerhaltung finden moderne
Verfahren fast überall Anwendung. Nach altherkömmlichen Verfahren werden nur noch sehr wenig allerdings
ίο qualitativ hervorragende Bodenleder hergestellt. Das
Rendement von Bodenledern nach altherkömmlicher Art gegerbt, beträgt im allgemeinen über 80, bei
modernen Verfahren rechnet man mit einem Rendement unter 70. Auch in den Güterichtlinien gibt es
Unterschiede zwischen den beiden Verfahrenstypen.
Es wurde nun gefunden, daß man vegetabilisch gegerbte Leder, wie insbesondere Bodenleder, im
Schnellgerbverfahren in sehr kurzer Zeit herstellen kann, wobei sie in der Qualität altgrubengegerbten
Ledern nicht nachstehen, wenn man nicht entkalkte Blößen mit, jeweils bezogen auf das Blößengewicht, 0,5
bis 2% Alkalipolyphosphaten, deren Me2O : P2O5-Verhältnis
1,5 bis 0,8 : 1 beträgt, angerbt, danach mit etwa 1% Schwefelsäure (96%ig) den gewünschten Entkälkungsgrad
einstellt, anschließend mit 0,5 bis 2% Formaldehyd (40%ig) fixiert und schließlich in üblicher
Weise vegetabilisch ausgerbt.
Dieses neue Verfahren bringt noch eine zusätzliche Rationalisierung der modernen Schnellgerbverfahren
insofern als Vorgerbung und Entkälkung in einem Arbeitsgang laufen.
In der praktischen Durchführung des Verfahrens werden nach dem Entfleischen die geäscherten Häute
kurz gespült und bei Bedarf oberflächlich mit 0,1 bis 0,4%, vorzugsweise 0,2% Ameisensäure, angesäuert und
mit Alkalipolyphosphaten in Mengen von 0,5 bis 2%, bezogen auf das Blößengewicht, behandelt, wodurch die
Narbenschicht fixiert wird. Als Alkalipolyphosphate können Verbindungen, deren Me2O : P2Os-Verhältnis
1,5 bis 0,8:1 beträgt, eingesetzt werden. Zu dieser Klasse der Alkalipolyphosphate gehören die glasigen
Polyphosphate, wie z. B. Grahamsalz. Besonders vorteilhaft lassen sich die Ultraphosphate der Alkalimetalle
einsetzen, deren Me2O : P2O5-Verhältnis kleiner als 1 ist
und die in wäßriger Lösung sauer reagieren.
Um die Wirkung von Polyphosphaten zu unterstützen, können noch konditionierende Salze und die
Adstringens der nachfolgenden Gerbung verringernde Substanzen, wie Kochsalz, Bisulfat, Naphthalinsulfat
bzw. Sulfophthalate in Mengen von etwa 10 bis 50%, bezogen auf das verwendete Phosphat, verwandt
werden.
Im weiteren Verlauf des Verfahrens wird mittels etwa 1% Schwefelsäure (96%ig) der gewünschte Entkälkungsgrad
eingestellt und anschließend werden 1,5 bis 2%, vorzugsweise 1% Formaldehyd (40%ig) zugegeben,
um auf diese Art und Weise die alkalisch reagierende Innenzone der zu gerbenden Häute zu
fixieren.
Nach einer Zwischengerbung mit wenig adstringenten Hilfsgerbstoffen, z. B. Ligningerbstoffen, wird mit
üblichen vegetabilen Gerbextrakten ausgegerbt. Zur Vermeidung der Walknarbenbildung kann man auch
anstelle der Zwischengerbung mit Hilfsgerbstoffen nach der Sauersleüung einen Teil der vegetabilischen
Gerbstoffe zusammen mit dem Aldehyd zugeben. Als vegetabilischer Gerbstoff eignet sich hier besonders
stark sulfitierter Quebracho. Auf diese Weise kann man
den zu krassen Anfall der vegetabilischen Gerbstoffe
bei der Ausgerbung vermeiden.
Verfährt man nach der vorgeschlagenen Weise, so wird durch die Phosphat-Zugabe der Narben vor
Überladung mit Formaldehyd geschützt, wodurch ein Sprödewerden des Narbens bei fertigen Ledern
vermieden wird. Die nachfolgende Formaldehyd-Zugabe wirkt dann nur auf die schwach alkalische Innenzone
der Blößen gerbend, was zur Folge hat, daß die nachfolgende vegetabilische Hauptgerbuiig sehr rasch
gegenüber der klassischen Verfahren und ohne Narbenschrumpf erfolgen kann. Man benötigt nach der
vorliegenden Erfindung eiwa 20 bis 25 Stunden gegenüber mehreren Wochen nach dem alten Verfahren.
Zwei entkalkte Croupons (29 kg) werden kurz. gespült. Bei 200% Flotte wird mit 0,2% Ameisensäure
laufen gelassen. Nach 10 Minuten erfolgt die Zugabe von 1% Ultraphosphat und 0,5% eines Gemisches aus
Kochsalz und Natriumbisulfat.
Nach weiteren 15 Minuten wird 1% Schwefelsäure (96%) 1:10 verdünnt, bezogen auf das Blößengewicht,
zugegeben und 2 Stunden laufengelassen. Danach beträgt der Flotten-pH-Wert 3,5 und der Narben hatte
eine opake Zone von ca. 1 mm. Mit 1% Formaldehyd, bezogen auf das Blößengewicht, wurde nun 3 Stunden
die Innenzone fixiert; die Blößen waren danach gleichmäßig weiß im Schnitt, der pH-Wert der
Innenzone lag zwischen 5 und 6. Die Weitergerbung erfolgte nun mit 5% eines Hilfsgerbstoffes (Ligninsulfonsäure)
über 2 Stunden. Danach wurde mit 30% Reingerbstoff (Mimosa : Quebracho : Kastanie) über 20
Stünden ausgegerbt.
Die Analyse dieser Leder zeigte folgende Werte: bei 0% Wasser
Mineralstoffe (Sulfatasche)
Fett (Dichlormethanextrakt)
Organischer Auswaschverlust
Hautsubstanz
Gebundener Gerbstoff
Durchgerbungszahl
Rendementszahl
pH-Wert
Differenzzahl
Raumgewicht
1,8%
1,8%
1,8%
14,2%
48,3%
33,9%
70
207
3,8
0,5
1,02
Zugfestigkeit in kg/cm2-Querschnitt 256
Dehnung im Augenblick des Reißens in % der Länge der Versuchistreifen 29
Stichausreißfestigkeit in kg/cm 129
Wasseraufnahmevermögen:
2Std. = 27%; 24 Stunden = 39% Abnutzungswiderstand 0,90
Dynamisches Wasserverhalten:
Wasserdurchtritt: nach 5 Stunden ίο Wasseraufnahme (nach Stunden): 24%.
Nicht entkalkte Croupons (50 kg) werden kurz gespült und in einen Bottich mit 500 1 Flotte gehängt.
Die Flotte hat einen Kochsalzgehalt von 50 Be. Hierzu werden 2% Grahamsalz gegeben. Nach 10 Minuten
wird 1% Schwefelsäure (96%ig) zugegeben und Stunden stehengelassen, wobei sich eine 1 mm starke
opake Außenschicht zeigt. Danach werden 2% Formalinlösung, 40%ig, zugesetzt und über Nacht stehengelassen.
Der End-pH-Wert beträgt ca. 4. Am nächsten Tag erfolgt Ausgerbung im Faß mit 45% vegetabilischem
Gerbstoff. Es wird ein Leder erhalten, das im Schnitt satt durchgegerbt ist und folgende Analysedaten zeigt:
Wasser 0,0%
Mineralstoffe (Sulfatasche) 2,0%
Fett (Dichlormethanextrakt) 2,8%
Organischer Auswaschverlust 16,4%
Hautsubstanz 46,6%
Gebundener Gerbstoff 33,9%
Durchgerbungszahl 69
Rendementszahl 215
pH-Wert 3,7
Differenzzahl 0,5
Raumgewicht 1,03
Zugfestigkeit in kg/cm2-Querschnitt 240
Dehnung im Augenblick des Reißens in
% der Länge der Versuchsstreifen 28 Stichausreißfestigkeit
in kg/cm Dicke 129
Abnutzungswiderstand 0,98 Wasseraufnahmevermögen nach 2Std. = 20%;24Std. = 37%
Dynamisches Wasserverhalten:
Wasserdurclitritt: nach über 5 Std.
Wasseraufnahme (nach 5 Stunden): 22%.
Claims (3)
1. Schnellgerbverfahren zur Herstellung vegetabilisch gegerbtem Leder unter Anwendung einer
Vorgerbung mit Polyphosphaten und Aldehyden, dadurch gekennzeichnet, daß man nicht
entkalkte Blößen mit. jeweils bezogen auf das Blößengewicht, 0,5 bis 2% Alkalipolyphosphaten,
deren Me..O : PjO5-Verhältnis 1,5 bis 0,8 : 1 beträgt,
angerbt, danach mit etwa 1% Schwefelsäure (96%ig) den gewünschten Entkälkungsgrad einstellt, anschließend
mit 0,5 bis 2% Formaldehyd (4Ou/oig) fixiert und schließlich in üblicher Weise vegetabilisch
ausgerbt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1% Alkaliphosphat und 1%
Formaldehyd (4O°/oig), jeweils bezogen auf das
ßlößengewichl, einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Vorgerbung und
der vegetabilischen Ausgerbung eine Zwischengerbung mit schwach adstringenten Gerbstoffen durchgeführt
wird.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712131015 DE2131015C3 (de) | 1971-06-23 | Schnellgerbiingsverfahren zur Herstellung vegetabilisch gegerbter Leder | |
| IT2402472A IT955270B (it) | 1971-06-23 | 1972-05-06 | Processo per la concia rapida di pelli al vegetale |
| ES403074A ES403074A1 (es) | 1971-06-23 | 1972-05-23 | Procedimiento para la curticion rapida de cuero curtido conmedios vegetales. |
| HUBE001134 HU164005B (de) | 1971-06-23 | 1972-06-16 | |
| FR7222160A FR2143106A1 (en) | 1971-06-23 | 1972-06-20 | Vegetable tanning or leather - rapidly with polyphosphates and aldehydes,pretanning and de-liming being effected in one operatio |
| PL15617972A PL81977B1 (de) | 1971-06-23 | 1972-06-21 | |
| BR401872A BR7204018D0 (pt) | 1971-06-23 | 1972-06-21 | Processo para curtimento rapido de couros vegetais |
| BE785370A BE785370A (fr) | 1971-06-23 | 1972-06-23 | Procede de tannage rapide de cuirs, par voie vegetale, et produits obtenus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712131015 DE2131015C3 (de) | 1971-06-23 | Schnellgerbiingsverfahren zur Herstellung vegetabilisch gegerbter Leder |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2131015A1 DE2131015A1 (de) | 1973-01-11 |
| DE2131015B2 DE2131015B2 (de) | 1977-03-03 |
| DE2131015C3 true DE2131015C3 (de) | 1977-10-13 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2956558B1 (de) | Verfahren zur herstellung von leder | |
| DE2131015C3 (de) | Schnellgerbiingsverfahren zur Herstellung vegetabilisch gegerbter Leder | |
| DE1288233B (de) | Verfahren zum Schnellgerben von mittelschweren oder schweren Haeuten | |
| DE2131015B2 (de) | Schnellgerbungsverfahren zur herstellung vegetabilisch gegerbter leder | |
| DE1244332B (de) | Verfahren zum Schnellgerben mittelschwerer oder schwerer Leder | |
| DE649047C (de) | Verfahren zur Herstellung von Leder | |
| DE1273119B (de) | Verfahren zum Schnellgerben mittelschwerer oder schwerer Haeute | |
| DE685744C (de) | Verfahren zum Fixieren von Gerbstoffen im Leder | |
| DE1284028C2 (de) | Verfahren zum schnellgerben von haeuten | |
| DE1494841C3 (de) | Verfahren zum Schnellgerben von Häuten | |
| DE863840C (de) | Verfahren zur Herstellung von Saemischleder | |
| DE668181C (de) | Verfahren zur Herstellung von Unterleder | |
| DE802071C (de) | Verfahren zum Faerben von mineralisch gegerbtem Leder | |
| DE514874C (de) | Verfahren zum Gerben tierischer Haeute | |
| DE525162C (de) | Verfahren zur Herstellung festen, fast vollkommen wasserdichten, gleitfreien Leders, insbesondere von Sohlleder | |
| DE679298C (de) | Verfahren zur Behandlung von vegetabilisch gegerbtem Leder | |
| DE883186C (de) | Verfahren zur Gerben von Bloessen mit basischen Aluminiumsalzloesungen | |
| DE894430C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chromledern | |
| AT207496B (de) | Verfahren zur Herstellung sulfitierter Gerbextrakte | |
| DE634404C (de) | Verfahren zum Gerben tierischer Haeute und Felle | |
| DE920324C (de) | Verfahren zum Gerben von tierischen Haeuten und Fellen | |
| DE1494825A1 (de) | Verfahren zum Gerben gekaelkter Bloessen | |
| DE747248C (de) | Verfahren zum Gerben von tierischen Haeuten und Fellen mit Chromgerbstoffen | |
| DE761842C (de) | Verfahren zum Gerben mit Formaldehyd | |
| DE589175C (de) | Verfahren zum Ausfaellen und Unloeslichmachen gerbender und nichtgerbender Stoffe inder tierischen Haut und im Leder |