JPS5821885B2 - 殺虫剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は殺虫特性、特に昆虫（１ｎｓｅｃｔ ）また
はダニ類（ａｃａｒｉｄ ） に対する殺虫特性（ｐ
ｅｓｔｉｃｉｄａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ）を示
す新規なシクロプロパン誘導体に関する。

それゆえ、本発明は次の一般式Ｉ 〔式中、ｎは２ないし５の整数を表わし、Ｒ１およびＲ
２はそれぞれメチルを表わし、Ｒ３は水素、シアンまた
はエチニルを表わし、そしてＲ４はフェニル、３−フェ
ノキシフェル、５−ベンジルフリル−３、ペンタクロロ
フェニル、５−ベンジルート２・４−オキサジアゾリル
、３−ベンジルフェニルまたは３−ベンゾイルフェニル
を表わす。

〕である化合物を活性成分として含む殺虫剤組成物を提
供する。

特に好適なシクロプロパン誘導体は５−ベンジルフルー
３−イルメチル−および３−フェノキシベンジル２・２
−ジメチル−３−スヒ１０シクロブタンーシクロプロパ
ンカルボキシレート、３−フェノキシ−α−シアノベン
ジル２・２−ジメチル＝３−スピロシクロブタンーシク
ロプロパン力ルポキシレートおよび５−ベンジルフルー
３−イルメチル−および３−フェノキシベンジル２・２
−ジメチル−３−スピロシクロヘキサンーシクロプロパ
ン力ルポキシレートである。

本発明のシクロプロパン誘導体は次の一般式■の化合物
を次の一般式 （式中、ＸおよびＹの一方はハロゲン原子、好ましくは
塩素または臭素、を表わし、他方はヒドロキシル基を表
わす。

）の化合物と反応させることによって製造されうる。

該反応は好ましくはハロゲン化水素受容体、例えばトリ
エチルアミンの如き第三級アミンの存在下にエーテルの
如き溶剤中で遂行される。

上に記載したように本発明のシクロプロパン誘導体は殺
虫剤として有益である。

それゆえ、本発明は一般式■のシクロプロパン誘導体と
共に担体および／または界面活性剤を含有する殺虫組成
物を包含する。

同様に本発明は、本発明によるシクロプロパン誘導体ま
たは組成物を駆虫すべき場所に適用することから成る有
害な昆虫またはダニ類の駆除法を包含する。

この明細書において使用される担体（ｃａｒｒｉｅｒ
）という用語は、植物、種子、土壌もしくはその他の処
理すべき対象に対する活性化合物の適用または活性化合
物の保存、輸送あるいは取扱いを容易にするためにｍｌ
活性化合物と混合または処方される合成または天然の無
機物もしくは有機物であってよい液体または流動材料を
意味する。

該界面活性剤は非イオン性またはイオン性の乳化剤また
は分散剤または湿潤剤であってよい。

殺虫剤の処方に通常使用されているすべての担体または
界面活性剤が、本発明の組成物に使用できる。

これらの好適な例は例えば英国特許明細書第１２３２９
３０号に記載されている。

本発明の組成物はウェツタブルパウダー、粉末、顆粒、
溶液、乳化濃縮物（ｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌｅｃｏｎｃ
ｅｎｔｒａｔｅｓ ） 、ｘ フルジョン、懸濁濃縮物
またはエアゾールとして処方してもよい。

ウェツタブルパウダーは通常２５．５０または７５重量
％の毒物を含有するように調合されており、通常、固型
担体に加えて３〜１０重量％の分散剤および（必要な場
合には）０〜１０重量％の安定剤および／または他の添
加剤例えば浸透剤または固着剤を含有している。

粉末剤は通常ウェツタブルパウダーの組成に類似した組
成（ただし分散剤は含まれない）を有する粉末濃縮物と
して処決され、農場において通常０．５〜１０重量％の
毒物を含有する組成物となるようさらに固型担体で希釈
される。

顆粒剤は通常１０〜１００ＢＳメツシユ（１，６７６〜
０．１５２關）のサイズを有するように調製され、これ
は凝集法または注入法によって製造してもよい。

一般に、顆粒剤は０．５〜２５重量％の毒物および０〜
１０重量％の添加剤、例えば安定剤、放出遅延剤、結合
剤等を含有する。

乳化濃縮物は通常、溶剤および（必要な場合には）共溶
剤に加えて、１０〜５０ ｗ／ ｖ％の毒物、２〜２０
ｗ／ｖ％の乳化剤および０〜２０％の適当な添加剤、例
えば安定剤、浸透剤、腐食防止剤等を含有する。

懸濁濃縮物は安定な非沈殿性流動生成物をうるように調
合され、通常１０〜７５重量％の毒物、０．５〜１５重
量％の分散剤、０．１〜１０重量％の懸濁剤、例えば保
護コロイド、チキントロピー剤等、０〜１０重量％の適
当な添加剤、例えば消泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透
剤、固着剤等、および担体として水または有機液体−こ
れに対して毒物が実質的に不溶であるもの−を含有する
。

沈殿を防止するため、または水に対する凍結防止剤とし
て該担体中にある種の有機固体または無機塩を溶解して
もよい。

水性分散液およびエマルジョン、例えば本発明によるウ
ェツタブルパウダーまたは濃縮物を水で希釈した組成物
、も同様に本発明の範囲内に含まれる。

該エマルジョンは油中水滴型または水中油滴型のもので
あってよく、濃厚なマヨネーズ状の濃度を有していても
よい。

本発明の組成物は同様に他の成分、例えば殺虫、特に昆
虫およびダニ類の殺虫、除草または殺菌作用を有する他
の化合物、を含有していてもよい。

下記の実施例により本発明をさらに説明する。

実施例 ■ ３−フェノキシベンジル２・２−ジメチル−３−スピロ
シクロブタン−シクロプロパンカルボキシレート ２・２−ジメチル−３−スピロシクロブタン−シクロプ
ロパンカルボン酸（ｔ５ｆ）、３−フェノキシベンジル
ブロマイド（２，６Ｐ）およびトリエチルアミン（１，
０Ｏｆ）をトルエン（５０ｍｌ）中でいっしょに還流下
に１．５時間加熱した。

ついで溶剤を減圧下に留去し、エーテル−ヘキサン■：
２０混合物を溶出剤として使用したシリカゲルクロマト
グラフィーにより残渣を精製した。

必要な生成物はオイルとして得られた。

分析 Ｃ２２Ｈ２４ｏ３として計算： Ｃ７８，５； Ｈ７，２％ 実測値： Ｃ７８，３； Ｈ７，２％ 実施例 ■ ５−ベンジルフルー３−イルメチル２・２−ジメチル−
３−スピロシクロブタン−シクロプロパンカルボキシレ
ート ２・２−ジメチル−３−スピロシクロブタン−シクロプ
ロパンカルボン酸（１，３ｆ）を過剰の塩化チオニルと
還流することにより、その酸塩化物に変換した。

ついで、得られた酸塩化物を２−ベンジル−４−ヒドロ
キシメチルフラン（１，１’）およびトリメチルアミン
（１，２ｆ）と共にエーテル中で２０℃において１６時
間かくはんした。

この反応混合物を実施例Ｉに記載したのと同様の方法で
処理し、所望の生成物をオイルとして得た。

分析 Ｃ２□Ｈ２４０３として計算： Ｃ７７，８；Ｈ７，５％ 実測値： Ｃ７７，８； Ｈ７，７％ 実施例 ■ ３−フェノキシ−α−エチニルベンジル２・２−シ、７
’ チ／１／ −３−スピロシクロブタン−シクロプロ
パンカルボキシレート ２・２−ジメチル−３−スピロシクロブタン−シクロプ
ロパンカルボン酸（ｏ、５ｆ）をベンゼン（ＩＯＴＩｌ
ｌ）中で塩化チオニル（２ｒＩｌｌ）と２時間還流して
その酸塩化物に変換した。

ついで、酸塩化物、３−フェノキシ−α−エチニルベン
ジルアルコール（０，９Ｐ）およびトリエチルアミンを
共にベンゼン（５ｏｍｚ）中で２４時間かくはんした。

得られた反応混合物を実施例Ｉに記載された方法と同様
の方法で処理し、所望の生成物をオイルとして得た。

分析 Ｃ２４Ｈ２４０３として計算： Ｃ７９，１５； Ｈ６，７ 実測値：Ｃ７９，４；Ｈ６，８ 実施例 ■ ３−フェノキシベンジル２・２−ジメチル−３−スピロ
シクロプロパン−シクロプロパンカルボキシレート ２・２−ジメチル−３−スピロシクロプロパン−シクロ
プロパンカルボン酸（０，１）、３−フェノキシベンジ
ルブロマイド（１，３９）および炭酸カリウム（０，３
５ｆ）を共にアセトン（４０ｍｌ）中、室温で２４時間
かくはんした。

溶剤を除き、塩化メチレン−４塩化炭素１：９混合物を
溶出剤として使用したクロマトグラフィーで精製した。

必要な生成物がオイルとして得られた。

ｎ”７ １．５４９９ 分析 Ｃ２□Ｈ２２０３として計算： Ｃ７８，２； Ｈ６，９ 実測値： Ｃ７８，０； Ｈ６，８ 実施例 ■ ３−フェノキシ−α−シアノベンジル２・２−ジメチル
−３−スピロシクロプロパンーシクロフロハン力ルポキ
シレート ２・２−ジメチル−３−スピロシクロプロパン−シクロ
プロパンカルボン酸（１、ＯＬ？）、３−フェノキシ−
α−シアノベンジルブロマイド（１，９１）および炭酸
カリウム（０，５？）を共にアセトン（１００ｍｌ）中
、２０℃で２４時間かくはんした。

得られた混合物を口過し、口液を蒸発濃縮しテ得た淡黄
色のオイルを、クロロホルム−ヘキサン１：１混合物を
溶出剤として用いるシリカゲルクロマトグラフイーで精
製した。

必要な生成物がオイルとしてえられた。

ｎ’Ｉ？”’ １．５４８４分析 Ｃ２２Ｈ２゜０３Ｎとして計算： Ｃ７６，１； Ｈ６，１；Ｈ４，０ 実測値： Ｃ７５，５； Ｈ６，７； Ｎ３．６実施例
■ ３−ベンジルベンジル２・２− ジメチル−３−スピロ
シクロプロパンーシクロプロパン力ルポキシレート ２・２−ジメチル−３−スピロシクロプロパン−シクロ
プロパンカルボン酸（１，０Ｐ）、３−ベンジルベンジ
ルクロライド（Ｘ、Ｏ？）および炭酸カリウム（０，５
ｆ）をアセトン（５ＱｍＡり中でか；くはんし、４８時
間還流した。

溶剤を除き、クロロホルム／ヘキサン１：１混合物を溶
出剤として用いるシリカゲルクロマトグラフィーで残渣
を精製した。

必要な生成物がオイルとして得られた。ｎ’４ １．５
４６９ 分析 Ｃ２□Ｈ２４０□として計算： Ｃ８２゜５；Ｈ７，６ 実測値：Ｃ８２，３；Ｈ７，４ 実施例 ■ 実施例■および■と同様の手法により、さらに化合物を
合成した。

これらの物理特性および分析値を第１表に示す。

実施例 ■ 昆虫およびダニ類に対する殺虫活性度 本発明の化合物の昆虫およびダニ類に対する殺虫活性度
を次のようにしてテストした。

■、テストすべき化合物の１．０重量％アセトン溶液を
調製し、マイクロメーター注射器に入れた。

羽化後３日のイエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉ
ｃａ ）のメスの成虫を二酸化炭素で麻酔し、テスト溶
液の１μ１滴を各・・工の腹部に擦過した（２０匹のバ
エを処理した）。

処理したバエを、バエのエサとして少量の砂糖粒を含む
ガラス製広口びん中に２４時間保ち、ついで死んだ個体
および死にかかった個体のパーセントを記録した。

■、テストすべき化合物を２０重量％のアセトンおよび
０．０５重量％のトリトン×１００（Ｔｒｉｔｏｎｘｌ
ｏｏ；湿潤剤）を含有する水溶液または水性懸濁液とし
て処方した。

この処決液中にはテストすべき化合物を０．７重量％含
有していた。

葉を整理したカブラおよびソラマメの葉の下面に上記の
処決液をスプレーした。

スプレーは、１ヘクタールあたり４５０１散布するスプ
レー機を使用し、植物を移動ベルト上に載せ、該スプレ
ーの下を通過させて行った。

羽化後１〜２週間のマスタード・カプト虫 （Ｐｈａｅｄｏｎ ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ ）の成
虫１０匹をカブラのスプレーした葉の上に置き、無翅の
カラスツエンドウ・アリマキ（Ｍｅｇｏｕｒａ ｖｉｃ
ｉａｅ ）１０匹（生後６日）をソラマメのスプレーし
た葉の上に置いた。

ついで植物を端部にモスリンシ１ のふたをしたガラス
筒で囲った。

死亡率の計数は２４時間後に行った。

■、グラスハウスφクモダ＝ （’ｌ’ ｅｔｒａｎｙ
ｃｈｕｓｕｒｔｉｃａｅ ）に対するテストにおいて、
インゲンマメから切り取った九葉を上記■に記載した方
法でスプレーした。

スプレーの１時間後、スプレーした九葉にダニの成虫１
０匹を植えつげた。

２４時間後、死亡率を計数した。

■、大型のモンシロチョウの幼虫（Ｐ １ｅｒｉｓｂｒ
ａｓｓｉｃａｅ ）に対するテストにおいて、キャベツ
から切り取った九葉を上記■に記載した方法でスプレー
した。

第３令の幼虫（生後８〜１０日）１０匹をペトリ皿内で
九葉の上に置いた。

２４時間後に死亡率を計数した。

これらのテストの結果を第■表に示す。

表中においてＡは各テスト虫の完全な死亡、Ｂは部分的
な死亡、Ｃは全く死亡しなかったことを表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性成分として、下記一般式のシクロプロパンカル
   ボキシレート 〔式中、ｎは２ないし５の整数を表わし、Ｒ３は水素、
   シアンまたはエチニルを表わし、そしてＲ４はフェニル
   、３−フェノキシフェニル、５−ベンジルフリル−３、
   ペンタクロロフェニル、５−ベンジルート２・４−オキ
   サジアゾリル、３−ペンソルフェニルマタは３−ペンソ
   イルフェニルを表わす。 〕である化合物を含む殺虫剤組成物。