DE2447735A1 - Spiro-cyclopropane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung - Google Patents
Spiro-cyclopropane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfungInfo
- Publication number
- DE2447735A1 DE2447735A1 DE19742447735 DE2447735A DE2447735A1 DE 2447735 A1 DE2447735 A1 DE 2447735A1 DE 19742447735 DE19742447735 DE 19742447735 DE 2447735 A DE2447735 A DE 2447735A DE 2447735 A1 DE2447735 A1 DE 2447735A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- phenoxy
- spiro
- dimethyl
- represent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- -1 phenoxy-substituted phenyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 4
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 4
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 241000171293 Megoura viciae Species 0.000 description 3
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 3
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 2
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzylfuran-3-yl)methanol Chemical compound OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJUNUASMYSTBSK-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-3-phenoxybenzene Chemical compound BrCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UJUNUASMYSTBSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYVKHCOVGKGJDP-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-3-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 IYVKHCOVGKGJDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NSAYSEQSQBVPPF-UHFFFAOYSA-N C1CC1.C1(CC1)C(=O)O Chemical compound C1CC1.C1(CC1)C(=O)O NSAYSEQSQBVPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100035861 Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Human genes 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 101000802744 Homo sapiens Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Proteins 0.000 description 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 210000001015 abdomen Anatomy 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
DR. E. ν. PEOHMANN DR, ING. D. BEHRENS
DIPL. ING. R. GOETZ
8 MÜNCHEN 90 SCHWEIGERSTRASSE 2 TELEFON (089) 66 20 Sl
TEI-EX 9 24 070
1A-45 401
Beschreibung; su der Patentanmeldung
SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.Y.
Den Haag / Niederlande
betreffend
SPIRO-CTCLOPROPANE.
Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung
Die Erfindung bezieht sich auf neuartige Cyclopropanderivate, die aufgrund ihrer Eigenschaften zur Schädlingsbekämpfung,
insbesondere als Insektizide und Acarizide*Yer-Wendung
finden können.
Die erfindungsgemäßen Cyclopropanderivate entsprechen der
allgemeinen IOrmel:
COOCH-R4
-2-
509834/1010
- 2 - 1A-45 401
worin-R1 una R2 ,je eine Alkylgruppe, R~ ein Wasserstoffatom
oder eine Alkynyl- oder Cyanogruppe und R. eine gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder heterocyclische
Gruppe, bei der geeignete Substituenten Phenoxy- oder Benzylreste sind, vertreten und η für eine ganze Zahl von
2 bis 5 steht.
Bevorzugt sind diejenigen Gyclopropanderivate, bei denen in Formel I R^ und Rg je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
insbesondere eine Methylgruppe vertreten, während R^ für ein Wasserstoffatom, eine Gyanogruppe oder
eine Ättrynylgruppe steht und R, entweder eine gegebenenfalls
durch Halogen oder eine Phenoxygruppe substituierte Phenylgruppe oder aber eine gegebenenfalls durch eine Benzylgruppe
substituierte Puryl- oder Oxadiazolylgruppe vertritt·
Besonders bevorzugte Oyclopropanderivate sind 5-Benzylfur-3-y!methyl-
und 3-Phen.oxybenzyl-2,2~dLmethyl-3-spirocyclobutan-cyclopropancarboxylat,,
3-Phenoxy-^-cyanobenzyl-2,2-dimethyl-3-spirocyclobutan-cyclopropancarboxylat,
sowie 5-BenzyIfur-3-y!methyl- und 3-Phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-spirocyclohexan-cyclopropancarboxylat.
Die erfindungsgemäßen Cyclopropanderivate können dadurch
hergestellt werden, daß man eine Verbindung der Formel
COX
509834/ 1010
BAD ORIGINAL
- 3 - 1A-45 401
umsetzt mit einer Verbindung der Formel
"worin eine der Gruppen X und-Y ein Halogenatom, insbesondere
ein Chlor- oder Bromatom, und die andere eine Hydroxylgruppe vertreten. Die Reaktion wird vorzugsweise durchgeführt
in Anwesenheit eines Akzeptors für Halogenwasserstoff, zum Beispiel eines tertiären Amins, wie Triäthylamin, und
in einem organischen Lösungsmittel, wie Äther.
Wie bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Cyclopropanderivate
von Interesse als Pesticide bzw. Schädlingsbekämpfungsmittel und die Erfindung umfaßt daher ihre Verwendung
als Wirkstoff in Pestiziden, die außer dem Cyclopropanderivat nach-!Formel I einen Träger und/oder ein oberflächenaktives
Mittel enthalten. Die den Wirkstoff enthaltenden Mittel werden insbesondere zur Bekämpfung von Insekten oder
Spinnen an Ort und Stelle verwendet.
Unter "Träger" ist hier ein fester oder flüssiger Stoff zu
verstehen, der anorganisch oder organisch und von synthetischem oder natürlichem Ursprung sein kann und mit dem der
Wirkstoff vermischt oder angesetzt wird um seine"Anwendung auf Pflanzen, Samen, Boden oder andere zu behandelnde Objekte
oder auch seine Lagerung, seinen Transport oder seine Handhabung zu erleichtern.
Das oberflächenaktive Mittel kann ein Emulgier-,*ein Dispergier-
oder ein Netzmittel sein; es kann nicht-ionisch oder ionisch sein«
-4-5 0 9-8 3 4 / 1 0 1 G
- 4 - 1A-45 401
Für die Zubereitung der Pestizide können die üblichen Trägerstoffe oder oberflächenaktiven Mittel verwendet
werden; besonders geeignet sind die in der GB-PS 1 232 beschriebenen Mittel·
Die den erfindungsgemäßen Wirkstoff enthaltenden Mittel
können angesetzt sein als benetzbare Pulver, Stäubmittel, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen,
Suspensionskonzentrate oder Aerosole. Benetzbare Pulver enthalten gewöhnlich 25, 50 oder 75 Gew.-^ Wirkstoff und,
außer dem festen Träger, 3 bis 10 Gew.-^ Dispergiermittel
sowie gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-^ Stabilisatoren und/oder
andere Zusätze, wie Mittel zur Verbesserung des Eindringens oder der Haftung.
Stäubmittel werden gewöhnlich als Konzentrate bereitet, deren Zusammensetzung mit Ausnahme des Dispergiermittels derjenigen
der benetzbaren Pulver entspricht; vor der Anwendung werden sie mit zusätzlichem festem Träger verdünnt, so daß
man eine Aufbereitung erhält, die gewöhnlich 0,5 bis 10 Gew.-$
Wirkstoff enthält. Granulate v/erden gewöhnlich so hergestellt, daß sie eine Korngröße von 0,15 bis 1,68 mm aufweisen
und ihre Herstellung erfolgt durch Agglomeration, oder Imprägnierung. Im allgemeinen enthalten die Granulate
0,5 bis 25 Gew.-$ Viirkstoff und bis zu 10 Gew.-$ Zusätze,
wie Stabilisatoren und/oder Yerzögerungs- und Bindemittel.
Emulgierbare Konzentrate enthalten gewöhnlich außer dem Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Hilfslösiingsmittel
10 bis 50 fo Gew./YoI. Wirkstoff, 2 bis 20 % Gew./Vol. Emulgatoren
und O bis 20 fo Gew./Vol. geeigneter Zusätze, wie
Stabilisatoren oder Mittel zur Erleichterung des Eindringens oder zur Verhinderung der Korrosion. Suspensionskonzentrate
werden so angesetzt, daß man ein stabiles, sich dicht absetzendes,
fließ bares Produkt erhält, das gewöhnlich 10 bis 75 Gew.-^ Wirkstoff, 0,5 bis 15 Gew.-^ Dispersions-
509834/1010
- 5 - 1A-45 401
mittel, 0,1 bis 10 Gew.~$ Suspendiermittel, wie Schutzkolloide und thixotrope' Mittel» sowie 0 bis 10 Gew.-$ geeigneter
Zusätze, wie Mittel zum Entschäumen, zur Verhinderung der Korrosion, zur Stabilisierung, zur Erleichterung des
Eindringens und zur besseren Haftung; der Träger ist gewöhnlieh Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in welcher der Wirkstoff praktisch unlöslich ist. Allerdings
können in dem Träger gewisse organische Feststoffe oder anorganische
Salze gelöst sein, die dazu beitragen das Absetzen oder - bei Wasser - das Gefrieren zu verhindern,
Wässrige Dispersionen und Emulsionen, zum Beispiel Aufbereitungen,,
die man durch Verdünnen eines benetzbaren Pulvers oder eines Konzentrates mit Wasser'erhält, fallen ebenfalls
unter die Erfindung. Die Emulsionen können vom Wasser-in—Öl—
oder vom Öl-in Wasser-Typ sein und gegebenenfalls eine- dicke
"mayonnaise-artige" Konsistenz haben.
Die die erfindungsgemäßen Wirkstoffe enthaltenden Aufbereitungen
können außerdem andere Bestandteile enthalten, zum Beispiel andere chemische Verbindungen mit Pestizid-, insbesondere
Insektizid-, Acarizid-, Herbizid- oder Fungizideigenschaften.
g-Phenoxybenzyl-g^-dimethyl^-spirocyclobutan-cyolopropancarboxylat
■
2,2-Dimethyl-5~spirocyclobutan-cyclopropancarbonsäure
(1>5 g), 3-Pbenoxybenzylbromid (2,6) und Triethylamin
(1,00 g) in Toluol (50 ml) wurden gemeinsam eineinhalb Stunden unter Rückfluß gehalten. Nach Abtreiben des Lösungsmittels
unter vermindertem Druck wurde der Rückstand durch Chromatographie über Silicagel gereinigt, wobei ein Gemisch
von ein Teil Äther in zwanzig Teilen Hexan als Eluans verwendet wurde. Das Produkt wurde als Öl erhalten.
509834/1010
- 6 - 1A-45 401
Analyse
0 H
ber.: 78,5 7,2 %
gef.: 78,3 7,2 <?o
5-Benzylf ur-3-ylmethyl-2,2-aimethyl-3-spirocyclobutancyclopropancarboxylat
2,2-Dimethyl~3-spirocyclobutan-cyclopropancarbonsäure (1,3 g)
wurde zwecks Überführung in das Säurechlorid mit überschüssigem Thionylchlorid unter Rückfluß erhitzt. Das Säurechlorid, ·
2-Benzyl-4-hydroxymethylfuran (1,8 g) und Triäthylamin (1,2 g)
wurden dann zusammen in Äther 16 h bei 200G verrührt. Nach Aufarbeiten
des Reaktionsgemisches gemäß Beispiel 1 wurde das gewünschte Produkt als Öl erhalten.
Analyse | C21H24°3 | H |
C | 7,5 | |
Ber.: | 77,8 | 7,7 |
Gef.: | 77,8 | |
3-Phenoxy-dL.-äthynylbenzyl-2,2-dimethyl-3-spirocyclobutan~
cyclopropancarboxylat
2,2-Dimethyl-3-spirocyclobutan-cyclopropancarbonsäure (0,5 g)
wurde in ihr Säurechlorid überführt indem man sie mit Tionylchlorid (2 ml) in Benzol (10 ml) 2 h unter Rückfluß
hielt· Das Säurechlorid, 3-Phenoxy-cL-äthynylbenzylalkohol
(0,9 g) und Iriäthylamin (0,5 g) wurden dann gemeinsam 24 h •in Benzol (50 ml) verrührt. Nach Aufarbeiten des Reaktionsgemisches gemäß Beispiel 1 erhielt man das gewünschte Produkt
als Öl.
509834/1010
- 7 - 1A-45 401
Analyse | C24 | H24O3 | 6 | H |
C | 6 | ,7 | ||
79, | 15 | ,8 | ||
Ber.: | 79, | 4 | ||
Gef.: | ||||
3-Phenoxybenzyl·-2,2-dimethyl-3-spirocyclopropan-cyclopropancarboxylat
2,2-Dimethyl-3-spirocyclopropan-cyclopropancarbonsäure (0,7 g), 3-Phenoxybenzylbromid (1,3 g) und Kaliumcarbonat (0,35 g)
in Aceton (40 ml) wurden bei Raumtemperatur 24 h miteinander verrührt. Das Lösungsmittel wurde abgetrieben und der Rückstand
chromatographisch gereinigt unter Verwendung eines Gemisches von 1 Teil Methylendichlorid in 9 Teilen Tetrachlorkohlenstoff
als Eluans. Das Produkt wurde als Öl er-
22 halten, n^ 1.5499. Analyse . n n
■'-.GH
Ber.: 78,2 6,9 #
Gef.: 78,0 6,8 fo
3~Phenoxy-cL*-cyanobenziyl-2,2-diTaethyl-3--spirocyclopropancyclopropancarboxylat
2,2-Dimethyl-3-spirocyclopropan-cyclopropancarbonsäure
(1,0 g), 3-Phenoxy-^-cyanobenzylbromid (1,9 g) und Kaliumcarbonat
(0,5 g) in Aceton (100 ml) wurden 24 h bei 2O0C
miteinander verrührt. Das Gemisch wurde filtriert und das nach Abdampfen des Filtrates zurückbleibende gelbe -Öl durch
Chromatographie über Silicagel gereinigt, wozu ein Gemisch
-8-50983471010
- 8 - 1A-4.5 401
aus gleichen Teilen Chloroform und Hexan als Eluans verwendet
wurde. Das Produkt wurde erhalten als Öl, η^° 1.5484.
Analyse
Ber.:
Gef.:
Gef.:
G22 | H21 ( | Ψ | 6 | H | N | O |
C | 6 | ,1 | 4, | 6 | ||
76, | 1 | ,7 | 3, | |||
75, | 5 | |||||
carboxylat
2,2-Dimethyl-3-spirocyclopr opan-cjrclopr opancarbonsäure
O>0 g), 3-Benzylbenzylchlorid (1,0 g) und Kaliumcarbonat
(0,5 g) in Aceton (50 ml) wurden, unter Rühren 48 h auf
Rückflußtemperatur erwärmt. Nach Abtreiben des Lösungsmittels wurde der Rückstand durch Chromatographie über Silicagel
unter Verwendung eines Gemisches aus gleichen- Teilen Chloroform
und Hexan als Eluans chromatographiert. Das Produkt
19 wurde erhalten als 01, n^ 1.5469·
Analyse | 7 | Cpo | H24O2 | 7 | H |
C.C. C |
VJl | 7 | ,6 | ||
Ber.: | 82, | 3 | ,4 | ||
Gef.: | 82, | ||||
Beispiel | |||||
Gemäß Beispiel 1 und 2 wurden weitere Verbindungen hergestellt,
deren physikalische Eigenschaften und Analysen in Tabelle I wiedergegeben sind.
50983^/1010
O (O OD
Refr.-Index bzv/. |
Analyse | • c. 79,1 78,7 |
H 7,7 io 7,7 io |
|
Verbindung | (nicht best.) | °24H28°3 Ber.: Gef.:' |
C 78,4 77,9 |
H 8,0 io 7,8 i° |
3-Phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3- spirocyclohexan-cyclopropan- carboxylat |
(nicht best.) | C23H23O3 Ber.: Gef.: |
c - 76,4 76,4 |
H IT 6,4 3,9 io 6,6 3,8 io |
5-Benzylfur-3-ylmetbyl-2,2-di- methyl-3-spirocyclohexan-cyclo- propancarboxylat |
1.5529 | Ber.: Gef.: |
C 79,0 79,1 |
H 6,6 io 6,6 io |
3-Pbenoxy-cL-cyanobenzyl-2,2- dimethyl-3-s.pirocyclobutan- cyclopropancarboxylat |
η 20- .1.5612 |
C22H22O3 Ber.: Gef. |
||
3-Benzoylbenzyl-2,2-dimethyl-3- spirocyclopropan-cyclopropan- carboxylat |
||||
Iabelle I (Fortsetzung)
on ο co oo
Verbindung | Refr.-Index | Analyse | G H IT 0 | Ber.: | C | H | ■ | 2 <fo | I | IT |
bzw. | Gef, | 44,8 | 3, | 5 8,9 «S | ||||||
ip. | 45,8 | 3, | 9 8,1 ic | |||||||
Pentachlorbenzyl-2,2-di- | ||||||||||
mefhyl-3-spirocyclopropan- | G15H13O2Cl5 | G | H | |||||||
cyclopropancarboxylat | 81-83 G | Ber.: | 69,2 | 6, | ||||||
G-ef.: | 70,1 | 6, | ||||||||
5-Benzyl-1,2,4-oxadiazol3/l- | ||||||||||
mefhyl-2,2-dimethyl-3-spiro- | (nicht best.) | |||||||||
cyclopropan-cyclopropancarboxylat | ||||||||||
- 11 - 1A-45 401
Die Insektizid- und Acarizidwirkung der erfindungsgemäßen
Verbindungen wurde wie folgt getestet:
I. Eine Lösung von 1,0 Gew.-?6 der zu testenden Verbindung
in Aceton wurde in einer Mikrometerschlinge aufgenommen. Dann wurden zwei drei Tage alte erwachsene weibliche Stubenfliegen
(Musca domestica) mit Kohlendioxid anästhisiert,worauf sie am Hinterleib mit je einem Tropfen (1 «1) der Testlösung
bepinselt wurden. Es wurden jeweils zwanzig Fliegen behandelt,.die 24 h in Glasgefäßen gehalten wurden, aie jeweils
etwas feinen Zucker als Futter für die Fliegen enthielten;' gemessen wurde dann der Prozentsatz an toten und
sterbenden Individuen.
II. Die Verbindungen wurden zubereitet als Lösungen oder Suspensionen
in Wasser, das 20 Gew.-$ Aceton und als netzmittel 0,05 Gew.-$ Triton X 100 enthielt. Die Aufbereitungen enthielten
jeweils 0,7 Gew.-^ der zu testenden Verbindung. Dann
wurden Rüben- und Breitblattbohnenpflanzen, denen jeweils nur ein einziges Blatt belassen worden war, an der Unterseite
des Blattes mit den Aufbereitungen besprüht. Die Bespruhung wurde so eingestellt, daß sie 450 l/h entsprach, wobei die
Pflanzen auf einem Laufband unter dem Sprühstrahl hindurchgeführt wurden. Auf jedes besprühte Rübenblatt wurden zehn
ausgewachsene,' 1 bis 2 Wochen alte .Senfblattkäfer (Phaedon
cochleariae) aufgebracht, während auf jedes bes.prub.te .
Bohnenblatt zehn flügellose ( sechs Tage alte) Wickenläuse (Megoura viciae) aufgebracht wurden. Die Pflanzen wurden dann
in Glaszylinder eingebracht, die am einen Ende mit Gaze verschlossen waren. Die Mortalität wurde nach 24 h ausgezählt.
509834/1010
- 12 - 1A-45 401
III. Die Wirkung gegen Gewächshaus-Spinnmilben (Tetranychus urticae) wurde so erprobt, daß Blattstücke von französischen
Bohnenpflanzen wie oben unter II) besprüht wurden. Eine Stunde nach dem Besprühen wurden die Stücke mit zehn ausgewachsenen
Milben besetzt. Die Mortalität wurde 24 Stunden später ausgezählt.
IY. Die Wirkung gegen Larven des Kohlweißlings (Pieris brassicae) wurde so erprobt, daß Blattstücke von Kohlblättern
wie oben unter II) besprüht wurden. Dann wurden zehn Larven der 3. Entwicklungsstufe ( 8 bis 10 Tage alt) auf die in
Paaren von Petrischalen angeordneten Blattstücke aufgebracht. Die Mortalität wurde wiederum 24 Stunden nach Inokulation
ausgezählt:
Die Resultate der obigen Versuche sind in Tabelle II aufgeführt, bei der A völlige Abtötung, B teilweise Abtötung
und C keine Abtötung der Tiere bedeuten.
— 13 —
509834/1010
- 14 -
Tabelle II ("Fortsetzung) (CH9),
Verbindung
Pestizidwirlcuns
R1 | R2 | R3 | R4 | η | M.domestica | P.cocbleariae P. | brassicae | M.viciae | T.urticae |
OH, | CH3 | CiGH CN |
3-Phenoxyphenyl | 3 3 |
A A |
C B |
I*) | A A |
B A |
CH^ | CH^ | H | 3-Benzoylpben3'l | 2 | C | C | • B*) | C | C |
CE, | CH,, | H | Pentachlorophenol | .2 | A | G | A*) | B | B i |
CH, | CH3 | H | 5-Benzyl-1,2,4- oxadiazolyl |
2 | C | Tj / | B | 0 |
*) Resultate der Versuche mit Reisscbwärmer-Raupen (Spodoptera litoralis)
-H-
Tabelle II (Fortsetzung)
COOCH-R,
Verbindung | R4 | η | 2 | M. domestics P. | Pestizidwirkung | • | - | j, \ | A | T.urticae |
R1 R, | 3-Phenoxyphe ayl | 3 | A | A | A | B | ||||
CH3 CI | 3-Phenoxyphenyl | 3 | A | cochleariae P.brassicae M.viciae | B | *) | C | A | ||
3-Benzoylphenyl | CvJ | C | C | A | *) | B | C | |||
CH3 CI | Pentachlorophenol | A | B ■ | -R | -D | B : | ||||
CH3 CI | 5-Benzyl-1,2,4- | ρ | σ ■ | X) | JJ | ρ | ||||
CH3 CI | oxadiazolyl | C | Li | |||||||
> R^ | ||||||||||
I3 C=CH | ||||||||||
i3 CN | ||||||||||
I3 H | ||||||||||
I, H | ||||||||||
Ij H | ||||||||||
*) Resultate der Versuche nit Reisschwärmer-Raupen (Spodoptera litoralis)
Claims (1)
- Patentansprüche1.j Spiro-Gyclopropanearboxylatderivate der allgemeinen.(CH9),GOOCH-R.worin R1 und Rp o'e eine Alkylgruppe und R^ ein Wasserstoffatom oder eine Alkynyl- oder Gyanogruppe vertreten, während R. eine gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder heterocyclische Gruppe vertritt,, bei der die Substituenten insbesondere Phenoxy- oder Benzylgruppen sind, und η für eine ganze Zahl von 2 bis 5 steht.2. Spiro-Gyclopropancarboxylatderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel I R1 und R2 je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R^ ein Wasserstoffatom, eine Gyanogruppe oder eine Äthynylgruppe vertreten, während R. eine gegebenenfalls durch ein Halogenatom oder eine Phenoxygruppe substituierte Phenylgruppe oder eine gegebenenfalls durch eine Benzylgruppe substituierte Puryl- oder Oxidiazolylgruppe vertritt,3. Spiro-Gyclopropancarboxylatderivate nach Anspruch 2, dadurch gekennze ichnet , daß in formel I R1 und R^ je eine Methylgruppe, R, eine Cyanogruppe und R. eine phenoxysubstituierte Phenylgruppe vertreten«509834/10101A-45 4012U7735\. Spiro-Cyclopropancarboxylatderivate nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß in Formel I R^ und Rg 3e eine Methylgruppe, R~ ein Wasserstoffatom und R, eine benzylsubstituierte Purylgruppe vertreten.5. 3-Phenoxybensyl-2,2-diraethyl-3-spirocyclobutan~cyclopropancarboxji'lat.6. 5~Benz3?'lfur-3-ylineth3irl-2,2-dimethyl-3-spirocyclobutanc^/clopropancarboxylat,7. 3~Phenoxy-^-äthynylbenzyl-2,2-dimethyl~3-spirocyclobutan-cyclopropancarboxylat.8. 3~Phenoxybenzyl-2,2-dimeth3^1~3-spirocyclopropan-C3rclopropancarboxji'lat,9. 3-Phenoxy-L-C3?·anobenzyl-2,2-dimethyl-3-Bpirocyclobutan-cyclopropancarboxylat.10. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel\coxumsetzt mit einer Verbindung der allgemeinen Formel- C t509834/1010worin eine der Gruppen X und Y ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom,., und die andere Gruppe eine Hydroxylgruppe vertreten,11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Anwesenheit eines Akzeptors für Halogenwasserstoff durchführt,12. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 9 als Wirkstoff in Schädlingsbekämpfungsmitteln (Pestiziden), die neben den üblichen Trägern gegebenenfalls weitere bekannte Zusätze enthalten,13. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 9in Schädlingsbekämpfungsmitteln in Form von benetzbaren Pulvern, Stäubmitteln, Granulaten, Lösungen, emulgierbaren Konzentraten, Emulsionen, Suspensionskonzentraten oder Aerosolen·8643 509834/1.010
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB4692673A GB1437987A (de) | 1973-10-08 | 1973-10-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2447735A1 true DE2447735A1 (de) | 1975-08-21 |
Family
ID=10443099
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19742447735 Withdrawn DE2447735A1 (de) | 1973-10-08 | 1974-10-07 | Spiro-cyclopropane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3950535A (de) |
JP (1) | JPS5821885B2 (de) |
AR (1) | AR215115A1 (de) |
BE (1) | BE820418A (de) |
BR (1) | BR7408318A (de) |
CA (1) | CA1052797A (de) |
CH (1) | CH608170A5 (de) |
DD (1) | DD115841A5 (de) |
DE (1) | DE2447735A1 (de) |
EG (1) | EG11527A (de) |
ES (1) | ES430753A1 (de) |
FR (1) | FR2246533B1 (de) |
GB (1) | GB1437987A (de) |
HU (1) | HU172534B (de) |
IL (1) | IL45795A (de) |
IT (1) | IT1046668B (de) |
NL (1) | NL7413166A (de) |
OA (1) | OA04790A (de) |
TR (1) | TR18223A (de) |
ZA (1) | ZA746362B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2605828A1 (de) * | 1975-02-13 | 1976-08-26 | American Cyanamid Co | Phenoxybenzylester von spirocarbonsaeuren |
EP0006456A1 (de) * | 1978-06-09 | 1980-01-09 | Bayer Ag | Spiropentancarbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung, insektizide und akarizide Mittel, Verwendung der Spiropentancarbonsäureester zur Bekämpfung von Insekten oder Spinnentieren und Verfahren zur Herstellung insektizider oder akarizider Mittel |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4060632A (en) | 1975-02-13 | 1977-11-29 | American Cyanamid Company | Method for controlling acarina |
US3966959A (en) | 1975-02-13 | 1976-06-29 | American Cyanamid Company | Insecticidal and acaricidal, pyrethroid compounds |
US4118510A (en) * | 1976-03-22 | 1978-10-03 | Shell Oil Company | Dispirocyclopropane carboxylate pesticides |
GB1577136A (en) * | 1976-03-22 | 1980-10-22 | Shell Int Research | Cyclopropane carboxylate ester derivatives and their use as pesticides |
GB1580193A (en) * | 1976-04-22 | 1980-11-26 | Nat Res Dev | Phenyl acetic acid derivatives |
US4221812A (en) * | 1978-02-09 | 1980-09-09 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticidal spiropentanecarboxylates |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS515450B1 (de) * | 1971-06-29 | 1976-02-20 |
-
1973
- 1973-10-08 GB GB4692673A patent/GB1437987A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-08-30 CA CA208,231A patent/CA1052797A/en not_active Expired
- 1974-09-27 BE BE1006199A patent/BE820418A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-30 US US05/510,197 patent/US3950535A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-10-04 IT IT28088/74A patent/IT1046668B/it active
- 1974-10-04 DD DD181521A patent/DD115841A5/xx unknown
- 1974-10-07 NL NL7413166A patent/NL7413166A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-10-07 HU HU74SE00001747A patent/HU172534B/hu unknown
- 1974-10-07 CH CH1344174A patent/CH608170A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-07 ZA ZA00746362A patent/ZA746362B/xx unknown
- 1974-10-07 FR FR7433630A patent/FR2246533B1/fr not_active Expired
- 1974-10-07 JP JP49114789A patent/JPS5821885B2/ja not_active Expired
- 1974-10-07 OA OA55316A patent/OA04790A/xx unknown
- 1974-10-07 BR BR8318/74A patent/BR7408318A/pt unknown
- 1974-10-07 DE DE19742447735 patent/DE2447735A1/de not_active Withdrawn
- 1974-10-07 AR AR155954A patent/AR215115A1/es active
- 1974-10-07 TR TR18223A patent/TR18223A/xx unknown
- 1974-10-07 ES ES430753A patent/ES430753A1/es not_active Expired
- 1974-10-07 IL IL45795A patent/IL45795A/xx unknown
- 1974-10-08 EG EG456/74A patent/EG11527A/xx active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2605828A1 (de) * | 1975-02-13 | 1976-08-26 | American Cyanamid Co | Phenoxybenzylester von spirocarbonsaeuren |
EP0006456A1 (de) * | 1978-06-09 | 1980-01-09 | Bayer Ag | Spiropentancarbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung, insektizide und akarizide Mittel, Verwendung der Spiropentancarbonsäureester zur Bekämpfung von Insekten oder Spinnentieren und Verfahren zur Herstellung insektizider oder akarizider Mittel |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD115841A5 (de) | 1975-10-20 |
TR18223A (tr) | 1976-11-25 |
BE820418A (nl) | 1975-03-27 |
HU172534B (hu) | 1978-09-28 |
IL45795A0 (en) | 1974-12-31 |
US3950535A (en) | 1976-04-13 |
BR7408318A (pt) | 1976-04-27 |
EG11527A (en) | 1977-08-15 |
CA1052797A (en) | 1979-04-17 |
CH608170A5 (de) | 1978-12-29 |
ES430753A1 (es) | 1977-05-16 |
ZA746362B (en) | 1975-11-26 |
AU7400474A (en) | 1976-04-08 |
GB1437987A (de) | 1976-06-03 |
NL7413166A (nl) | 1975-04-10 |
FR2246533B1 (de) | 1978-03-24 |
OA04790A (fr) | 1980-08-31 |
JPS5062957A (de) | 1975-05-29 |
IL45795A (en) | 1978-01-31 |
FR2246533A1 (de) | 1975-05-02 |
AR215115A1 (es) | 1979-09-14 |
JPS5821885B2 (ja) | 1983-05-04 |
IT1046668B (it) | 1980-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2219710C2 (de) | Fungizide Mittel | |
DE2407024A1 (de) | Zur schaedlingsbekaempfung geeignete cyclopropanderivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2433680A1 (de) | 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylcarbamat-n-aminosulfenyl-derivate, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide zusammensetzungen | |
DE2603877C2 (de) | Oxadiazolinonverbindungen, ihre Herstellung und sie enthaltendes Mittel | |
DE2509416A1 (de) | Dinitrobenzotrifluoride | |
DE1670786A1 (de) | Biozide Praeparate | |
DE2812622C2 (de) | (2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-benzofuran-7-yl-oxy-N-methyl-carbamoyl)-(N'-alkyl-carbamoyl)-sulfide, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide Mittel | |
DE2447735A1 (de) | Spiro-cyclopropane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung | |
DE2422977C2 (de) | Cyclopropan-carbonsäure-&alpha;-cyanbenzylester, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende pestizide Mittel | |
DE2147850C3 (de) | Carbamidsäurederrvate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pestizide | |
DE2553991A1 (de) | Spiro-cyclopropanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung | |
DE2247109A1 (de) | Benzylcyclopropancarboxylat-derivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1276638B (de) | O, O-Dialkyl-thionophosphorsaeureester | |
DE2609704A1 (de) | Thioamidverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung | |
CH597753A5 (en) | Aralkyl 2,2-dihalo-cyclopropane 3-carboxylates insecticides | |
AT322278B (de) | Insektizide und akarizide mittel | |
DE3006922A1 (de) | Cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und/oder akarizide | |
DE1248635B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Alkenylmercaptophenyl - N - methyl-carbaminsäureesters | |
DE1643996A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines 3-Isopropyl-4-methylphenyl-N-methylcarbamats | |
DE2012973C3 (de) | Benzohydroximsäureesterverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende acarizide Mittel | |
AT260945B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Cumaranylcarbaminsäureestern | |
DE1542715C (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
AT339089B (de) | Schadlingsbekampfungsmittel | |
DE1801279C (de) | 2 Methyl 5 sek bzw tert butyl phenyl N methylcarbamat und ihre Verwen dung als Insektizide | |
DE3305280A1 (de) | Benzoylhydrazonderivate und sie enthaltende insektizide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8130 | Withdrawal |