DE2115477B2

DE2115477B2 - Verfahren zur Herstellung von Reinigungsverstärkern auf Basis von Kondensationsprodukten aus Fettsäureaminoalkylalkanolamiden und Harnstoff bzw. Acetylharnstoff

Info

Publication number: DE2115477B2
Application number: DE19712115477
Authority: DE
Inventors: Heinrich 8901 Horgau Singer
Original assignee: Chemische Fabrik Pfersee 8900 Augsburg GmbH
Current assignee: Chemische Fabrik Erich Ruehl 6382 Friedrichsdorf
Priority date: 1971-03-31
Filing date: 1971-03-31
Publication date: 1973-12-20
Also published as: NL7204348A; FR2132290B1; DE2156454B2; CH554447A; DE2264704A1; DE2115477C3; DE2156454C3; CH461472A4; FR2132290A1; CH573391A5; DE2166397A1; DE2166397B2; DE2115477A1; GB1392102A; DE2212867A1; DE2156454A1

Description

in der R¹ und R² eine gesättigte C₂-Q-Al kylgruppe ist Uiid R² auch ein Η-Atom bedeuten kann, neutralisiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation mit Fettsäureaminoalkylalkanolamiclen. in denen R eine gesättigte oder ungesättigte Cj₄-C₁ „-Alky!gruppe darstellt, durchführt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation mit Verbindungen der allgemeinen Formel (1) durchführt, bei denen als Reaktionskomponenten technische Fettsäuregemische eingesetzt worden sind.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensationsprodukte vor der Neutralisation mit 0,2 bis 0,6, insbesondere 0,35 bis 0,5 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel

H₂N-C₀H₂₀-X (3)

in der X = NH₂, OH, NH — C₆H₂₆ — NH₂ oder NH — CsH₂₆ — OH und α und b gleiche oder verschiedene Zahlen von 2 oder 3 bedeuten, umsetzt.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Weiterkondensation mit Aminoäthyiäthanolamin oder Diäthylentriamin vornimmt.

6. Verfahren nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Weiter-Kondensationsprodukte vor der Neutralisation noch mit 0,2 bis 1,5. insbesondere 0,6 bis 1,5 Mol Formaldehyd je Mol eingesetzten Fettsäureaminoalkylalkanoiamid umsetzt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Umsetzung mit Formaldehyd oder Paraformaldehyd durchführt.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch eekennzeichnet, daß man die Neutralisation mit Verbindungen der allgemeinen Formel (2), in der R¹ und R² ein C₃-C₄-Alkylrest ist und R⁵ auch ein Wasserstoffatom darstellen kann, durchführt.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis S, dadurch gekennzeichnet, daß man die Neutralisation mit technischen Gemischen der Verbindungen der allgemeinen Formel (2) durchführt, die bis zu 10% freie Phosphorsäure enthalten.

10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Neutralisation mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (2) bis zu einem pH-Wert von 4 bis 7 vornimmt.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man bis zu einem pH-Wert von 5 bis 6 neutralisiert.

12. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 11 hergestellten Verbindungen als Reinigungsverstärker, insbesondere zum Vordetachieren von Textilien aller Art.

13. Verwendung nach Anspruch 12 zum Vordetachieren von Textilien aller Art in der Chemisch-Reinigungsmaschine im Rahmen des Dampfsprühverfahrens.

14. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 11 hergestellten Verbindungen als Reinigungsverstärker in der normalen Trockenreinigung für Textilien aller Art.

Im allgemeinen werden als Reinigungsverstärker (Emulgatoren) in der chemischen Reinigung oberflächenaktive anionische Körper wie Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate und Alkylsulfate und oberflächenaktive nichtionische Zubereitungen, wie sie durch Kondensation von Alkylenoxiden mit aliphatischen Alkoholen oder Aminen entstehen, entweder allein oder im Gemisch untereinander verwendet. Auch saure Phosphorsäureester von äthoxylierten, höheren Alkoholen und Phenolen und deren Salze sind für sich oder im Gemisch mit den obengenannten anionischen oder nichtionischen Produkten als Reinigungsverstärker bekannt.

Daneben sind Kondensationsprodukte aus Fettsäureaminoäthyläthanolamiden und Harnstoff, die anschließend mit Dicarbonsäureanhydriden wie Malein- bzw. Phthalsäureanhydrid verestert und mit

Äthanolamin oder Alkalien neutralisiert werden, ebenfalls als Reinigungsverstärker bekannt.

Der Nachteil der bekannten Reinigungsverstärker besteht im niedrigen Wasserbindevermögen und einer relativ starken Korrosionswirkung, d. h. der Angriff auf Metalle, welche zum Bau von Vorrichtungen für die chemische Reinigung verwendet werden, ist unvertretbar hoch. Außerdem wird Textilien aus Synthesefasern, insbesondere Polyolefinen, Polyestern und Polyamiden nach der chemischen Reinigung nur eine begrenzte antistatische Wirkung verliehen. Bei den Emulgatoren aus Kondensationsprodukten von Fettsäureaminoäthyläthanolamid und Harnstoff, die anschließend verestert und neutralisiert werden müssen, sind zur Herstellung vier Verfahrensstufen notwendig,

d. h., daß diese bekannten Produkte nach einem umständlichen Verfahren gewonnen werden, wobei insbesondere die Veresterung mit den Dicarbonsäureanhydriden schwierig und zeitraubend ist.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Zur Herstellung der KondensationsproduKte wird

/on Reinigungsverstärkern auf Basis von Konden- 1 Mol der so erhaltenen Fettsäureaminoalkylalkanol-

,ationsprodukten aus Fettsäureaminoalkylalkanol- amide mit 0,4 bis 0,9, insbesondere 0,45 bis 0,6 Mol

uniden und Harnstoff bzw. AcethylenharnstoS, das da- Harnstoff oder Acetylharnstoff erhitzt, wobei die

durch gekennzeichnet ist, daß man a) 1 Mol wenigstens 5 Temperatur gegen Ende der Reaktion, d. h. nach

:ines Fettsäureaminoalkylalkanolamids der allge- etwa 2 Stunden auf bis zu 180°C gesteigert wird. Dabei

meinen Formel werden bei dieser Kondensationsreaktion 0,55 bis

0,9 Mol Ammoniak freigesetzt. Besonders bevorzugt

R-CO-NH-C_nH_2n-NH-CxH₂₂OH (1) sind Kondensationsprodukte, die durch Abspaltung

ίο von 0,6 bis 0,75 Mol Ammoniak entstanden sind, da

in der R aliphatische, gesättigte oder ungesättigte, bei diesen Produkten das Wasseremulgiervermögen

gegebenenfalls durch OH-Gruppen substituierte besonders groß ist.

C₃-C₂₂-Alkylgruppen, „ _und _x gleiche oder verschie- Die so hergestellten Kondensationsprodukte bedene Zahlen von 2 bis 4 bedeuten, derart mit 0,4 bis sitzen noch ΝΗ,-Gruppen, die unter ungünstigen 0.9, insbesondere 0,45 bis 0,6 Mol Harnstoff oder 15 Bedingungen unter Ammoniakabspaltung abgebaut Acetylharnstoff kondensiert, daß 0,55 bis 0,9, ins- werden. Um diese Ammoniakabspaltung zu unterbesondere 0,6 bis 0,75 Mol Ammoniak abgespalten binden, liegt eine besondere Ausgestaltung des erwerden, und b) das erhaltene Kondensationsprodukt findungsgemäßen Verfahrens darin, die herges-tellteri mit Verbindungen der allgemeinen Formel Kondensationsprodukte mit Verbindungen der allge_{o R} j 20 meinen Formel

I H₂N- CaH, a — X (3)

O = P-OR² (2)

wobei X = NH₂, OH, NH-CoH₂S-NH₂ oder

OH 25 NH — CtH₂S—OH und α und b gleiche oder ver

schiedene Zahlen von 2 oder 3 bedeuten, weiter um·

in der R¹ und R^£ ein gesättigter C₂-C₆-Alkylrest ist zusetzen. Als Verbindungen der Formel (3) kommen und R^ä auch e^;n H-Atorn sein kann, neutralisiert. dabei insbesondere Aminoäthyläthanolamin, Äthanol-

Eine besondere Ausgestaltung des erfindungsge- amin, Aminoäthylpropanolamin, Aminopropyläthamäßen Verfahrens liegt darin, d°.ß die Kondensations- 30 nolamin, Aminopropylpropanolamin, Diäthylentriprodukte vor der Neutralisation weiter mit niedrig- amin und Dipropylentriamin in Betracht. Besonders molekularen Polyaminen odci niedrigmolekularen bevorzugt werden Aminoäthyläthanolamin und Di-Aminoalkylalkanolaminen kondensiert werden. An äthylentriamin eingesetzt. Allgemein sind solche diese weiteren Kondensationsprodukte kann Para- Amine verwendbar, die bei 10 bis 15 Torr bei bis zu formaldehyd angelagert werden, wobei nach der 35 etwa 210⁰C destillierbar sind.

Neutralisation mit den sauren Phosphorsäureestern Bei der Kondensation mit den genannten Aminen

Reinigungsverstärker mit bakteriostatischer Wirkung wird so vorgegangen, daß d'e aus 1 Mol Fettsäureentstehen, alkylalkanolamid und 0,4 bis 0,9 Mol Harnstoff oder

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen Acetylharnstoff erhaltenen Kondensationsprodukte weisen eine überraschende Wirkung als Reinigungs- 40 danach mit 0,2 bis 0,6, insbesondere 0,35 bis 0,5 Mol verstärker auf und sind auch zum Vordetachieren der genannten Amine der Formel (3), die mindestens von Textilien aller Art, insbesondere nach dem Dampf- eine primäre Amingruppe enthalten, 1 bis 2 Stunden sprühverfahren geeignet. In unerwartet hohem Maße bei 160 bis 200° C kondensiert werden, um die vorvereinigen diese Reinigungsverstärker guten Reini- handenen freien Amingruppen der Kondensationsgungseffekt, hohes Wasserverbindungsvermögen, gute 45 produkte zu maskieren. Abschließend werden im Filtergängigkeit mit antistatischer Wirkung und guten Vakuum die flüchtigen Bestandteile wie Ammoniak, Korrosionsschutzwirkungen. Dies ist um so über- überschüssiges Amin und Feuchtigkeit möglichst raschender, als sowohl für ein gutes Wasserbindever- vollständig entfernt.

mögen als auch für antistatische Effekte nach dem Eine weitere besonders vorteilhafte Ausgestaltung

Stande der Technik die in irgendeiner Form vorhan- 50 des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, die denen Äthylenoxydgruppierungen verantwortlich gc- nach weiterer Kondensation mit den genannten macht wurden und die ei findungsgemäßen Salze Aminen erhaltenen Kondensationsprodukte mit Formsolche Gruppierungen nicht enthalten. aldehyd weiter umzusetzen, da die dann nach Neu-

Die Fettsäureaminoalkylalkanolamide sind in be- tralisation m.i den sauren Mono- und/oder Dialkylkannter Weise durch Erhitzen von Fettsäuren mit 55 phosphaten der allgemeinen Formel (2) erhaltenen Amiaoalkylalkanolaminen in etwa molarem Ver- Reinigungsverstärker zusätzlich den behandelten hältnis zugänglich. Als Fettsäuren kommen dabei Textilien eine bakteriostatische Wirkung verleihen, gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, wie insbe- Bei der Anlagerung von Formaldehyd wird so vorbesondere Stearinsäure, Palmitinsäure, Laurinsäure, gegangen, daß die mit den genannten Aminen weiter Behensäuren, Ölsäure und technische Fettsäurege- 60 umgesetzten Kondensationsprodukte auf etwa 90 mische und als durch OH-Gruppen substituierte bis 100° C abgekühlt werden, dann 0,2 bis 1,5, ins-Fettsäuren vor allem Rizinolsäure in Betracht. Be- besondere 0,6 bis 1,5 Mol Formaldehyd in Form sonders bevorzugt werden Fettsäuren mit 14 bis einer wäßrigen Lösung oder vorzugsweise in Form von 18 Kohlenstoffatomen und technische Fettsäurege- Paraformaldehyd je Mol der als Ausgangssubstanz mische verwendet. Als Aminoalkylalkanolamide sind 65 verwendeten Fettsäurealkylalkanolamide eingerührt insbesondere Aminoäthyläthanolamin, Aminoäthyl- werden, dann etwa 15 bis 20 Minuten bei bis zu propanolamin, Aminopropyläthanolamin und Amino- 100° C bzw. bei der Verwendung von Paraformaldehyd propylpropanolamin geeignet. bei 120 bis 140° C unter Rückfluß erhitzt und abgekühlt

wird. Die Menge an Formaldehyd ist dabei abhängig von dem zur weiteren Kondensation verwendeten Amin. Es werden bei Aminen, die nur 2 oder 2 Aminwasserstoffatome enthalten, im allgemeinen geringere Mengen an wäßrigem Formaldehyd bzw. Paraformaldehyd verwendet, als bei Aminen, die 4 und mehr Aminwasserstoffatome enthalten.

Die neuen Reinigungsverstärker werden durch Neutralisation der, wie oben beschrieben, hergestellten Kondensationsprodukte mit sauren Mono- und/oder DJalkylphosphaten der allgemeinen Formel (2) erhalten. Es werden zweckmäßig solche Mengen an Mono- und/oder Dialkylphosphorsäureester zur Neutralisation verwendet, daß die Lösung einen pH-Wert zwischen 4 und 7, vorzugsweise zwischen 5 und 6 erreicht. Die Temperatur während der Neutralisation mit den zuvor genannten Phosphorsäureestern sollte 5G^CC nicht übersteigen. Vor der Neutralisation und/ oder anschließend werden zweckmäßig zur Verflüssigung etwa 20 bis 50% Lösungsmittel und bis zu 20% Wasser, bezogen auf das erhaltene Neutralisationsprodukt, zugegeben. Als Lösungsmittel kommen dabei Äthylglykol, Isopropanol, Hexylenglykol oder Butylglykol in Frage. Daneben sind aber zur Verdünnung, d. h. zur besseren Handhabung des 2.7. Reinigungsverstärkers, auch Chlorkohlenwasserstoffe, wie Perchloräthylen und Kohlenwasserstoffe, wie Benzine mit einem Siedepunkt von über 180⁰C oder Mineralöle geeignet. Im allgemeinen wird also der Reinigungsverstärker bis zu einem Gehalt von 30 bis 80% an waschaktiver Substanz verdünnt.

Zur Neutralisation werden die sauren Mono- oder Dialkylphosphorsäureester aliphatischer gesättigter Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet, wie die Mono- oder Dialkylphosphorsäureester de: Äthyl-, Isopropyl-, Amyl-, Isoamyl-, Hexyl- oder Isohexylalkohols. Die Mono- oder Dipropyl- sowie die entsprechenden Butylester werden bevorzugt eingesetzt. Die erwähnten Mono- und Dialkylphosphorsäureester werden insbesondere in Form von technischen Gemischen, die außerdem bis zu 10% freie Phosphorsäure enthalten können, angewandt.

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen dienen als Reinigungsverstärker für die Trockenreinigung von Textilien aller Art. Diese Trockenreinigung von Textilien beinhaltet die Vordetachur, den maschinellen normalen Reinigungsprozeß und die Nachdetachur, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders vorteilhaft zum Vordetachieren im Dampfsprühverfahren eingesetzt werden.

Der maschinelle normale Reinigungsprozeß uird in üblicher Weise im Ein- oder Zweibadverfahren durchgeführt, wobei 3 bis 5 Minuten mit einer Flotte enthaltend 3 bis 5 g Reinigungsverstärker mit einem Gehalt von 30 bis 80% an waschaktiver Substanz pro Liter über einen Filter und anschließend 3 bis 5 Minuten ohne Filter mit einem Zusatz von 3,0% Wasser und 1% Reinigungsverstärker, bezogen auf das Warengewicht, gereinigt wird. Danach erfolgt das Reinigen über den Filter mit neuer Flotte binnen 3 Minuten. Nach Entfernung der Flotte aus der Trommel werden die Textilien etwa 2 bis 5 Minuten geschleudert und dann getrocknet. Durch Einschalten von zusätzlichen Stufen zwischen die bereits beschriebenen, wie Dampfsprühen mit und/oder Dampftrockner und Zvischenspülen mit reinem Perchloräthylen, kann das normale chemische Reinigungsverfahren im breiten Sinne modifiziert werden.

Die Vordetachur wurde bisher mit Handgeräten zur Entfernung nicht nur von wasserlöslichen Flecken, sondern auch von färb-, eiweiß- und bluthaltigen Flecken von Textilien vor dem Einbringen in die Reinigungstrommel vorgenommen. Für diesen Zweck sind die erfindungsgemäßen Reinigungsverstärker bestens geeignet. Einfacheres, bequemeres, sparsameres und schnelleres Vordetachieren erfolgt jedoch in der Trommel nach dem sogenannten Dampfsprühverfahren. Für dieses Dampfsprühverfahren sind die erfindungsgemäßen Reinigungsverstärker ebenfalls besonders gut verwendbar. Durch zwei getrennte Düsen, die sich unterhalb der Luftschachtöffnung noch innerhalb der Ladetür befinden, wird Dampf und Trockenreinigungsverstärker-Lösungsmitiel-Gemisch eingesprüht, wobei das Textilgut in einem Gemisch aus Dampf und Reinigungsverstärker ständig umgewälzt wird. Durch innige Berührung der Tejtiloberflächen gegeneinander erzielt man, insbesondere bei Verwendung der erfindu^isgemäßen Reinigungsverstärker, eine bessere Wirkung als auf dem Vordetachiertisch mit Handgeräten.

Die nach dem Dampfsprühverfahren aufgebrachte Reinigungsflotte enthält zwischen 20 bis 50 g Reinigungsverstärker pro 11 Flotte. Das gleichzeitig in Dampfform eingebrachte Wasser wird wie folgt berechnet:

a) Leichte Wollgewebe und Maschenware, sowie wollhaltige Artikel maximal 2% Wasser,

b) leichte Kleiderstoffe, vor allem synthetische Gewebe und Mischgewebe ohne Wollanteil maximal 3% Wasser,

c) Herrengarderobe, unabhängig von der Gcwebe-

rt maximal 4% Wasser und

d) Baumwollpopeline ohne Wollanteil mit normal glattem Futter maximal 5% Wasser, jeweils bezogen auf das Warengewicht.

Ein Vorteil des Vordetachierens nach dem Dampfsprühverfahren in der Reinigungsmaschine ist ein sparsamer Verbrauch an Reinigungsverstärker und Dampf gegenüber der Handvordetachur. Gleichzeitig kann die gesamte Reinigungszeit durch dieses Verfahren, wobei die erfindungsgemäßen Trockenreinigungsverstärker eingesetzt werden, erheblich reduziert werden.

Der Anteil der Textilien, die einer Detachur von Hand unterzogen werden müssen, ist durch das neue Reinigungsverfahren, wobei in der Maschine unter Einsprühen von Dampf und Trockenreinigungsverstärker-Lösungsmittel-Gemisch vordetachiert und dann unier Verwendung des erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkers gereinigt wird, um mindestens 50% gesunken, d.h., daß gegenüber einem durchschnittlichen Detachuranteil von 15 bis 20% bei normaler Trockenreinigung dieser auf etwa 3 bis 7% zurückgeht.

Der ganze Reinigungsablauf kann außerdem mit diesem Verfahren einschließlich der Vordetachur zeit- und mengenmäßig automatisiert und programmiert werden.

Die mit den erfindungsgemäß hergestellten Reinigungsverstärkern behandelten Textilien zeigen nur geringfügige Imprägnierbeeinflussung nach der Trokkenhydrophobierung, einen weichen Griff und antistatische Effekte. Als besonderes Merkmal des erfinduneseemäß hereestellten Reinicunesverstärkers ist

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die geringfügige Korrosion auf Zink, Eisen und Kupfer in der Reinigungsmaschine sowie das hohe Wasserbindevermögen zu erwähnen. Außerdem können diese Reinigungsverstärker für das gesamte Trockenreinigungsverfahren einschließlich der Vordetachur verwendet werden.

Beispiel

a) Herstellung der Kondensationsprodukte Kondensationsprodukt A

560 g Ölsäure und 208 g Aminoäthyläthanolamin werden etwa 2 Stunden bei 160 bis 180⁰C umgesetzt, bis die Säurezahl auf etwa 3 bis 5 gesunken ist. Nach Zugabe von 1 Mol Harnstoff erhitzt man auf 140⁰C und steigert gegen Ende der Ammoniakentwicklung (nach etwa 2 Stunden) die Temperatur innerhalb einer Stunde auf etwa 18O⁰C. Dabei werden insgesamt 1,25 Mol Ammoniak abgespalten. Durch Anlegen eines Wasserstrahlvakuums werden das restliche Ammoniak und Spuren Feuchtigkeit entfernt.

Kondensationsprodukt B

380 g des Kondensationsproduktes A werden mit 52 g Aminoäthyläthanolamin etwa 1 Stunde bei bis 200°C weiter kondensiert und anschließend im Vakuum bei etwa 12 Torr bei bis zu 210⁰C alle flüchtigen Bestandteile, nämlich Ammoniak, geringe Mengen Feuchtigkeit und überschüssiges Aminoäthyläthanolamin entfernt.

Kondcnsationsprodukt C

200 g des Kondensationsproduktes B werden auf 100° C abgekühlt, 20,5 g Paraformaldehyd eingerührt.

dann etwa 15 bis 20 Minuten bei 120 bis 140^cC am Rückfluß gerührt und abgekühlt.

b) Neutralisation der erhaltenen Kondensationsprodukte Reinigungsverstärker A

40 g des Produktes A werden in 26 g Mineralöl bei etwa 3O⁰C gelöst und mit 7 g eines Gemisches aus 50 % Monobutylphosphorsäureester und 50% Dibutylphosphorsäureester bei 50^cC neutralisiert (pH-Wert etwa 5,0) und anschließend mit 14 g Isopropanol und 16 g Wasser verdünnt.

Reinigungsverstärker B bzw. C

40 g der erhaltenen Produkte B bzw. C werden ebenfalls in jeweils 26 g Mineralöl bei etwa 30⁰C gelöst und mit 14 g eines Gemisches aus 50% Monobutylphosphorsäureester und 50% Dibutylphosphorsäureester bei 50⁰C neutralisiert (pH-Wert etwa 5,0) und anschließend wie vorher angegeben verdünnt.

Versuch A
(Wasserbindevermögen)

Ein Liter Reinigungsflotte, die 4 g der wie oben beschrieben hergestellten Reinigungsverstärker (waschaktive Substanz etwa 45%,) enthält, wird im Verhältnis von 1:1 bis 1 : 10 mit Wasser (bezogen auf den Reinigungsverstärker) versetzt. In gleicher Weise wird das Wasserbindevermögen des Reinigungsverstärkers Ϊ der deutschen Auslegeschrift 1 289 598 bestimmt, wobei vorher durch Zugabe von 450 g Weißöl und 170 g Äthyldiäthylenglykoläther die Konzentration ebenfalls auf etwa 45% waschaktive Substanz eingestellt wird.

Das Wasserbindevermögen kann nun visuell beurteilt werden:

	1 : 1 4 g H₂O	Wasscrbindevermögcn von 1 1 Reinigungsflotte mit 4 g Reinigungsverstärker, verdünnt mit Wasser im Verhältnis	1:3 12 g H.O	1 :4 16 g H.O	1:6 24 g H₂O	1:10 4OgH₂O
	stabile Emulison	1:2 8 g H,O	stabile Emulsion	stabile Emulsion	Emulsion mit leichter Aufrahmung	Aufrahmung jedoch noch einrührbar
Reinigungs verstärker A	stabile Emulsion	stabile Emulsion	stabile Emulsion	stabile Emulsion	Emulsion mit leichter Aufrahmung	Aufrahirung jedoch noch einrührbar
Reinigungs verstärker B	stabile Emulsion	stabile Emulsion	stabile Emulsion	Emulsion mit ganz geringer Aufrahmung	Emulsion mit leichter Aufrahmung	Aufrahmung jedoch nocr einrührbar
Reinigungs verstärker C	stabile Emulsion	stabile Emulsion	sofortige Aufrahmung	1	licht emulgierbav
Reinigungs verstärker I laut deutscher Aus legeschrift 1 2S9 598	starke Aufrahmung

Versuch B (Antistatische Aufladung)

Ein Polyestergewebe (qm-Gewicht 70 g) wird mit einer Perchloräthylenflotte, die 4 g/l der Reinigungsverstärker A, B bzw. C enthält, in üblicher Wei gereinigt und der antistatische Effekt bestimmt F' Vergleichsversuche wurde der Reinigungsverstärkei der deutschen Auslegeschrift 1289 598 nach Ve dünnung auf etwa 45 % wachaktive Substanz hera gezogen:

	Statische	Halb
	Aufladung	werts
		zeit
	Volt	2.5
		1,0
Reinigungsverstärker A	100	0.5
Reinigungsverstärker B	20
Reinigungsverstärker C	10
Reinigungsverstärker I nach		32.4
deutscher Auslegeschrift
1 289 598	340

Unter der Halbwertszeit ist dabei die Zeit zu verstehen, innerhalb der die ursprüngliche Spannung auf die Hälfte abgesunken ist, gemessen in Sekunden.

Beispiel 2
a) Herstellung des Kondensationsproduktes

380 g des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensationsproduktes A werden bei einer Temperatur von 100⁰C mit 0,3 Mol Diäthylentriamin versetzt, unter Rühren etwa l>/₂ Stunden bei 180 bis 200° C kondensiert und anschließend im Vakuum bei 20 Torr und bis zu 200⁰C die flüchtigen Bestandteile abdestilliert.

b) Neutralisation des Kondensationsproduktes

60 g des wie unter a) beschrieben hergestellten Kondensationsproduktes werden in 20 g Mineralöl gelöst und bei einer Temperatur von 40 bis 50⁰C mit einem technischen Gemisch, bestehend aus etwa 50% Mono- und 50% Dihexylphosphorsäureester bis zum pH-Wert von 5 neutralisiert. Danach werden zur Verflüssigung 15 g Isopropanol und 10 g Wasser hinzugefügt.

Die mit diesem Reinigungsverstärker gereinigten Textilien haben einen angenehm weichen Griff und sind gleichzeitig antistatisch ausgerüstet. Das Wassercmulgiervermögcn und das Warenbild sind sehr gut. Gegenüber verzinktem und verzinntem Eisen und Kupfer wird ein guter Korrosionsschutz geboten.

Beispiel 3

a) Herstellung der Kondensationsprodukte
Kondensationsprodukt A

Entsprechend den Angaben im Beispiel 1 (s. dort Kondensationsprodukt A) wurde ein Kondensat aus 2 MoI Rizinolsäureaminoäthyläthanolamid und 1,4MoI Harnstoff hergestellt, wobei 1,5 Mol Ammoniak freigesetzt werden. Unmittelbar anschließend wurden 1,1 Mol Äthylendiamin eingerührt und das Gemisch unter Rühren gut 1 Stunde bei 180 bis 200⁰C weiterkondensiert. Abschließend wurden im Wasserstrahlvakuum bei etwa 15 Torr und bis zu 200°C alle flüchtigen Bestandteile abdestilliert.

Kondensationsprodukt B

390 g des Kondensationsproduktes A wurden nach dem Abkühlen auf etwa 90⁰C mit 100 g einer 30%igen wäßrigen Formaldehydlösung versetzt und unter Rühren unter Rückfluß etwa 20 Minuten bei etwa 95° C umgesetzt.

b) Neutralisation der Kondensationsprodukte

50 g der Kondensationsprodukte A bzw. B werden in jeweils 18 g Benzin (Siedebereich über 18O⁰C) gelöst und anschließend mit einem technischen Äthylphosphorsäureester, bestehend aus 40 bis 55% Mono- und 35 bis 55% Diäthylphosphorsäureester (freie Phosphorsäure etwa 9%) bei etwa 50⁰C auf einen pH-Wert von 5 bis 6 eingestellt. Man verdünnt

ίο beide Reinigungsverstärker mit 13 g Äthyldiäthylen·· glykoläther. Der durch Neutralisation des Kondensationsproduktes A erhaltene Reinigungsverstärker wird außerdem mit 10 g Wasser verdünnt.
Die erhaltenen Reinigungsverstärker greifen Eisen,

is Zink und Kupfer nur in geringem Maße an. Textilien, die mit Hilfe der obigen Reinigungsverstärker gereinigt und einer anschließenden Hydrophobierung unterworfen wurden, zeichnen sich durch einen guten Abperleffekt und eine geringe Wasseraufnahme aus.

Das Warenbild, das sich aus Reinigungswirkung und Schmutztragevermögen zusammensetzt, ist hervorragend. Der füllige, weiche Griff der gereinigten Textilien ist besonders angenehm.

^a5 B e i s ρ i e 1 4

a) Herstellung des Kondensationsproduktes

1 Mol Stearinsäureaminopropyläthanolamid. 1 Mol Rizinolsäureaminoäthyläthanolamid und 1.2 Mol Acetylharnstoff werden entsprechend den Angaben im Beispiel 1 (Kondensationsprodukt A) kondensiert, wobei 1.1 Mol Ammoniak entstehen. Dieses Kondensationsprodukt wird sofort mit 1.2 Mol Aminopropylpropanolamin versetzt, bei 180 bis 200° C etwa I¹Z₂ Stunden weiterkondensiert, danach bei 13 Torr und bis zu 21O⁰C die flüchtigen Bestandteile einschließlich des überschüssigen Amins abdestilliert und abgekühlt.

b) Neutralisation des Kondensationsproduktes

40 g des so hergestellten Kondensationsproduktes werden in 20 g Mineralöl gelöst und mit einem technischen Dipropylphosphorsäureester mit einem Anteil an freier Phosphorsäure von etwa 10% bei 50⁰C auf einen pH-Wert von 5 neutralisiert. Danach wird mit 15 g Isopropanol und 8 g Wasser verdünnt
Die Korrosion des so erhaltenen Reinigungsverstärkers ist gegenüber Kupfer, Eisen und Zink geringfügig. Die Kleidung zeigt, nach der Reinigung außergewöhnlich lebhafte und frische Farben sowie einer weichen angenehmen Griff. Die imprägnierbeein flussung ist minimal und daher die Wasseraufnahm« nach der Trockenhydrophobierung äußerst gering.

Beispiel 5

a) Herstellung der Kondensationsprodukte
Kondensationsprodukt A

540 g eines Aminoäthyläthanolamids einer Kokos fettsäure werden entsprechend den Angaben ir Beispiel 1 (Kondensationsprodukt A) mit 0,9 Mc Harnstoff kondensiert, wobei 1,60 Mol Ammonia freigesetzt werden. Dieses Produkt wird sofort m 0,85 Mol Monoäthanolamin versetzt und in der ii Beispiel 4 beschriebenen Weise weiterkondensiert

Kondensationsprodukt B

115 477

320 g des Kondensationsproduktes A werden mit 0,4 Mol Paiaformaldehyd verrührt und etwa 15 Minuten bei 120 bis 140°C am Rückfluß erhitzt und abgekühlt.

b) Neutralisation der K.ondensationsprodukte

45 g der wie oben hergestellten Kondensationsprodukte A und B werden in jeweils 18 g Mineralöl gelöst und dann mit Amylphosphorsäureester, bestehend aus 50% Mono- und 50% Diamylphosphorsäureester bis zu einem pH-Wert von 6,3 bei 40° C neutralisiert. Danach verdünnt man die Lösungen mit 12 g Äthylglykol und 9 g Wasser.

Die Verwendung dieser Reinigungsverstärker in der Trockenreinigung verleiht den Textilien einen weichen Griff und einen guten Schutz gegenüber statischer Aufladung. Die Imprägnierbeeinflussung ist gering. Die Korrosion gegenüber den verschiedensten Metallen ist minimal. Das Warercbild, das sich aus Reinigungswirkung und Schmutz'xagevermögen zusammensetzt, ist ausgezeichnet. Bei Verwendu ig des mit dem Kondensationsprodukt B hergestelirn Reinigungsverstärkers wird das Textilmaterial gleici
zeitig bakteriostatisch ausgerüstet.

Anwendungsbeispiel 1

Eine Reinigungsmaschine (Nennladung 12 kg pro Charge) wird mit 9 kg gemischter Garderobe, deren Wollanteil 20 bis 35 % beträgt, beschickt. Die Ware wird dann wie folgt vordetachiert: Durch eine eingebaute Dampfdüse mit einer Bohrung von 0,8 mm sprüht man binnen 2 Minuten insgesamt etwa 2% Dampf, bezogen auf das Warengewicht, ein. Gleichzeitig wird durch eine zweite Düse von 1,5 mm Durchmesser innerhalb von 3 Minuten 4,5 1 Perchloräthylen, das 35 g/l der Reinigungsverstärker A, B oder C laut Beispiel 1 enthält, in die Reinigungstrommel unter Rollieren eingesprüht. Danach erfolgt ein 3 Minuten langer Spülvorgang mit einer kurzen Flotte aus 251 reinem Perchloräthylen. Die Spülflotte selbst sowie der während des Schleuderns entstehende Anteil werden zur Destillation geführt.

Danach wird über Filter mit einer Flotte enthaltend 4 g/l der Reinigungsverstärker A, B oder C im Flottenverhältnis 6 : 1 innerhalb von 5 Minuten gereinigt, um den restlichen Schmutz zu entfernen und die Restfeuchtigkeit zu binden. Die Flotte und der anschließend abgeschleuderte Anteil werden zum Arbeitstank abgeführt. Die Ware wird in der Trommel bei etwa 70°C getrocknet und danach mit Kaltluft auf 30° C gebracht. Nur etwa 5% der gereinigten, _{dnen weichen und fm},_{igen Gf}._{ff aufweise} ⁵ _{nden Ware} bedarf einer Nachdetachur. Alle drei Reinigungsverstärker verleihen den gereinigten Textilien einen weichen Griff und einen guten Schutz gegenüber statischer Aufladung. Das Warenbild, das sich aus Reinigungswirkung und Schmutztragevermögen zmsammensetzt, ist ausgezeichnet. Die Korrosion in dßr Maschine ist minimal, wobei die Reinigungsverstärker B und C gegenüber dem Reinigungsverstärker A noch gewisse Vorteile bieten. Bei Verwendung des Reinigungsverstärkers C werden die Kleidungsstücke außerdem bakteriostatisch ausgerüstet, ao

Anwendungsbeispiel 2

14,5 kg Sakkos und Kleider aus je etwa ¹Z₃ Wolle, Cellulose und Synthesefasern werden zur Vordetachur in einer Reinigungsmaschine von 18 kg Nennladung 4 Minuten lang mita)Dampf auseinerDüse (φ 1,0mm) mit einem Durchsatz von 10(Dg pro Minute und _{b) mit einer Flotte} enthaltend 35 g/l Reinigungsverstärker hergestellt nach Beispiel 4 aus einer Düse (φ 1,5 mm), deren Durchsatz 1,5 1 pro Minute beträgt, unter Rollieren besprüht. Danach erfolgt die Spülung mit 40 kg det kurzen Flotte binnen 3 Minuten.

Nach dem Abpumpen der Reinigungslösung zum Destillator und Schleudern erfolgt die Reinigung innerhalb von 6 Minuten über den Kieselgurfilter mit einer Flotte, die 4,0 g/l Reinigungsverstärker, hergestellt nach Beispiel 4, enthält im Verhältnis 6 : 1, bezogen auf das Warengewicht. Nach der Überführung der Flotte zum Arbeitstank wird die Ware etwa 3 Minuten lang geschleudert, auf 70° C getrocknet und auf 30° C abgekühlt.

Die gereinigte Ware besitzt eine frische Farbe und einen weichen angenehmen Griff. Bei Kleidern au; Synthesefasern wurde die statische Aufladung be· achtlich herabgesetzt. Der Anteil der nachdetacaierter Ware betrug knapp 5,5%.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Reinigungsverstärkern auf Basis von Kondensationspro- dukten aus Fettsäureaminoalkylalkanolamiden und Harnstoff bzw. Acetylharnstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man a) I Mol wenigstens eines Fettsäureaminoalkylalkanolamids der allgemeinen Formel

R-CO-NH-C_nHa_n-NH-C₁H₂₁OH (1)

in der R aliphatische, gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls durch OH-Gruppen substituierte Cs-Csa-Alkylgruppen, η und χ gleiche oder verschiedene Zahlen von 2 bis 4 bedeuten, derart mit 0,4 bis 0,9, insbesondere 0,45 bis 0,6 Mol Harnstoff oder Acetylharnstoff kondensiert, daß 0,55 bis 0,9, insbesondere 0,6 bis 0,75 Mol Ammoniak abgespalten werden, und b) das erhaltene Konden- ao sationsprodukt mit Verbindungen der allgemeinen Formel

O —R¹
O = P- OR²
OH

(2)