DE2121958A1

DE2121958A1 - Herbizide Mischungen

Info

Publication number: DE2121958A1
Application number: DE19712121958
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr. 1000 Berlin; Arndt Friedrich Dipl.-Landw.Dr.; 7441 Aich Boroschewski
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1971-04-27
Filing date: 1971-04-27
Publication date: 1972-11-16
Also published as: FI54220B; NL7205758A; DD95721A5; GB1392754A; CS167972B2; CA964076A; IE36323L; IL39275A; DE2121958B2; BE782742A; CH564905A5; DE2121958C3; AU4158172A; TR20465A; IE36323B1; ES401032A1; AU461017B2; ZA722841B; DK133451B; HU165145B

Description

Die Erfindung betrifft herbizide Mischungen, welche mindestens zwei Verbindungen aus der Klasse der Carbamoyloxyphenylcarbamate enthalten.

Herbizide Mischungen mit verschiedenen Wirkstoffen werden häufiger verwendet. Sie dienen z. B. dem Zweck, eine größere Zahl von Pflanzenarten mit einer einzigen Behandlung vollkommener zu vernichten als dies bei Verwendung der Einzelkompönenten möglich ist. Die meisten Herbizide entfalten in Mischungen jedoch lediglich die Wirkung, die sie bei ihrer alleinigen Anwendung aufweisen wurden. Eine über die Wirkung der Einzelkomponenten hinausgehende oder andersartige Wirkung solcher Mischungen ist demgegenüber recht selten und wegen der heute noch fehlenden Kenntnis der einer solchen Wirkung zugrunde liegenden Wirkungsmechanismen nicht vorhersehbar.

Carbamoyloxyphenylcarbamate mit herbizider Wirkung sind zwar bereits bekannt (deutsche Offenlegungsschrlften Nr. 1.567*151* I.568.621 und I.92O.775); bestimmte Mischungen aus diesen Wirkstoffen sind bisher jedoch noch nicht beschrieben worden.

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SCHERING A3'

Patentabteilung"

_{26< April 19}

Es wurde nun gefunden, daß Mischungen enthaltend mindestens zwei Verbindungen der allgemeinen Formel

0-- CO- NH-R₁

' CH.

',-NH - CO - O -

in der R-, einen, gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten Arylrest und Rg einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, eine gesteigerte herbizide Wirkung aufweisen»

Die erfindungsgemäßen Mischungen zeigen bei Anwendung im Nachauflaufverfahren eine herbizide Wirkung gegen unerwünschte Pflanzen, die mit den entsprechenden Mengen der Einzelkomponenten der erfindungsgemäßen Mischungen nicht erreicht werden können. Außer dieser überraschenden Unkrautwirkung weisen die Mischungen den Vorteil einer hohen Selektivität gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Beta-Rüben, auf, die sonst in\der Regel auf Nachauflaufspritzungen mit Herbiziden empfindlich reagieren.

Ein solcher Effekt muß besonders überraschen, da eine gegenseitige Wirkungssteigerung zwischen in der Konstitution so nahestehenden Verbindungen am wenigsten zu erwarten war.

Für die erfindungsgemäßen Mischungen haben sich solche Verbindungen als geeignet erwiesen, bei denen in der allgemeinen Formel R₁ die Gruppe -<7^V· bedeutet, in der Y Halogen, vor-

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-> ..-.-. SCHERNG AG

26. April 1971 ·

zugsweise Chlor, Halogenalkyl, Alkyl» vorzugsweise Methyl, Alkoxy, vorzugsweise Methoxy', Alky!mercapto, eine Äminogruppe oder deren funktioneile Derivate, eine Nitro-, Cyan-, Carboalkoxy- oder eine Carbonamidgruppe darstellt, η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und die Substituenten Y gleich oder verschieden sein können. -

Das Mischungsverhältnis der Einzelkomponenten in den Mischungen kann variieren und ist jeweils abhängig von dem gewünschten Bekämpfungserfolg , von der Art der zu bekämpfenden Unkräuter bzw. der nicht erwünschten Pflanzen, dem Alter der Unkräuterfbzw. Pflanzen, den vorherrschenden Witterungsbedingungen sowie der Anwendungstechnik.

Im allgemeinen kann das Mischungsverhältnis für eine Zwei-Komponenten-Mischung von etwa 4 : 1 bis etwa 1 : 4, bevorzugt von 1 : 2 bis 2 : 1 Gewichtsteilen, betragen, während das Mischungsverhältnis für eine Drei-Komponenten-Mischung etwa gleich sein kann, also etwa 1:1:1.

Die bevorzugten Wirkstoffmengen bei Anwendung der Mischungen in Nutzpflanzenkulturen, wie Zuckerrüben und anderen Beta-Rüben, betragen etwa 0,5 bis 4 kg Wirkstoff/ha, die jedoch In besonderen Fällen noch überschritten werden können.

Die herbizide Wirkung der Mischungen kommt besonders in ihren Zubereitungen als Kmulsionen zum Tragen. Das gilt im besonderen Maße auch für die Mischef-fckto^ _{n o o} . - , _v, .,.

L U α ο 4 / / ι ι ο / _).

BAD ORIGINAL

-4- SGHERlNG AG

9 1 Q K P Patontobteilung

II I »OB _{26 Aprll}

Die Anwendung der Mischungen erfolgt daher zweckmäßig als Emulsionen oder In einer für herbizide Mittel sonst üblichen Weise in Form von anderen Zubereitungen, wie z. B. Pulver, Streumit-.

teln, Granulaten, Losungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägersfoffen" bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von grenzflächenaktiven Stoffen, wie Netzr·,-Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln sowie von Düngemitteln oder sonstigen Stoffen.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind Wasser, Mineralöle oder andere organische Lösungsmittel, wie z. B. Xylol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd und andere.

Als feste Trägerstoffe kommen z» B. in Frage Kalk, Kaolin, Kreide., Talkum, Attaelay und andere Tone.

Als grenzflächenaktive Stoffe kommen ζ. B. infrage: anionaktive, kationaktive und nicht ionogene Produkte, wie z. B. äthoxyliertes Isooctylphenol, äthoxyliertes Octylphenol, äthoxyliertes Nonylphenol, Alkylphenolpolyglycoläther, Tributylphenylpolyglycoläther, Alkylarylsulfonate, Alkylarylpolyätheralkohole, Isotridecyialkohol, Alkylsulfate, Lauryl-äthersulfat, Fettalkoholäthylenoxyd-Kondensäte, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Sorbitester und Laurylalkohol-poJyglylco.LUtheracetal.

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Es können auch andere Herbizide zugesetzt werden, wobei eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums bzw. eine Steigerung des herbiziden Effektes erreicht wenden kann. Die Selektivität bleibt dabei naturgemäß nicht immer"erhalten.

Als weitere Zusätze können z.-B. auch nicht phytotoxisch^ Zusätze verwendet werden, die bei Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben können, wie Netzmittel, Emulgatoren,. Lösungsmittel, ölige Zusätze und andere.

Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, z. B. durch Misch- oder Mahlverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können die Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es z. B. im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.

Mit der Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen verbinden ■ sich bedeutende Vorteile, da zur Erzielung der gleichen oder Überraschenderwelse sogar besseren Wirkung gegen viele Unkräuter geringere Wirkstoffmengen als bei der alleinigen Verwendung der Einzelkomponenten erforderlich sind.

Die Bekämpfung von Unkräutern bzw. unerwünschten Pflanzen läßt sich daher erfolgssicherer, gefahrloser und unter größtmöglicher Schonung der Kulturpflanzen wirtschaftlicher durchführen.

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-e- SCHERINGAG

2 121958 Patentabteilung

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Im folgenden sind einige erfindungsgemäß zu verwendende Carbamate aufgeführt, die an sich bekannt sind oder nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden können.

Name der Verbindung; ■ Physikalische Konstante

Methyl-N-O-CN'-Cy-chlorphenyl)- - " ,-

carbamoyloxy)-4-methylphenyl)-

carbamat Fp.: I65 - I66 C

Methyl-N-O-XN'-Cj'-methylphenyl)-

carbamoyloxy)-'4-me thy !phenyl )-

carbamat, ' Fp.: 175 - I76 C

Methyl-N-(j5-(N'-phenylcarbamoyloxy )-4-methylphenyl)-carbamat . Fp.: 175 - 176 C

Methyl-N-^iN'-Cy^'-diehlorphenyl)-carbamoyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat Fp.: 173 - 17^ G-Methy1-N-(^-(N¹-(4'-fluorphenyl)-

carbamoyloxy)-4-methylphenyl)-

canbamat . . Fp.: l62 - l64 C

Methyl-N-O-CN'-C^'-trifluormethyl-

phenyl)-carbamoyloxy)-4-methylphenyl)- _o

carbamat⁴ Fp.: 166 - 167" C

Die vorgenannten Carbamate entfalten zwar bereits allein eine herbizide Wirkung; die beschriebene Wirkungssteigerung tritt jedoch erst in der erfindungsgemäßen Mischung ein.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

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-τ- -_12i

SCHERNG A3

Patentabteilung

26. April I97I

Beispi el 1 * .

Im Gewächshaus wurden die unten aufgeführten Pflanzen im fiaehauflauf mit einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff je Hektar, emulgiert in 5OO Liter'Wasser je Hektar, mit den folgenden erfindungsgemäßen .Mischungen und ihren Einzelkomponenten gespritzt s

Methyl-N-(3-(N'-phenylearbämoyloxy)-4-methyIphenyl)-

carbamat (I)

Methyi-N-(3-(N^t-(3¹-methylphenyl)-carbamoyloxy)-4-

methyIphenyl)-carbamat (II)

Methyl-N-(3-(N-^t -(.3* -chlorphenyl )-carbamoyloxy )-4-

- ■■■■ methylphenyl)-carbamat (III)

Methyl-N-(3-(N¹ -(3^f, 4' -dichlorphenyl )-carbamoyloxy )-4-

methy_l phenyl) -carbamat (IV)

Mischung aus I mit IV, Mischungsverhältnis 1:1 Mischung aus II und IV, Mischungsverhältnis 1 : 2 Mischung aus III und IV/ Mischungsverhältnis 1 : 1

14 Tage nach der Behandlung zeigten die Mischungen bei den aufgeführten unerwünschten Pflanzenarten eine deutlich bessere Wirkung als die Einzelkomponenten. Die Verträglichkeit für Zukkerrüben blieb dabei voll erhalten.

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Nutzpflanze	Unerwünschte I	Q,	cd.	03	'fl<	αηζ	;en
		M	•Η	3
			■ T)	Jj
		03	Q)	ς*
		•Η	• S	cd
Ö	•	ε			cn
Q)	P*		cd	cd	3	cd	•Η
&	w	ο	•rt	E		ο
				<	Ο)	*r-1-*	rH
Sn	Ul	ϋ	cd		O	Cd
U	■H	rH		O	yj
	Q.	ιΗ	O	£5
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O			-P	r{	3
	•rl	CO	OJ	-O
CsI	CO		JL₁	M	Cj

Methyl-N-(5-(N'-phenylcarbamoyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat · (I)

Methy1-N-(3-(N'-(3'-methylphenyl>carbamoyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat (II)

Methyl-N-(5-(N¹-(J'-chlorphenyl)-carbamoyloxy)-4-methylphenyl)- carbamat

Methyl-N-O-iN'-O'^'-dichlorphenyl)-carbamoyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat

I + IV (Mischungsverhältnis 1 :

II + IV (Mischungsverhältnis 1 :

III + IV (Mischungsverhältnis 1 : Unbe handelt

O = total vernichtet 10 = ohne Schädigung

10

, 7

10

(IV)	10	10	VJ)	8	5	10
D	10	0	2	4	0	3
2)	10	0	1	1	0	. 4
1)	10	0	0	1	0	2
	10	10	10-■	10	10	10

ΛΟ

SCHERINGAG

Patentabteilung

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BeIs ρ i e 1

Im Gewächshaus wurden die unten aufgeführten Pflanzen im Nachauflauf mit einer Aufwandmenge von 0,5 kg Wirkstoff je Hektar, emulgiert in 5OO Liter Wasser je Hektar, mit den folgenden erfindungsgemäßen Mischungen und ihren Einzelkomponenten gespritzt:

Methyl-N-(3-(N^l-(4^t-fluorphenyl)-carbamoyloxy)-4-

methylphenyl)-carbamat (I)

Methyl-N-(3-(N'-(3¹-trifluormethylphenyl)-carbamoyloxy)-

4-me thy !phenyl )-carbamat (U)

Methyl-N-(3-(N^l-(3^!,4^l-dichlorphenyl)-carbamoyloxy)- .

4 -me thy !phenyl) -car bamat (HI)

Mischung aus I mit II, Mischungsverhältnis 1 : 1 Mischung aus I mit III, Mischungsverhältnis 1:1 Mischung aus II mit III, Mischungsverhältnis 1 : 1

14 Tage nach der Behandlung zeigten die Mischungen bei den aufgeführten unerwünschten Pflanzenarten eine deutlich bessere Wirkung als die Einzelkomponenten. Die Verträglichkeit für Zuckerrüben blieb voll erhalten.

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SCHERING AG

Patentabteilung-

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Nutzpflanze Unerwünschte Pflanzen

Methyl-N-(J-(N¹-(4'-fluorphenyl)-carbamoyloxy)-4-methylphehyl)-carbamat (I)

Methyl-N-O-iN'-O'-trifluorraethylphenyl )-carbamoyloxy )-4-methylphenyl)-carbamat (II)

Methyl-N-(-(N¹-(5¹,k'-dichlorphenyl)■ carbaraöyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat (III)

I + II (Mischungsverhältnis Ul)

I + III(Mischungsverhältnis 1:1)

II + !!!(Mischungsverhältnis Ul)-

U η b e h ä η d e 1 t

	«j	CtJ
	•Η	ο
	Ti .	•Η
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	ε	cd
		-P
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β	•Η
U	ö ■	cd •Η
O)
		ca : --
O	ω	; -P ,. ■ - ■ -
ISl	co	CO

9-10

10

10	9-10	10
10	5	7
10	5	7
10	6	8

10

0 = total vernichtet 10 = ohne Schädigung

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Claims

Fatentaris prüche

1. Herbizide Mischungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens zwei Verbindungen der allgemeinen Formel

O - CO - NH - R -NH - CO - 0 - R

in der R, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten Arylrest und Rp einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten.

2. Herbizide Mischungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens zwei Verbindungen der angegebenen allgemeinen Formel, wobei R, die Gruppe

Yn

bedeutet, in der Y Halogen, vorzugsweise Chlor, Halogenalkyl-, Alkyl, vorzugsweise Methyl, Alkoxy, vorzugsweise

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SCHERING AG

Patentabteilung

26. April 1971

Methöxy, Alky!mercapto, eine Amirtogruppe oder deren funktioneile Derivate, eine Nitro-, Cyan-, Carboalkoxy- oder eine Carbonamidgruppe darstellt,.η eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und die Substituenten Ϋ gleich oder verschieden sein können*

.5. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeich-

^net durch einen Gehalt an Methy.l-N-(3-(N^l -phenylcarbamoyl- - . -

oxy)-4-methylphenyl)-carbamat und Methyl-N-(5-(N^f-(5¹,4'-dichlorphenyl)-carbamoyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat.

4. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methyl-N-Cj-CN^'-methylphenyl)-. carbamoyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat und Methyl-N-(3-(N^l-(>^l,4'-dichlorphenyl)-carbamoyloxy.)-4-methylphenyl)-carbamat.

^r 5. Herbizide Mischunge-nnach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch; einen Gehalt an Methyl-N-(3-(N'-(5^f-chlorphenyl)-carbamoyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat und Methyl-N-(3-(N^l-(5^l,4^t-dichlorphenyl)-carbamoyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat.

6. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methyl-N-(j5-CN^f -(4' -f luorphenyl )-carbamoyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat und Methyl-N-(5-(N' -(5' -trif luoriiiethylphenyl)-carbamoyloxy )-4-rnethylphenyl )-

oarbarnat. 20 9847/1157

BADORIGfNAL

SC(ERiNGAG

'} 1 Q ^i R Patentabteilung

^U ' -^Ö 26. April 1971

7. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzdchnet durch einen Gehalt an Methyl-N-Cj-CN'-C^'rfluorphenyl)-carbamQyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat und Me thy 1-N-(J-(N¹"-(5¹,4'-dichlorphenyl)-carbamoyloxy)-4-methylphenyl)-carbamat.

8. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methyr-N-"(3-(N^f-(3^!-trifluorrnethylphenyl J-carbamoyloxyJ-^-raethylphenylJ-carbamat. und Methyl-N-(3-(N¹ - (3' ,4' -dichlorphenyl )-carbaraoyloxy )-4-niethylphenyl )-carbamat·..

9. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die gekennzeichneten Verbindungen in einem Mischungsverhältnis von etwa 4:1 bis etwa 1 : 4, bevorzugt von 1 J 2 bis 2:1, Gewichtsteilen enthalten sind.

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