DE971511C

DE971511C - Mittel zur Unkrautbekaempfung

Info

Publication number: DE971511C
Application number: DEP13772A
Authority: DE
Inventors: Henry John Gerjovich; Rayner Selby Johnson
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1955-03-16
Filing date: 1955-03-16
Publication date: 1959-03-19

Description

AUSGEGEBEN AM 19. MÄRZ 1959

P 13772 Wo·145I.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Unkrautbekämpfungsmittel, welche N-(Carbamyl)-amide enthalten.

Diese Verbindungen sind — wie aus ihrer Bezeichnung hervorgeht — durch die Grundstruktur

O O

— N

N —C —

gekennzeichnet. Sie kennzeichnen sich ferner durch die Gruppen, welche die freien Wertigkeiten in Formel (i) absättigen, wie später beschrieben wird. Eine der Stickstoffvalenzen ist z. B. durch einen Phenyl- oder substituierten Phenylrest abgesättigt, zumindest eine der verbleibenden Wertigkeiten durch einen niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, und die restlichen Wertigkeiten durch Wasserstoff.

Die N-(Carbamyl) -amide gemäß der Erfindung sind Phenylharnstoffderivate, die eine an N gebundene Formyl- oder Al'kanoylgruppe und eine oder zwei an N gebundene aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit ι bis 4 C-Atomen aufweisen und deren Phenylrest in m- und/oder p-Stellung zum N ι bis 3 unter sich gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkyl- mit ι bis 4 C-Atomen oder Alkoxy- mit 1 bis 4 C-Atomen trägt, die bei den Formylderivaten auch fdhlen können.

Vorzugsweise verwendet man als Halogensubstituenten Chlor, als Alkyl- oder aliphatischen Kohlenwasserstoffsubstituenten Methyl oder Äthyl, insbesondere Methyl, als Alkanoylsubstituenten insbesondere Acetyl. Der Alkanoylrest kann substituiert sein, vor-

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zugsweise mit Halogen, um Radikale, wie z. B. Mono-, Di- oder Trichloracetyl, zu erhalten.

Die N-(Carbamyl)-amide gemäß der Erfindung

werden zweckmäßig hergestellt, indem man z. B. ein

Amid mit einem Isocyanat in Reaktion bringt, wie in

Gleichung (2) und (3) dargestellt, oder mit einem

Carbamylhalogenid, wie in Gleichung (4) dargestellt.

CH₃-C-NH +OCN^

CH,

Die untenstehenden Gleichungen zeigen die Reaktion bestimmter Reagenzien zur Herstellung bestimmter Verbindungen und dienen nur der Erläuterung; durch geeignete Wahl des Amides und des Isoxyanates oder Carbamylhalogenides können die anderen N-(Carbamyl) -amide gemäß der Erfindung in ähnlicher Weise hergestellt werden.

0 O

Cl

CH,-C —N —C —N

Cl

(2)

CH₃

CH₃-N = C = O +Cl

Ν —C —N —CH,

CH

(3)

II

(CHg)₂N-C-Cl+ Cl

C = O

-Ν — Η

Cl Cl <.

Diese Reaktionen werden vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, wie Xylol, Toluol oder Dioxan, und zweckmäßig bei einer Temperatur von etwa 15 bis 75⁰ ausgeführt. Ein Katalysator ist nicht erforderlich, vorzugsweise aber verwendet man das Amid im Überschuß, z. B. 10- bis 2omolarem Überschuß. Für die Verfahren der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird hiermit kein Schutz beansprucht.

Die N-(Carbamyl)-amide gemäß der Erfindung stellen im allgemeinen weiße, kristalline Körper dar. Sie sind in Wasser unlöslich und in Kohlenwasserstofflösungsmitteln bei Raumtemperatur mäßig löslich. Sie besitzen im allgemeinen scharf ausgeprägte Schmelzpunkte ohne ein Anzeichen von Zersetzung.

Beispiele für die Verbindungen gemäß der Erfindung sind: N-(Carbanüyl)-N-methylformamid, N-(p-Chlorcarbanilyl)-N-methylformamid, N-(3,4-Dichlorcarbanilyl)-N-methylformamid, N-(2, 4, 5-Trichlorcarbanilyl)-N-methylformamid, N-(m-Chlorcarbanilyl)-N-me- - thylformamid, N-(p-Bromcarbanilyl)-N-methylformamid, N-(o-Chlorcarbanilyl)-N-methylformamid, N-(p-Methylcarbanilyl)-N-methylformamid, N-(m-Methylcarbanilyl) -N-methylformamid, N- (p-Isopropylcarbanilyl)-N-methylformamid, N-(p-sek.-Butylcarbanilyl)-N-methylformamid, N-(3-Chlor-4-methylcarbanilyl)-N-methylformamid, N- (3-Chlor-4-methoxycarbanüyl)-N-methylformamid, N-(4-Allyloxy-3-chlorcarbanilyl)-N-methylformamid, N- (p-Chlorcarbanilyl) -N-methylacetamid, N-(3, 4-Dichlorcarbanilyl)-N-methylacetamid, N-(m-Chlorcarbanilyl)-N-methylacetamid, N-(2, 4, s-Tricluorcarbannyty-N-methylacetymid, N-(p-Cl

O
H
C = O

.Ν —C-N

CH₃

(4)

CH,

Chlorcarbanilyl) - N - methylpropionamid, N - (3, 4 ~ Dichlorcarbanilyl) -N-methylbutyramid, N- (p-Chlorcarbanilyl)-N-methylisobu'tyramid, N-(p-Chlorcarbanilyl)-N - methyl -a, a, a- trichloracetamid, N - (3, 4 - Dichlorcarbanilyl)-N-methylacrylamid, N-(3,4-Dichlorcarbanilyl) - N -Athylf ormamid, N - (p - Chlorcarbanilyl) -N-Äthylformamid, N-(3, 4-Dichlorcarbanilyl)-N-isopropylformamid, N- (p-Chlorcarbanilyl) -N-isopropylformamid, N-Carbanilyl-N-isopropylformamid, N-(3, 4-Dichlorcarbanilyl)-N-butylformamid, N-(p-Chlor carbanilyl) - N - Äthylacetamid, N - (Dimethylcarbamyl) 3, 4-dichlorformanilid, N- (Methylcarbamyl) -3, 4-dichlorformanilid, N- (p-Chlor-N-methylcarbanilyl) -N-methylf ormamid, N - (Methylcarbamyl) - ρ - chloracetanilid, N - (Äthylcarbamyl) - f ormanilid, ρ - Chlor - N (äthylcarbamyl) -formanilid, N- (Methylcarbamyl) -formanilid, ρ - Chlor - N - (dimethylcarbamyl - f ormanilid, 3 - Chlor - 4 - methyl - N - (methylcarbamyl) - f ormanilid, N - (4 - Chlor - 3 -methylcarbanilyl) - N - methylf ormamid, 3-Methyl-N-(methylcarbamyl)-formanilid, N-(Methyl- ⁿ5 carbamyl) -butyranilid, N-(3, 4-Dimethylcarbanilyl)-N - methylf ormamid, N - (Dimethylcarbamyl) - formanilid.

Die N-(Carbamyl)-amide gemäß der Erfindung sind wertvolle Unkrautbekämpfungsmittel. Sie können z. B. auf Getreidefeldern angewendet werden, wobei die gewöhnlichen Unkräuter ohne Schädigung der Getreidepflanzen im wesentlichen vollständig bekämpft werden.

Die Unkrautbekämpfungsmittel gemäß der Erfindung werden hergestellt, indem man ein oder mehrere

der oben beschriebenen N-(Carbamyl)-amide in zur Unkrautbekämpfung wirksamen Mengen mit einem der Konditionierungsmittel vermischt, wie sie in bekannter Weise als Adjuvantien oder Modifizierungsmittel bei der Schädlingsbekämpfung Verwendung finden, um Ansätze herzustellen, die mit üblichen Aufbringevorrichtungen leicht und wirksam auf den Boden oder auf Unkräuter (d. h. unerwünschte Pflanzen) aufgebracht werden können.

ίο Die Unkrautbekämpfungsmittel werden in fester oder flüssiger Form hergestellt. Feste Gemische werden vorzugsweise als Stäube verwendet, und derartige homogene frei fließende Stäube werden hergestellt, indem man die aktive Verbindung oder Verbindungen mit feinzerteilten Feststoffen, vorzugsweise Talkum, natürlichen Tonen, Pyrophyllit, Kieselgur oder Mehlen vermischt, wie Wahmßschalen-, Weizen-, Rotholz-, Sojabohnen-, Baumwollsamenmehl und anderen inerten festen Konditionierungsmitteln oder Trägern der Art, wie sie gewöhnlich zur Herstellung von staubförmigen oder gepulverten Schädlingsbekämpfungsmitteln verwendet werden.

Die flüssigen Gemische gemäß der Erfindung werden in der üblichen Weise hergestellt, indem man ein oder mehrere der N-(Carbamyl)-amide mit einem geeigneten flüssigen Verdünnungsmittel vermischt. Mit bestimmten Lösungsmitteln, wie alkyliertem Naphthalin, Dimethylformamid und Kresol, können Lösungen von verhältnismäßig hoher Konzentration an N-(Carbamyl)-amid erhalten werden, nämlich bis zu etwa 35 Gewichtsprozent oder mehr. Andere gewöhnlich zur Herstellung flüssiger Unkrautbekämpfungsmittel verwendete Flüssigkeiten sind als Lösungsmittel zum größten Teil weniger wirksam.

' Die Unkrautbekämpfungsmittel gemäß der Erfindung, gleichgültig ob in Staub- oder flüssiger Form, enthalten vorzugsweise ein oberflächenaktives Mittel, auch Netz-, Dispergierungs- oder Emulgierungsmittel genannt. Diese Zusätze, die nachstehend der Einfachheit halber als oberflächenaktive Dispergierungsmittel bezeichnet werden, bewirken eine leichte Verteilung der Mittel in Wasser unter Bildung wäßriger Spritzmittel, die in den meisten Fällen eine erwünschte Anwendungsform darstellen.

Man kann anionische, kationische oder elektrischneutrale oberflächenaktive Dispergierungsmittel verwenden, z. B. Natrium- und Kaliumoleat, die Aminsalze der Ölsäure, wie Morpholin- und Dimethylaminoleat, die sulfonierten tierischen und pflanzlichen Öle, wie sulfoniertes Fisch- und Rizinusöl, sulfonierte Erdöle, sulfonierte acyclische Kohlenwasserstoffe, das Natriumsalz der Ligninsulfonsäure (Goulac), das Natriumsalz der Alkylnaphthalinsulfonsäure, die Natriumsalze, der sulfonierten Kondensationsprodukte von Naphthalin und Formaldehyd, Natriumlaurylsulfat, Dinatriummonolaurylphosphat, Sorbitlaurat, Pentaerythrit-monostearat, Glycerin-monostearat, Diglykololeat, Polyäthylenoxyde, Äthylenoxydkondensationsprodukte mit Stearylalkohol und Octylphenol, Polyvinylalkohole, Salze, wie das Acetat von Polyaminen aus der reduzierten Aminierung von Äthylen-Kohlenmonoxyd-Polymeren, Laurylaminhydrochlorid, Laurylpyridinmmbromid, Stearyl-trimethylammoniumbromid, Cetyl-dimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Lauryldimethylaminoxyd u. dgl. Man verwendet das oberflächenaktive Mittel im allgemeinen in Mengen von nicht mehr als etwa 5 bis 15 Gewichtsprozent der Mischung, und in bestimmten Fällen kann man i°/₀ oder weniger nehmen. Die niedrigste Konzentration beträgt gewöhnlich 1%. _7<J

Die Unkrautbekämpfungsmittel werden auf die Stellen, die vor unerwünschtem Pflanzenwachstum, gewöhnlich als Unkraut bezeichnet, d. h. als an einer unerwünschten Stelle wachsende Pflanzen, geschützt werden sollen, aufgespritzt oder aufgestäubt. Man kann sie während des Unkrautbefalls direkt auf die befallenen Stellen und die dort befindlichen Unkräuter aufbringen, um diese zu bekämpfen; vorzugsweise aber bringt man sie vor einem erwarteten Befall auf, um diesen von Anfang an zu verhindern. So können die Mittel in wäßriger Form auf die Blätter, aber auch direkt auf den Boden aufgespritzt werden. Man kann auch die trocknen, gepulverten Mittel direkt auf die Pflanzen oder den Boden aufstäuben.

Bei Aufbringung der Unkrautbekämpfungsmittel gemäß der Erfindung zur selektiven Unkrautbekämpfung, wie in Baumwoll- oder Getreidefeldern, werden die Mittel vorzugsweise nach dem Aussäen, aber vor dem Aufgehen der Saat aufgebracht. Die Mittel werden mit anderen Worten vorbeugend angewendet. _go

Die aktive Verbindung wird natürlich in einer genügenden Menge aufgebracht, um die erwünschte herbicide Wirkung auszuüben. Die Menge der in den Gemischen enthaltenen aktiven Verbindung, die tatsächlich zur Vernichtung des Unkrauts oder zur Verhinderung einer Verunkrautung aufgebracht wird, schwankt mit der Aufbringungsart, den jeweils zu bekämpfenden Unkräutern, dem Zweck der Anwendung und ähnlichen Bedingungen. Im allgemeinen enthalten die Unkrautbekämpfungsmittel, die aufgespritzt oder aufgestäubt werden, etwa 0,5 bis 85 Gewichtsprozent N~(Carbamyl)-amid.

Den Unkrautbekämpfungsmitteln gemäß der Erfindung können, wenn gewünscht, Düngemittel, andere Unkrautbekämpfungsmittel und andere Schädlingsbekämpfungsmittel, wie Insekticide und Fungicide, zugesetzt werden.

Beispiel ι

In Wasser dispergierbare Pulver

Die nachfolgend beschriebenen pulverförmigen Mittel lassen sich in Wasser verteilen und eignen sich infolgedessen zum Spritzen. Sie werden hergestellt, indem man die angegebenen Bestandteile unter Verwendung einer üblichen Mischvorrichtung gründlich vermischt und das Gemisch dann auf eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als etwa 50 Mikron mahlt.

N-(3, ^Dichlorcarbanilyl-N-methylformamid.. 75,0

Fullererde 23,75

Natriumlaurylsulfat, 50 % (Netzmittel) ....:. 1,0 Methylcellulose, 15 cP (Dispergierungsmittel).. 0,25

100,0

N-(p-Chlorcarbanilyl)-N-methylformamid 80

Natriumdisulfonat von Dibutylphenylphenol

(Netz- und Dispergierungsmittel) 2

Betonit 18

N-(3, 4-Dichlorcarbanilyl)-N-isopropylformamid sulfoniertes Erdöl (oberflächenaktives

Dispergierungsmittel)

100

95

100

Beispiel 2 Stäube

Die folgenden Gemische eignen sich zur direkten Bestäubung unter Verwendung der üblichen Geräte. Die Stäube werden hergestellt, indem man die Bestandteile vermischt und das Gemisch auf eine durchschnittliehe Teilchengröße von weniger als etwa 50 Mikron mahlt.

_a5 N-Carbanilyl-N-methylformamid 20

Talkum 80

100

B-N-^^-DicUorcarbanilyty-N-methylacetamid ... 5

Baumwollsamenöl 4

Walnußschalenmehl 91

100 Beispiel 3

In Öl und Wasser dispergierbare Pulver

Die nachfolgend beschriebenen Mittel eignen sich zur Herstellung von Spritzmitteln unter Verwendung von Öl, Wasser oder einer Öl-Wasser-Kombination als flüssigem Verdünnungsmittel. Sie werden durch Vermischen und Vermählen der Bestandteile wie im Beispiel 2 hergestellt.

N-(3,4-Dichlorcarbanilyl)-N-methylformamid ... 70 alkylierter Arylpolyätheralkohol (Netz- und

Dispergierungsmittel) 4

Fullererde 26

100

N-(p-Chlorcarbanilyl)-N-äthylformamid 80

Äthylenoxydstearatlaurat (Emulgierungsmittel). 4

Pyrophyllit 16

100

Beispiel 4
In Wasser dispergierbare flüssige Mittel

Die folgenden Mittel sind flüssig und ergeben bei Zusatz von Wasser wäßrige Dispersionen zum Spritzen. Die N-(Carbamyl) -amide sind in den meisten Ölen im allgemeinen ziemlich unlöslich. Aus diesem Grunde sind konzentrierte flüssige Gemische gewöhnlich nicht vollständige Lösungen, sondern teilweise Dispersionen eines Feststoffes in einem Öl. Die flüssigen Gemische werden hergestellt, indem man die aktiven Verbindungen und das oder die Konditionierungsmittel gründlich vermischt und in einem organischen flüssigen Verdünnungsmittel dispergiert. Die untenstehenden Ansätze stellen Lösungen dar, da die verwendeten N-(Carbamyl)-amide zu den am stärksten löslichen Gliedern ihrer Klasse gehören.

N-(Methylcarbamyl)-3, 4-dichlorformanilid 25

Sulfat eines langkettigen Fettsäurealkohols

(Emulgierungsmittel) 2

Natriumsalz von Ligninsulfonsäure (Goulac) als

Dispergierungsmittel 3

Leuchtöl .- 7°

100

N-iDimethylcarbamylJ-p-chlorformanilid 3°

Alkylierter Arylpolyätheralkohol (Netz- und

Emulgierungsmittel) 3

Methylcellulose (Dispergierungsmittel) 1

Leuchtöl 66

100

Beispiel 5 Körnige Gemische

Die folgenden Gemische eignen sich zur Aufbringung mittels eines Düngemittelverteilers oder einer ähnlichen Vorrichtung. Die Gemische werden leicht hergestellt, indem man die Bestandteile mit Wasser zu einer Paste vermischt. Die Paste wird dann ausgestoßen, getrocknet und auf die gewünschte Korngröße gemahlen. Vorzugsweise haben die Körnchen einen Durchmesser in der Größenordnung von 0,079 bi^s °j635 cm.

A

N-(3, 4-Dichlorcarbanilyl)-N-methylformamid... 10 Natriumsalz von Ligninsulfonsäure (Goulac) als

Dispergierungsmittel 3

Kohlenwasserstofföl 1

Dextrin (Bindemittel) 20 "»

Fullererde 66

100

N-(3-Chlor-4-methylcarbanilyl)-N-methylform- ^5

amid 7

Natriumsalz von Ligninsulfonsäure (Goulac) als

Dispergierungsmittel 3

Raffiniertes Leuchtöl 1

Gelatine 25 ^12t>

Talkum , 64

100 Beispiel 6

Ein mit Wasser dispergierbares Pulver, das 80 Gewichtsprozent N-ip-ChlorcarbanüylJ-N-methylform-

amid enthält, wird in Wasser dispergiert und auf ein Feld aufgesprüht, das neu mit Baumwolle und Getreide besät worden ist. Man wendet auf verschiedenen Flächen verschiedene Dosierungen an.

Vier Wochen später zeigt sich, daß die Unkrautbekämpfung durch die wäßrige vorbeugende Behandlung bei einer Dosierung von 1,121 kg N-(Carbamyl)-amid je ha 88%, bei 3,363 kg/ha 98°/,, und bei 6,727 kg/ha 100% betrug, während eine nicht behandelte Kontrollfläche stark verunkrautet war. Weder die Getreide- noch die Baumwollpflanzen waren durch diese Behandlungen in irgendeiner Weise geschädigt worden.

Der Fachmann ist in der Lage, an Hand der vorstehenden Beispiele andere N-(Carbamyl)-amide und andere Unkrautbekämpfungsmittel gemäß der Erfindung herzustellen. Die vorstehenden Beispiele dienen daher lediglich dem besseren Verständnis und nicht der erschöpfenden Kennzeichnung der Erfindung.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Unkrautbekämpfungsmittel, enthaltend Phenylharnstoff derivate, die eine an N gebundene Formyl- oder Alkanoylgruppe und einen oder zwei an N gebundene aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit ι bis 4 C-Atomen aufweisen und deren Phenylrest in m- und/oder p-Stellung zum N 1 bis 3 unter sich gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkyl- mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy- mit 1 bis 4 C-Atomen trägt, die bei den Formylderivaten auch fehlen können.

© 609 657/Φ67 10.56 (809751/13 3.59)