DE972737C - Mittel zur Bekaempfung des Kartoffelkaefers - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 22. OKTOBER 1959

G 14949IV a j

Die Erfindung bezieht sich auf Mittel zur Bekämpfung des Kartoffelkäfers und dessen Entwicklungsstadien, die ein neues Chlormethansulfonanilid als Wirkstoff enthalten.

Im Anilidrest mono-, di- und polyhalogenierte Chlormethansulfonaniiide können gemäß der deutschen Patentschrift 83g 278 zum Schützen von Wolle gegen Textilschädlinge Verwendung finden. In der deutschen Patentschrift 828 458 werden Halogenalkylsulfonsäure- und Halogenarylsulfonsäurearylamide, welche im Arylrest der Arylamidgruppe drei oder mehr Halogenatome aufweisen, als Schutzmittel gegen Textilschädlinge sowie gegen Schimmel und Fäulnis vorgeschlagen. Aus dieser Gruppe von Verbindungen hat das Chlormethansulfon-2,4,5-trichloranilid bereits in der Praxis Verwendung gefunden. Gemäß der deutschen Patentschrift 859 236 eignen sich insbesondere Chlormethansulfontrichloranilide zum Schützen von Pelzen und Fellen ao gegen Schädigungen durch Insekten und Mikroorganismen.

909 624/14

Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß das bisher nicht bekanntgewordene Chlormethansulfon-SjS-dichloranilid der Formel

CICH₂- SOo-NH

bei der Bekämpfung des Kartoffelkäfers und seiner Entwicklungsstadien (Larven usw.) ausgezeichnet verwendbar ist. Für die Bekämpfung des Kartoffelkäfers (Leptinotarsa decemlineata), wofür bisher weder Chlormethansulfontrichloranilide noch niedriger chlorierte Chlormethansulfonanilide vorgeschlagen wurden, eignet sich, das Chlormethansulfon-3,5-dichloranilid weit besser als die bekannten Chlormethansulfontrichloranilide. Eine phytotoxische Wirkung ist beim Chlormethansulfon-3,5-dichloranilid erst in höheren Konzentrationen erkennbar; diese Substanz ist insbesondere für Kartoffelpflanzen sehr gut verträglich. Das Chlormethansulfon-s^-dichloranilid ist gegenüber Kartoffelkäfern auch viel wirksamer als die isomeren Chlormethansulfondichloranilide, und es besitzt eine im Vergleich zu derjenigen des Chlormethansulfon-2₎4,5-trichloranilids geringere Toxizität gegenüber Warmblütern. Von besonderem Interesse ist die starke toxjsche Wirkung des Chlormethansulfon-3,5-dichloranilids gegen solche Stämme des Kartoffelkäfers, welche infolge langjähriger Bekämpfung mittels Insektiziden vom Typus der chlorierten Kohlenwasserstoffe, z. B.

i.i-Di-ip-chlor-pheny^^.s^-trichloräthan, gegenüber Wirkstoffen von diesem Typus weitgehend resistent geworden sind.

Die Herstellung der neuen Verbindung, auf die kein Schutzanspruch erhoben wird, kann beispielsweise folgendermaßen ausgeführt werden:

a) 15 Teile Chlormethansulfochlorid werden unter guter Kühlung und Rühren bei einer Temperatur von etwa 0⁰C zu einem Gemisch von 16 Teilen 3,5-Dichlo'ranilin und 11 Teilen Triethylamin in 100 Teilen Benzol getropft. Nach beendeter Zugabe rührt man einige Stunden bei o° C weiter, erwärmt allmählich auf 70 bis 8o° C und hält das Gemisch 2 Stunden bei dieser Temperatur. Man läßt erkalten, filtriert und zieht hierauf die Benzollösung mit verdünnter Natronlauge aus. Beim Ansäuern der alkalischen Auszüge fällt das Chlormethansulfon-3,5-dichloranilid aus und kann abgesaugt werden. Aus Alkohol ümkristallisiert schmilzt das farblose Produkt bei 133 bis 134⁰ C. Es kann aber auch als Rohprodukt verwendet werden.

b) Man tropft unter Rühren und Kühlen bei etwa io° C 15 Teile Chlormethansulföchlorid in eine Lösung von 32Teilen 3,5-Dichloranilin in 120Teilen Benzol und rührt anschließend erst mehrere Stunden bei Raumtemperatur, dann etwa 3 Stunden bei 70 bis 8o° C Nach dem Erkalten saugt man vom ausgefallenen S^-Dichloranilinchlorhydrat und etwa gebildeten Nebenprodukten ab und zieht die Benzollösung mit verdünnter Natronlauge aus. Die Auszüge werden angesäuert, das ausgefallene Chlormethansulfon-3,5-dichloranilid abgesaugt und gewünschtenfalls aus Alkohol umkristallisiert.

Das Chlormethansulfon-s^-dichloranilidkann als solches oder in Kombination mit geeigneten Trägerstoffen und Verteilungsmitteln zum Schützen von Pflanzen und Pflanzenteilen, insbesondere Kartoffelstauden, 'gegen den Befall durch Kartoffelkäfer und deren Larven Verwendung finden.

Beispielsweise kann man den Wirkstoff mit festen pulverförmigen Trägerstoffen, wie z. B. Talkum, Kaolin, Bolus, Bentonit, Kreide, gemahlenem Kalkstein, kombinieren und die erhaltenen pulverförmigen Präparate gewünschtenfalls durch Zusatz von Netz- und Dispergiermitteln in Wasser suspendierbar machen. Im weiteren kann man den Wirkstoff auch mit Hilfe von geeigneten Emulgatoren in Wasser dispergieren oder in organischen Lösungsmitteln, z. B. chlorierten Kohlenwasserstoffen wie Trichloräthylen, oder in mittleren Petroleumfraktionen, gegebenenfalls unter Zusatz von Hilfslösungsmitteln wie Aceton oder höheren Ketonen, lösen. Der Wirkstoff kann aber auch in Form -von Aerosolen, Rauch oder Dampf in der Luft verteilt zur Anwendung 'gelangen, insbesondere z. B. in Vorratsräumen und Gewächshäusern.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Anwendung der neuen Verbindung. Teile bedeuten darin stets Gewichtsteile.

Beispiel 1

2 bis 5 Teile Chlormethansulfon-S.S-dichloranilid werden mit 98 bis 95 Teilen Talkum gemahlen. Das so erhaltene pulverförmige Mittel kann z. B. zum Bestäuben von Kartoffelstauden verwendet werden.

Beispiel 2

Durch Zusammenmahlen von 10 Teilen Chlormethansulfon-3,5-dichloranilidmit 82 Teilen Kaolin oder Kreide und Vermischen mit 8 Teilen Netz- und Dispergiermitteln, z*. B. S Teilen Sulfitablauge und 3 Teilen Äthylenoxydkondensationsprodukte von Alkylphenolen, erhält man ein Konzentrat, welches beim Mischen mit Wasser ein zum Schützen der oberirdischen Teile von Kartoffelpflanzen vor dem Befall durch Kartoffelkäfer vorzüglich geeignetes Spritzmittel ergibt.

Beispiel 3

Man mischt 20 Teile Chlormethansulfon-S^-dichloranilid, 40 Teile Xylol und 30 Teile Äthylenoxydkondensationsprodukte von Alkylphenolen und erhält ein Emulsionskonzentrat, welches zur Bereitung von Emulsionen im Pflanzenschutz gegen Kartoffelkäfer und deren Larven Verwendung finden kann.

Ein Konzentrat zur Herstellung von weniger stark netzenden Emulsionen erhält man durch Vermischen von 25 Teilen Chlormethansulfon-3,5~di-

chloranilid, 67 Teilen Xylol und 8 Teilen Äthylenoxydkondensationsprodukten.

Versuchsresultate Untersuchte Substanzen:

I Chlormethylsulfon-SjS-dichloranilid

(gemäß vorliegender Erfindung) II Chlomethylsulfon-2,3-idichloranilid III Chlormethylsulfon-2,4-dichloranilid IV Chlormethylsulfon-2,5-dichloranilid V Chlormethylsulfon.-2,6-dichloranilid VI Chlormethylsulfon-3,4-dichloranilid VII Chlormethylsulfon-2,4,5-trichloranilid

i. Versuche mit normal sensiblen Kartoffelkäfern Methode:

Kartoffelblätter werden mit einer i°/oigen Spritzbrühe einer iö%igen Emulsion behandelt und ao mit Kartoffelkäfern besetzt. (Siehe Tabelle 1)

2. Versuche mit gegen i,i-Di-(p-chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthan resistenten Kartoffelkäfer- 65

larven
Methode:

Eine i'°/oige Acetonlösung wird auf Kartoffelblätter appliziert, und diese werden mit Larven _7o im dritten und vierten Stadium besetzt.

Substanz

Blindprobe
III
V

Tabelle 2

Beobachtung nach 24 Stunden

90% tot

normal

normal

20% tot
% normal

Tabelle

Substanz	2 Stunden	Beobachtun 5 Stunden	gen nach 24 Stunden
I	40 % laufunfähig, 20% lädiert, 40 °/o normal	40 % sdrw. Bew., 20% lauf unfähig, 40 % normal	40 % tot, 20 % lädiert, 20 % Rückenlage, 20 % normal
Blindprobe	normal	normal	normal, starker Fraß
II	normal	normal	20% tot, 80 % normal, wenig Fraß
III	normal	normal	40 °/o Rückenlage, 60% normal, wenig Fraß
IV	normal	normal	normal, starker Fraß
V	normal	normal	normal, starker Fraß
VI	normal	normal	normal, mäßiger Fraß
VII	normal	normal	40% Rückenlage, 60% normal, mäßiger Fraß

3. Untersuchung der Dauerwirkung auf

gegen i,i-Di-(p-chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthan

resistente Kartoffelkäferlarven

Methode:

Eingetopfte Kartoffelstauden wurden mit einer o,i°/oigen Emulsion der nachfolgend genannten Wirksubstanzen gründlich besprüht und nach 1,5 und 8 Tagen einem Fraßgifttest mit Kartoffelkäferlarven unterworfen. Aufbewahrung der Pflanzen bei künstlichem Licht und bei 26⁰ C. Wachstum in 8 Tagen etwa 6 bis 8 cm. Die Versuche wurden mit je 2-5 Larven im dritten Stadium ausgeführt. Befundabnahme jeweils nach 24 Stunden.

Die Zahlen geben die toten oder in Rückenlage befindlichen Tiere in Prozenten an.

Tabelle 3

■Wirk substanz	lTag nach	5 Tage I 8 Tage der Besprühung der Pflanzen	60	Zustand der Pflanzen nach 8 Tagen
I	IOO	80	O	normal
II	40	40	O	normal
III	80	60	O	normal
IV	' 40	O	■	normal
VII	60		äußerst starke Ver brennungen

(weitere Prüfung unmöglich wegen Absterbens
der Pflanzen)

Ergebnis '

Wie aus den drei Tabellen ersichtlich ist, eignet sich das erfindungsgemäße Chlormethylsulfon-SjS-dichloranilid besser als dessen D ichlorisomere zur Bekämpfung des Kartoffelkäfers. An Hand der Eigenschaften der letzteren konnte die überraschende Wirkung des Chlomethylsulfon-JjS-dichloranilids in der Bekämpfung der Kartoffelkäfer nicht vorausgesagt wenden. Das Chiormethylsulfon-s.S-dichloranilid zeigt als einzige untersuchte Verbindung eine ioo%ige Sofortwirkung und übt die beste Dauerwirkung aus. Die übrigen Verbindungen weisen nach 8 Tagen keine Wirkung mehr auf. Eine Prüfung der Dauerwirkung des Chlormethylsulfona^^trichloranilids war unmöglich wegen der zu starken phytotoxischen Wirkung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Mittel zur Bekämpfung des Kartoffelkäfers ao und dessen Entwicklungsstadien, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Chlormethansulfon-3,5-dichloranilid in feinverteilbarer Form, gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten Trägerstoffen. .

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 828 458.

   ©909 616/468 8.56 (Mi 624/14 10.59)