DE2141227A1 - Carbamoyloximverbindungen sowie deren Verwendung - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE	2141227
Dipi.-chem. Dr. D.Thomsen Dipi.-ing. H.Tiedtke Dipi.-chem. G. BühSing Dipi.-mg. R. Kinne	MÜNCHEN 15 KAfSER-LUDWlG-PLATZ 6 TEL. OS11 / 53 0211 53 02 12 TELEX: 5/24303 topat
Dipi.-ing. W. Weinkauff	FRANKFURT (MAIN) SO FUCHSHOHL 71 TEL. 0511/5148 66

Antwort erbeten nach — Please reply to: 8000 München 15 17. August 1971

Imperial Chemical Industries Limited London (Großbritannien)

Carbamoy !oxoverbindungen sowie deren Verwendung

Die Erfindung bezieht sich auf neue organische Verbindungen, auf Massen, welche diese enthalten, und auf Verfahren zur Schädlingsbekämpfung unter Verwendung dieser Massen bzw. Verbindungen. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf neue Carbamoyloxime, auf Schädlingsbekämpfungsmittel, welche diese enthalten, und auf Verfahren zum Bekämpfen von Insekten- und Spinnenschädlingen unter Verwendung dieser Carbamoyloxime bzw. dieser Bekämpfungsmittel.

Formel

Erfindungsgemäß werden Verbindungen der allgemeinen «5

S(O)

Γ ⁿ O

" 19 N-O-C-NR¹IT

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1 2

geschaffen, in welcher R und R Wasserstoffatome oder Kohlenwasserstoff gruppen bedeuten, oder, zusammen mit dem angrenzenden Stickstoffatom, ein heterocyclisches Radikal bilden, welches eines oder mehrere andere Heteroatome aufweisen kann; R , R und R Wasserstoffatome oder Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, oder zwei der Reste R , R und R unter Bildung einer Brückengruppe verbunden sein können, welche eines oder mehrere Heteroatome aufweisen kann; oder R und R Halogenatome, Nitro-, Cyano-, oder Aminogruppen bedeuten können; und η den Wert O, 1 oder 2 besitzt.

Der Ausdruck "Kohlenwasserstoffgruppen", wie er hier gebraucht wird, soll sowohl substituierte als auch unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen umfassen.

Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind diejenigen, bei denen η gleich 0 ist und R bis R Wasserstoffatome oder niedere Alkyl- oder Alkeny!gruppen sind, d.h. Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Spezifische erfindungsgemäße Verbindungen sind nach stehend in der Tabelle I aufgeführt und diese Verbindungen entsprechen der Strukturformel ζ .

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R-

'³' ο

-OC-N

Tabelle I

	it1	R2	R3	R*	R5	η	Fp. °C
Verbindung Nr.							145-6°
1	Mo	H	Me	Me	Me	O	Glas (99-102°)
2	Me	H	Me	Me	Pr1	O	100-102°
3	Me	H	Me	Me	Et	O	112-3°
4	Me	Me	Me	Me	Et	O	134-5°
5	Me	Me	Me	Me	Pr1	O	131-2°
6	Me	H	Me	Et	Et	O	145-146°
7	Me	H	Me	Me	Pr1	1	183-4°
8	Me	Me	Me	-(CH. -(CH2	V	O	161-162°
9	Me	H	Me	Me		O	96-97°
10	Me	H	Me	Me	Pr»	O	68-69°
11	Me	Me	Me	Me	Pr"	O	82-84°
12	Me	H	Me	Et	Et	1	149-150°
13	Mo	Me	Me	Et	Et	O	96-97°
14	Et	H	Me	Et	Et	O	öl
15	_ η Pr	H	Me	Me	Et	O	85-86°
16	Me	H	Me	BU1	O

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Tabelle I (Fortsetzung)

Verbindung Nr.	R1	R2	R3	R*	R5	η	Fp. °C
17	Me	H	Me	H	Pr1	0	131°
18	Me	Me	Me	Me	Bu1	0	108-109°
19	Me	H	Et	Me	Et	0	110-111°
20	Me	Me	Et	Me	Et	0	60°
21	Et	H	Me	Me	Bu1	0	70-72°
22	Me	H	Me	H	H	0	169-170°
23	Me .	H	Me	Me		0	öl
2k	Me	Me	Me	Me		O	öl
25	Me	H	Pr11.	Me	Et	0	55-58°
26	Me	H	Et	Et	Et	0	98-99°
27	Me	Me	Et	Et	Et	0	83-84°
28	Me	H	Me	Me	H	0	91-92°
29	Me	H	Me	Et	H	0	127-129°
30	Me	H	Et	H	H	0	110-111°
31	Me	H	Et	Me	Me	0	160-164°
32	Me	H	Me	Me	Bu*	0	137-138°

Alle Verbindungen ergeben befriedigende Elementaranalyse.

In obiger Tabelle bedeuten: H ein Wasserstoffatom

Me ein Methylradikal,d.h. -CH₃ Et ein Äthylradikal,d.h.-C₂H₅ Pr ein Propy!radikal,d.h. -C₃H₇

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der Anhang

Bu ein Butylradikal, d.h. "

¹¹1" ein tertiäres Radikal

"i" ein iso-Radikal

"n" ein normales Radikal

Eine besonders brauchbare erfindungsgemäße Verbindung

ist diejenige mit der Strukturformel:

6H,

-NHCH,

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können bereitet werden, indem man das entsprechende 1.3-Thlazolidin-4-on mit einem Alkylnitrit reagieren läßt, um ein Oxim der Formel:

,.5

-S(O)

j! ^^MC

in welcher R -, R , R und η die obige Bedeutung haben, zu erzeugen, welches dann carbamoyliert werden kann und zwar entweder, indem man (i) das Oxim mit einem Isocyanat der Formel! R₁NCO, wo R. eine der obigen Bedeutungen hat, zweckmäßig in Anwesenheit einer kleinen Menge einer Base und/oder eines Lösungsmittels,

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zur Reaktion bringt, oder indem man (ii) das Oxim oder eines seiner Salze mit einem Carbamoylhalogenid der Formel:

H - C - Hai

*2

in welcher R₁ und iL eine der obigen Bedeutungen haben,und Hai ein Halogenatom ist, zur Reaktion bringt, falls erforderlich in Anwesenheit einer Base und/oder eines Lösungsmittels.

Geeignete Basen für die obigen Reaktionen sind tertiäre Amine, beispielsweise Triäthylamin, M-Methylmorpholin und Pyridin. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Benzol, Äther, Leichtpetroleum und Pyridin.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Massen, wie sie nachstehend definiert sind, sind sehr toxisch gegen mannigfache Insektenschädlinge und andere wirbellose Schädlinge, einschließlich der folgenden:

Tetranychus telarjus (Rote Spinne, Kleintiere, ausgewachsene Tiere und Eier) Aphis fabae (schwarze Blattlaus)

Aedes aegypti (Moskitolarven) Megoura viciae (grüne Blattlaus> Pierls braaslcae (Kohlweißling) Phaedon cochleariae (Senfkäfer) Meloidogyne incognita (Fadenwürmer)

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Musca domestica (Stubenfliege) Dys.dercus fasciatus (Baumwollfärber capsid) Calandra granaria (Kornkäfer) Agriolimax reticulatus (graue Feldschnecke)

Ein besonders brauchbares Wirksamkeitsmerkmal der erfindungsgemäßen Verbindungen ist ihre Fähigkeit, als Systempestizide zu wirken, d.h. ihre Fähigkeit, zur Bekämpfung des Befalls einer Pflanze an einer Stelle, welche von der tatsächlichen Aufbringungsstelle einer Verbindung entfernt ist, sich in der Pflanze zu bewegen.

Die Erfindung beinhaltet ferner Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktiven Bestandteil eine Verbindung der allgemeinen Formel:

aufweisen, wobei in der Formel R und R Wasserstoffatome oder Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom ein heterocyclisches Radikal bilden, wel-

*1 A Γ

ches eines oder mehrere Heteroatome aufweisen kann; R , R und R^J Wasserstoffatome oder Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, oder zwei von R³, R⁴ und R⁵ unter Bildung einer Brückengruppe verbunden sein können, welche eines oder mehrere Heteroatome aufweisen kann;

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oder R und R Halogenatome, Nitro-, Cyano- oder Aminogruppen bedeuten können; und η den Wert von 0, 1 oder 2 besitzt.

Vorzugsweise schafft die Erfindung Schädlingsbekämpfungsmittel, welche eine Verbindung gemäß der allgemeinen Formel des vorstehenden Absatzes aufweist, in welcher η gleich 0 ist und R¹ bis R⁵ Wasserstoffatome oder niedere Alkyl- oder Alkenylgruppen sind.

Eine besonders brauchbare erfindungsgemäße Masse ist eine solche, welche die Verbindung der Formel:

aufweist.

Beim Gebrauch können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder Massen, welche diese enthalten, auf mannigfache Weise angewandt werden. So kann ihre Anwendung in geeigneter Weise auf Schädlinge, auf den Ort der Schädlinge oder auf den Lebensraum der Schädlinge gerichtet sein.

Gemäß einem weiteren Merkmal wird daher ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen geschaffen, welches darin be steht, daß man auf die Schädlinge, den Ort der Schädlinge oder

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. . 2U1227

auf den Lebensraum der Schädlinge eine Carbamoyloximverbindung oder eine Masse aufbringt, wie sie vorstehend definiert ist.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Massen können auch auf Pflanzen oder auf das Saatgut, die Sprößlinge, die Zwiebeln, die Knollen, die Wurzelstöcke oder auf andere sich fortpflanzende Teile der Pflanzen aufgebracht werden.

Die Erfindung schafft daher ferner ein Verfahren zur Behandlung von Pflanzen, um diese gegen Beschädigung durch Schädlinge weniger anfällig zu machen, wobei das Verfahren darin besteht, daß man die Pflanzen, das Saatgut, die Sprößlinge, die Zwiebeln, die Knollen, die Wurzelstöcke oder andere sich fortpflanzende Teile der Pflanzen mit einer Carbamoyloximverbindung oder einer Masse, wie sie vorstehend definiert ist, behandelt. Zu der Erfindung zählt ferner ein Verfahren zur Behandlung von Ackerboden, welches darin besteht, daß man auf den Boden eine Carbamoyloximverbindung oder eine Masse, wie sie vorstehend definiert ist, aufbringt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Massen können für Zwecke des Ackerbaus oder des Gartenbaus verwendet werden und die Verbindung oder die Art der in einem Falle benutzten Masse ist von dem besonderen Zv/eck abhängig, für welchen diese verwendet; werden soll. .

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Massen, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen aufweisen, können in Form von Stäubepulvern oder Granulen vorliegen, in denen der aktive Bestandteil mit einem festen Verdünnungsmittel bzw. Träger vermischt ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel oder Träger können beispielsweise Kaolinit (Chinaton) Montmorillonit, Atapulgit, Talkum, Bims, Siliciumdioxyd, Calciumcarbonat, Gips, gepulverte Magnesia, Bleicherde , Hewitt-Erde und Diatomeenerde sein. Massen für das Zurichten von Saatgut können beispielsweise ein Mittel aufweisen, welches die Haftung der Masse am Saatgut unterstützt, beispielsweise, ein Mineralöl.

Die Masse kann auch in Form dispergierbarer Pulver oder Körner vorliegen, welche, zusätzlich zum aktiven Bestandteil, ein Netzmittel aufweisen, um die Dispergierung des Pulvers oder w der Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver oder Körner können Füllstoffe, Suspendiermittel u.dgl. aufweisen.

Die Massen können auch in Form flüssiger Zubereitungen vorliegen, welche als Tauchungen oder Sprühungen gebraucht werden sollen und welche gewöhnlich wäßrige Dispersionen oder Emulsionen sind, die den aktiven Bestandteil in Anwesenheit eines oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten.

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Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel können kationisch, anionisch oder nichtionisch sein. Zu geeigneten kationischen Mitteln zählen beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumbromid. Zu geeigneten anionischen Mitteln zählen beispielsweise Seifen, Salze aliphatischer Monoester der Schwefelsäure, beispielsweise Natriumlaurylsulfat, Salze sulfonierter aromatischer Verbindun- i gen, beispielsweise Natrium-dodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammonium-ligninsulfonat, Butylnaphthalinsulfonat, und ein Gemisch der Natriumsalze der Diisopropyl- und Triisopropy!naphthalinsulfonsäuren.

Zu geeigneten nichtionischen Mitteln zählen beispielsweise die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettalkoholen wie Oleylalkohol oder Cety!alkohol, oder mit Alkylphenolen wie Octylphenol, Nonylphenol und Octylkresol. Andere nichtionische Mittel sind die Teilester, welche sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte dieser Teilester mit Ä'thylenoxyd, die Lecithine und Block-Copolymere von Äthylenoxyd und Propylenoxyd.

Geeignete Suspendiermittel sind beispielsweise Bentonit, pyrogenes Siliciumdioxyd und hydrophile Kolloide, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon und Natrium-Carboxymethylcellulose, und die pflanzlichen Gummiarten, beispielsweise Akaziengummi und Tragantgumni.

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Die wäßrijen Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen können bereitet werden, indem man den aktiven Bestandteil bzw. die aktiven Bestandteile in einem organischen Lösungsmittel auflöst, welches eines oder mehrere Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten kann, und daß man dann das so erhaltene Gemisch zu Wasser hinzusetzt, welches ebenfalls eines oder mehrere Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten kann. Geeignete organische Lösungsmittel sind Jithylendichlorid, Isopropylalkohol, Propylenglykol, Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, Xylole und Trichloräthylen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch zu Massen rezeptiert werden, welche aus Kapseln oder Mikrokapseln bestehen, die entweder den aktiven Bestandteil selbst oder eine den aktiven Bestandteil enthaltende Masse enthalten. Diese Kapseln bzw. Mikrokapseln können nach irgendeiner der bekannten Einkapselungs- oder Mikroeinkapselungstechniken bereitet werden.

Die Massen, welche als Sprühmittel verwendet werden sollen, können auch in der Form von Aerosolen vorliegen, wobei die Zubereitung in einem Behälter unter Druck in Gegenwart eines Treibmittels wie Fluortrichlormethan oder Dlchlordifluormethan gehalten wird.

Durch die Einverleibung geeigneter Zusätze, beispielsweise zum Verbessern der Verteilung, Haftpulver und Beständig-

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keit gegen Regen auf den behandelten Oberflächen, können die unterschiedlichen Massen für die mannigfaltigen Gebrauchszwecke, für welche sie beabsichtigt sind, besser angepaßt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch zweckmäßig rezeptiert werden, indem man ihnen Düngemittel zumischt.

Eine bevorzugte Masse dieser Art besteht aus Düngematerialgranulen_f denen eine erfindungsgemäße Verbindung einverleibt ist, beispielsweise welche mit einer erfindungsgemäßen Verbindung überzogen sind. Das Düngematerial kann beispielsweise aus stickstoff- oder phosphathaltigen Substanzen bestehen.

Die Erfindung schafft daher ferner ein Düngemittel, welches eine der vorstehend definierten erfindungsgemäßen Verbindungen aufweist.

Die Massen, welche in Form wäßriger Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden sollen, werden im allgemeinen in Form eines Konzentrats geliefert, welches einen hohen Anteil an aktivem Bestandteil bzw. aktiven Bestandteilen enthält und dieses Konzentrat wird vor dem Gebrauch mit Wasser verdünnt.

Diese Konzentrate sind oft erforderlich, um einer Lagerung für längere Zeiten standzuhalten, und um nach einer solchen Lagerung der Verdünnung mit Wasser fähig zu sein, um

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wäßrige Zubereitungen zu bilden, welche für eine hinreichende Zeit homogen verbleiben, um sie in die Lage zu versetzen, mittels herkömmlicher Sprühausrüstung aufgebracht zu werden. Die Konzentrate können zweckmäßig 10 bis 85 Gew.-% des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven Bestandteile enthalten. Beim Verdünnen zwecks Bildung wäßriger Zubereitungen, können solche Zubereitungen variierende Mengen des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven Bestandteile enthalten, je nach dem Zweck, wofür die Zubereitungen verwendet werden sollen, doch kann eine wäßrige Zubereitung benutzt werden, welche zv/ischen 0,001 und 1,0 Gew.% aktiven Bestandteils bzw. aktiver Bestandteile enthält.

Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel, zusätzlich zu einer erfindungsgemäßen Verbindung, eine oder mehrere andere Verbindungen mit biologi scher Wirksamkeit aufweisen.

Die Erfindung sei nunmehr durch die folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 2.2.3-Trimethyl-1.3-thiazolidin-4-on der Formel:

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Ein Gemisch aus 121,0 g Aceton, 94,2 g Thioglykolsäure, 75,0 g Methylammoniumcarbonat und 1200 era Benzol wird unter Rückfluß und unter Rühren 20 Stunden erhitzt, wobei man einen Wasserabscheider verwendet. Die Benzollösung wird dann mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Die Destillation des zurückbleibenden Öls ergibt das Produkt als schwachgelbes öl vom Siedepunkt 58 bis 62/0,03 mm; n^² 1,5142.

Beispiel 2

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 5-Oximino-2.2.3-trimethyl-1.3-thiazolidin-4-on der Formeis

CH,

CH,

CH.

NOH

Zu einer Suspension von Natriumhydrid (1,34 g,· 50%lge Dispersion in öl) in 25 cm³ wasserfreiem Benzol, setzt man unter

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Rühren 1,35 g Isopropylnitrit und 2,0 g 2.2.3-Trimethyl-1.3-thiazolidin-4-on hinzu. Das Gemisch erhitzt man langsam und nach der stürmischen Reaktion bei etwa 60 , erhitzt man unter Rückfluß eine weitere Stunde. Nachdem man die Benzollösung sich hat abkühlen lassen, setzt man 175 cm Wasser hinzu, trennt die organische Phase ab, säuert die wäßrige Phase mit HCl an und extrahiert 3mal mit je 50 cm Chloroform, und trocknet die kombinierten Chloroformextrakte über wasserfreiem Magnesiumsulfat. Nach dem Verdampfen des Chloroforms mit darauffolgendem Umkristallisieren des Rückstandes aus Chloroform-Leichtpetroleum (Siedpunkt 100 bis 120°), erhält man das Produkt als farblose, prismatische Nadeln vom Schmelzpunkt 171 bis 172°C.

Beispiel 3

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 5-Methylcarbamoyloximino-2.2.3-trimethyl-1.3-thiazolidin-4-on der Formel

Zu einer Lösung von 1,2 g S-lidin-4-on in 15 cm Chloroform, welche 3 Tropfen TriMthylamin enthält, setzt man 2 cm Methyl!socyanat hinzu und nach der leicht exothermen Reaktion hält man das Gemisch 2 Stunden bei

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Raumtemperatur. Das Entfernen der Lösungsmittel unter vermindertem Druck und nachfolgendes Umkristallisieren des Rückstandes aus Benzol, ergibt das Produkt in Form farbloser Prismen vom Schmelzpunkt 145 bis 146°C.

Die Verbindungen Nr. 2 bis 32 einschließlich der obigen Tabelle I, werden nach einem ähnlichen Verfahren wie dem ä oben beschriebenen hergestellt, wobei man in jedem Fall die entsprechenden Ausgangssubstanzen verwendet.

Beispiel 4

Dieses Beispiel veranschaulicht ein zerstäubbares Fließmittel aus einem Gemisch, welches aus 25 Gew.% der Verbindung des Beispiels 3 und 75 Gew.% Xylol besteht.

Beispiel 5

Dieses Beispiel veranschaulicht ein Stäubepulver, welches direkt auf Pflanzen oder andere Oberflächen aufgebracht werden kann und welches aus 1 Gew.% der Verbindung des Beispiels 3 und 99 Gew.% Talkum besteht.

Beispiel 6

25 Gewichtsteile des in Beispiel 3 besenÄeTaeneft i>ro^^{fri x}

duktee, 65 Gewichtsteile Xylol.und 10 Teileleinea Alkyl-aryl-

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polyätheralkohols ("Triton" X-IOO; Warenzeichen) v/erden in einem geeigneten Mischer vermischt. Man erhält so ein Emulsionskonzentrat, welches mit Wasser vermischt werden kann, um eine Emulsion zu erzeugen, welche zur Verwendung im Ackerbau geeignet ist.

Beispiel 7

5 Gewichtsteile des in Beispiel 3 beschriebenen Produkts werden in einem geeigneten Mischer mit 95 Gewichtsteilen Talkum gründlich vermischt. Man erhält so ein Stäubepulver.

Beispiel 8

10 Gewichtsteile des in Beispiel 3 beschriebenen Produkts, 10 Teile eines Äthylenoxyd-Octylphenol-Kondensats ("Lissapol" NX; Warenzeichen) und 80 Gewichtsteile Diacetonalkoho1, werden gründlich miteinander vermischt. Man erhält so ein Konzentrat, welches beim Vermischen mit Wasser eine wäßrige Dispersion ergibt, die zur Anwendung als Sprühmittel bei der Bekämpfung von Insektenschädlingen geeignet ist.

Beispiel 9

Dieses Beispiel veranschaulicht eine konzentrierte flüssige Zubereitung in Form einer Emulsion. Die nachstehend aufgeführten Bestandteile werden in den angegebenen Mengenverhält-

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nissen miteinander vermischt und das Ganze wird verrührt, bis die Bestandteile dispergiert sind:

Gew.% Verbindung von Beispiel 3 20

"LUBROL" L (Warenzeichen) 17 Calcium-dodecylbenzolsulfonat 3

Äthylendichlorid 45

"AROMASOE" II (Warenzeichen) .15 "

100%

Beispiel 10

Die nachstehend aufgeführten Bestandteile werden in den angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermählen und ergeben ein gepulvertes Gemisch, welches in Flüssigkeiten leicht dispergierbar ist:

Gew. % Verbindung von Beispiel 3

Dispersol T (Warenzeichen) Chinaton

100%

Beispiel 11

Eine Masse in Form von Körnern, welche in einer Flüssigkeit (beispielsweise Wasser) leicht dispergierbar sind,

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wird bereitet/ indem man die ersten 4 der nachstehend aufgeführte» Bestandteile in Anwesenheit von Wasser miteinander
vermählt und dann das Natriumacetat einmischt. Das Gemisch
wird getrocknet und durch ein 44- bis lÖO-maschiges Sieb
^British Standard)? gegeben, um die gewünschte Korngröße zu

erhalten¹ 1

Gew.%

Verbindung von Seispiel 3 50

Mspersöl Ψ 12,5

Caelcitim^ligiiinsplföiiait , 5

Natritßtt-dödecyibenzölsuif onat 12,5

Matrluittacetat 20

100%

Beispiel; 12

Eine ffässe^ welcihe zur Verwendung zum Zurichten von Saatgut geeignet ist, wird bereitet, indem man alle drei der nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Mengen vermischtί

vo® Beispiel 3 ÖO

2
18

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Beispiel 13

Eine Granulatmasse wird bereitet, indem man den aktiven Bestandteil in einem Lösungsmittel auflöst, die erhaltene Lösung auf Bimsgranulen aufsprüht und das Lösungsmittel verdampfen

Gew.%

Verbindung von Beispiel 3 5 "

Bimsgranulen -

100%

Beispiel 14

Eine wäßrige Dispersionszubereitung wird hergestellt, indem man die nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Mengenverhältnissen vermischt und mahlt:

Gew.% f

Verbindung von Beispiel 3 40

Calcium-ligninsulfonat 10

Wasser 50

100%

Im folgenden ist eine Erklärung der Massen bzw. Substanzen gegeben, welche in den vorhergehenden Beispielen als verschiedene Warenzeichen und Handelsnamen aufgeführt sind:

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"LUBROL" L

"AROMASOL" H "DISPERSOL" T

"LISSAPOL" NX "TRITON" X-IOO

ist ein Kondensat von 1 Mol Nonylphenol mit 13 molaren Anteilen an Äthylenoxyd.

ist ein Lösungsmittelgemisch von Alkylbenzolen.

ist ein Gemisch aus Natriumsulfat und einem Kondensat von Formaldehyd mit dem Natriumsalz der Naphthalinsulf onsäure .

ist ein Kondensat aus 1 Mol Nonylphenol mit 8 Mol Äthylenoxyd, ist ein Alkyl-aryl-polyätheralkohol.

Beispiel 15

Die Toxizität der Verbindung des Beispiels 3 gegen eine Anzahl Insektengattungen, wird in der folgenden Weise erforscht. Ausgewachsene Tiere von Macrosiphum pisi, ausgewachsene Tiere von Dysdercus fasciatus, ausgewachsene Tiere von Musca domestica, und Larven von Plutella maculipennis, werden einzeln behandelt, indem man unter Verwendung einer Mikrospritze auf die Oberhaut ein Tröpfchen eines Volumens von 0,001 cm einer Masse aufbringt, welche 0,5 pg der Verbindung des Beispiels 3, aufgelöst in Aceton, enthält. Nach einigen Minuten sind die behandelten Individuen sämtlich abgetötet.

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In einem weiteren Test, wird von einer 3 Wochen alten/ wachsenden Kohlpflanze, ein Blatt oder ein Blattstiel, von welchem das Blatt entfernt worden ist, kürz in eine wäßrige Lösung eingetaucht, welche 100© Teile je Million der Verbindung des Beispiels 3 enthält, wonach man 24 Stunden verstreichen läßt. Eines der anderen, d.h. der unbehartdelten Blätter, wird dann entfernt und man läßt Larven von Pieris brassicae sich darauf ernähren. Nach 24 Stunden wird beobachtet, daß sämtliche Raupen tot sind.

In- einem ähnlichen; Test beobachtet man ebenfalls IOOtige Sterblichkeit, wenn man, anstatt ein Blatt zu behandeln t die die Verbindung des Beispiels 3 enthaltende LSsurtg auf den Boden gießt. Im welchem die Kohlpf lanze wächst..

Beispiel IS

Die Toxizität erflndungsgemäJSer Verbindungen gegen* eine Reihe vom Insekten· und andere wirbellose Schädlinge, wird erforscht und die weiteren durchgeführten= Tests und erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend! angegeben.. Eile erfiraduragsgemallSe® Vesrbiindungen werden* ira Jedem Falle in Form einer flüssiger» 2£u>bereitung verwendet» w/elche 0*1 <3ew«% &ICtCKS Teile Je Million? ppm)) der V/erMndung enthält« Edle Eufoereltujtgem werfer, hergestellt.,. indem man jiede dter ¥erMndira»gerD lit eirsei»

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auflöst, welches aus 4 Volumenteilen Aceton und einem Volumenteil Diacetonalkohol besteht. Die Lösungen werden dann mit Wasser verdünnt, welches 0,01 Gew.% des Netzmittels "Lissapol" NX enthält, bis die flüssigen Zubereitungen die erforderliche Konzentration der Verbindung enthalten. Im Falle der Zubereitungen, welche im Test gegen Aedes aegypti und Meloidogyne incognita verwendet werden, werden diese weiter verdünnt, bis sie 100 ppm der zu testenden Verbindung enthalten.

Der im Hinblick auf jedes Testinsekt eingehaltene Testarbeitsgang ist im Grunde genommen der gleiche und besteht darin, daß man eine Anzahl der Insekten auf gewissem Medium hält, welches eine Wirtspflanze oder Nährstoff sein kann, von welchem das Insekt sich ernährt, und daß man entweder das Insekt oder das Medium oder beides mit den Zubereitungen behandelt. Die Sterblichkeit der Insekten wird dann in Zeiträumen abgeschätzt, welche von einem bis zu 3 Tagen nach der Behandlung variieren.

Beim Chemosterilisationstest mit Tetranychus telarius ist der Arbeitsgang der folgende: 3 Tage nach dem Besprühen von Pflanzen der Feuerbohne, welche von den Schädlingen befallen sind, werden alle lebenden erwachsenen Tiere von den Pflanzen entfernt und auf frische, unbehandelte Pflanzen übertragen. Nach einer weiteren Zeitdauer Von 3 Tagen, werden die ausgewachsenen Tiere wiederum entfernt und auf den Pflanzen gelegte Eier werden auf transparentes Klebeband übertragen und nach einer

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noch weiteren Zeitspanne von 3 Tagen _r wird die Lebensfähigkeit der Eier abgeschätzt.

In der nachstehenden Tabelle IIA geben die Spalten von links nach rechts an: den spezifischen Namen und den gemeinen Namen der getesteten Gattungen, die Wirtspflanze oder das Medium, auf welchem die Schädlingsgättung getragen wird, und die Anzahl an Tagen, welche nach der Behandlung verstreichen, bevor die Sterblichkeit des Schädlings oder andere Wirkungen, beispielsweise wenn Nahrungsaufnahme aussetzt, abgeschätzt wird.

Tabelle HA

Gattung gemeiner Name Trägermedium Zeitintervall T

Nahrungsmitte 1 (Tage)

Tetranychus

telarlus

(T.t.)A

Tetranychus

telarius

(T.t.)E

Aphis fabae
(A.f.)

Milbe der roten Spinne (ausgewachsene Tiere)

Milbe der roten Spinne (Eier)

schwarze Blattlaus

Megoura viciae grüne Blatt-(M.v.) laus

Aedes aegypti

(A.e.) Moskito (Larve) Musca domestica*

(M.d.) Stubenfliege

Plutella

maculipennis Brilliantfalter, (P.m.) Raupe

Pieris brasslcae Kohlweißling, (P.b.) Raupe

Feuerbohne

Feuerbohne
dicke Bohne
Feuerbohne

Wasser

Milch + Zucker

Senf/Papier
Kohl

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Tabelle IIA (Fortsetzung)

Phaedon cochleariae (P.c.)

Calandra granaria (Cg.)

Meloidogyne incognita (M.i.)

Senfkäfer

Kornkäfer

Würz elknotenfadenwurm

Senf/Papier

Weizenkorn Wasser

In dem Test gegen Musca domestica, sind die Ergebnisse sowohl für eine direkte Kontaktwirkung (I) als auch für eine Rest- bzw. Nachwirkung (II) gegeben.

In den Tests gegen einige Gattungen, v/erden, wie in Tabelle HB angegeben, entweder ausgewachsene Tiere (A) oder solche im.Larvenzustand (L) angewandt.

Die tatsächlich erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle HB angegeben. Die Abschätzung ist in ganzen Zahlen ausgedrückt, welche im Bereich von O bis 3 liegen.

0 bedeutet weniger als 30% Abtötung

1 bedeutet 3O bis 49% Abtötung

2 bedeutet 5O bis 9O% Abtötung

3 bedeutet über 90% Abtötung

209809/1662

2U1227

Die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung in den verwendeten Lösungen, beträgt 1000 Teile je Million (ppm) bei allen Schädlingen, mit Ausnahme der Fälle von Aedes aegypti und
Meloidogyne incognita, v/o die angewandte Konzentration 100 Teile Million beträgt.

209803/1662

	1,	Verbindung. Nj	:. T.t (A)	3	A. f>	3 '	Tabelle 3	A.e. (L)	».el. CD	MLcU (II)	P .m. (L)	P.fe. (L)	B<.C. (A)	Mi,,*,	(A)
	3.;	1	3	3	3	3	A.e. (A)	P	3	~	P;	3	2	3	P.
		2	3	3	3,	3	0,	1	p	1	1	3	Ά	T	P
		3,	3	3	3,	3	Q	2	1	P	2	%		T,	2
		4	3	3	3	3		-	P	ρ	O,	3		T,	P
		5	3	3	3	3	P	-,	0	P	P	ρ	P	T.	P
		6	3J	-	3	0	0,	-	p	P.	0	3	3		P
		7;	3	-	P	3	Ο;	0	2	P	P	P	P	-	P
		8	3	-	3	3	-	0	0	P	P	0	P.	-	P
		9	3	-	3	3	-,	0	2	1	P	0	P	-,	P
		10	3	'-	3	3	-	3	0	0	P	3	1	-	o
#.'		11	3	-	3	0	-	3	P	P	p	o	ο	-	G ffjf.
S		*2	3	3	0	3	0	0	ο	0	0	P	0	-	P **
ν'		13	3	' -	3	3	0	o	1	0.	P	0	0	T	G
		14	3	0	3	3	0	o	0	0	P	o	2		0
	15	3	-	3	3	P	0	0	1	O	P	0		G
	16	3	-,	0	3	P	0	0	P	0	o	0	-	G
	17	3	-	3	3	2	3	0	0	0	0	0	-	0
	18	3	3	ρ	3	O	0	0	0	0	0	0	P	G
	19	3	3	3	3	ο	0	0	0	0	0	3	0	P
	20	3	-	3	0	0	0	0	0	0	0	1	2	0
	21	3	_	3	3	0	0	0	0	0	0	0	0	p -*:
	22	3		3	0	0	3	0	0	3	3	ο	G -^
				0

Tabelle IIB (Fortsetzung)

	Verbindung Nr. Tabelle I	T.t. (A)	T.t. (E)	A.f.	M.V.	A.e. (A)	A.e. (L)	M.d. (D	M.d. (ID	P.m. (L)	. P.b. (L)	P.C. (A)	M.i*	e.g. (A)
	23	2	-	0	0	0	0	1	0	0	0	0	-	0
	24	0	-	0	0	0	0	1	O	0	0	0	-	0
	25	3	-	3	3	0	0	2	0	0	0	2	-	0
	26	3	-	3	3	0	2	2	0	0	-	2	-	0
-	27	3	-	3	3	0	0	2	0	0	-	0	-	ρ
	28	3	-	3	3	2	0	1	0	0	-	3	-	0
	29	3	-	3	3	0	0	2	0	. 0	2	2	-	0
O co GD	1 30 μ 31	3 3		3 3	3 - 2	0 0	0 - 0	0 2	0 0	0 0		3 2		0 ο
O ><:.	■-■,J1- i. '
σ> o> ro

Beispiel 17

Erfindungsgemäße Verbindungen werden auf ihre Wirksamkeit gegen Weichtiere getestet und die Einzelheiten der durchgeführten Tests sind die folgenden.

Eine gewogene Probe der zu testenden Verbindung wird in 0,5 cm eines Äthanol-Aceton-Gemisches (5O:5O Vol/Vol) aufgelöst. Die Lösung verdünnt man mit 0,5 cm³ Wasser und gießt sie auf ein Kalbfutterstückchen in einer Petrischale aus Glas und das Stückchen trocknet man 24 Stunden an der Luft. Das Gewicht der verwendeten Verbindung wird so gewählt, daß das getrocknete Stückchen 4 Gew.% des aktiven Bestandteils enthält. In jedem Test werden zwei Reproduktionen angewandt, jede bestehend aus einer Petrischale aus Kunststoff, welche ein Stückchen, zwei Schnecken, und ein befeuchtetes Filterpapier enthält, um eine hohe relative Feuchtigkeit aufrechtzuerhalten. Die Schalen werden in einem kalten Raum (10°C) belassen. Nach 6 Tagen wird die Abtötung abgeschätzt.

Die verwendeten Schnecken sind Agriolimax reticulatus (Mull) und man hat sie 24 Stunden lang hungern lassen, bevor mit den Tests begonnen wurde. Die Ergebnisse der Tests sind die folgenden:

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ndun	g Sir»	Abtötvmg S
1		1ÖÖ
2		£00
J		IOD
4:		5GT
5		IDCi
fr		100
5		5J&
10		50
nt		50'
14;		SD

Vfe«Mn<$ung Yik. ÄbtÖtiing

	1ÖÖ
20	SO
23?	m
235
m	so.
21	1ÖD1

Claims (4)

1. Patentansprüche

   Carbamoyloximverbindung, gekennzeichnet durch die allgemeine FormeIj

   1 2

   in welcher R und R Wasserstoffatome oder Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom ein heterocyclisches Radikal ausmachen, welches eines oder

   3 4 5

   mehrere andere Heteroatome aufweisen kann; R , R und R Wasserstoff atome oder Kohlenwasserstoffgruppen sind, oder zwei von R , R und R unter Bildung einer Brückengruppe verbunden sein können, welch letztere eines oder mehrere Heteroatome aufweisen kann; oder R und R Halogenatome oder Nitro-, Cyano- oder Aminogruppen bedeuten können;, und η den Wert von 0, 1 oder 2 besitzt.
2. 2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η gleich 0 ist und R , R , R , R und R jeweils Wasserstoff atome oder niedere Alkyl- oder niedere Alkeny!gruppen sind.
3. 3. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch

   die Strukturformel:

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4. 4. Verwendung der Carbamoyloximverbindungen nach Anspruch 1 bis 3 als aktiven Bestandteil in Schädlingsbekämpfungsmitteln.