DE2156454B2

DE2156454B2 - Reinigungsverstaerkermischungen

Info

Publication number: DE2156454B2
Application number: DE19712156454
Authority: DE
Inventors: Heinrich 8901 Horgau Singer
Original assignee: Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg
Priority date: 1971-03-31
Filing date: 1971-11-13
Publication date: 1977-11-03
Also published as: DE2166397A1; DE2115477B2; CH461472A4; CH554447A; NL7204348A; DE2115477C3; DE2156454C3; DE2156454A1; DE2166397B2; CH573391A5; FR2132290A1; FR2132290B1; DE2212867A1; DE2264704A1; DE2115477A1; GB1392102A

Description

R-CO-NH-C_nH_2n-NH-C₁H_2xOH (1)

in der R aliphatische, gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls durch OH-Gruppen sub- is stifuierte GrC^-Alkylgruppen, η und χ gleiche oder verschiedene Zahlen von 2 bis 4 bedeuten, derart mit 0,4 bis 0,9 Mol Harnstoff oder Acetylharnstoff kondensiert, daß 0,55 bis 0,9 Mol Ammoniak abgespalten werden, und

b) das erhaltene Kondensationsprodukt mit Verbindungen der allgemeinen Formel

O-R¹
O P-OR² (2)

OH

in der R¹ und R² ein gesättigter C₂-C(,-Alkylrest

ist und R² auch ein Η-Atom sein kann.
neutralisiert und anionischen Reinigungsverstärkern im Gewichtsverhältnis von 10:1 bis 1:1 nach Patent 21 66 397, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis 1 : größer als 1 bis 1 : 6 beträgt.

2. Reinigungsverstärkermischungen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis 1 : größer als 1 bis 1 : 4 beträgt.

3. Reinigungsflotte, enthaltend Reinigungsverstärkermischungen nach Patentanspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß zu ihrer Herstellung die Reinigungsverstärkermischungen in der 1- bis 4fachen Menge Tetrachloräthylen gelöst, in diese klare Lösung die 1- bis 20fache Wassermenge, bezogen auf die Reinigungsverstärkermischung, eingerührt und schließlich mit Tetrachloräthylcn auf die gewünschte Reinigungsflottenkonzentration verdünnt worden sind. so

dem Hauptpatent 21 66 397.8 bestehen Reiniigsverstärkermischungen, die zum Vordetachieren, besondere in der Chemischreinigungsmaschine im hmen des Dampfsprühverfahrens, und in der rmalen Trockenreinigung für Textilien aller Art signet sind, aus kationischen Reinigungsverstärkern. s sie in der deutschen Patentschrift 21 15 477 rgosi'hlagen werden und anionischen Reinigungsverrkcrn im Gewichtsverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 1.
Es wurden nun überraschenderweise Reinigungsverrkermischungen, die noch weitere unerwartete irteile aufweisen, gefunden, die kationische Reiningsverstärker auf Basis von Kondensationsprodukten s Fettsäureaminoalkylalkanolamiden und Harnstoff

bzw. Acetylharnstoff, die dadurch erhältlich sind, daß

a) 1 Mol wenigstens eines Fettsäureaminoalkylalkanolamids der allgemeinen Formel

R-CO-NH-C_nH_2n-NH-C₁H^OH (1)

in der R aliphatische, gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls durch OH-Gruppen substituierte G»-C_v>-Alkylgruppen, η und χ gleiche oder verschiedene Zahlen von 2 bis 4 bedeuten, derart mit 0,4 bis 0,9 Mol Harnstoff oder Acetylharnstoff kondensiert, daß 0,55 bis 0,9 Mol Ammoniak abgespalten werden, und

b) das erhaltene Kondensationsprodukt mit Verbindungen der allgemeinen Formel

O — R¹

O=P-OR²
OH

(2)

in der R¹ und R² ein gesättigter C₂-C_b-Alkylrest ist und R² auch ein Η-Atom sein kann,
neutralisiert und anionische Reinigungsverstärker im Gewichtsverhältnis von 10:1 bis 1:1 nach Patent 21 66 397 enthalten und dadurch gekennzeichnet sind, daß das Mischungsverhältnis 1 : größer als 1 bis 1 :6 beträgt und gegebenenfalls indifferente Verdünnungsmittel zugeben sind.

Bevorzugt sind Mischungsverhältnisse von 1 : größer als 1 bis 1 :4. Diese Reinigungsverstärkermischungen sind ebenfalls zum Vordetachieren, insbesondere in der Chemischreinigungsmaschine, und zur normalen Trokkenreinigung von Textilien aller Art bestens geeignet.

Es war nämlich nicht vorherzusehen, daß es möglich ist, kationische Reinigungsverstärker mit mehr als der gleichen Menge an anionischen Reinigungsverstärkern zu mischen, ohne daß die Wirksamkeit der Einzelkomponenten beeinträchtigt wird, sondern daß im Gegenteil sogar eine synergistische Wirkungssteigerung eintritt.

In unerwartet hohem Maße vereinigen diese Reinigungsverstärkermischungen guten Reinigungseffekt, hohes Wasserbindevermögen, gute Filtergängigkeit mit antistatischer Wirkung und guten Korrosionsschutzwirkungen; außerdem tritt nur eine unbedeutende Imprägnierbeeinflussung auf, obwohl bekanntlich anionische Reinigungsverstärker bei alleiniger Anwendung und einer anschließenden Imprägnierung die erwünschten Imprägniereffekte ungünstig beeinflussen. Weiterhin wird die Knitterneigung von Futterstoffen herabgesetzt.

Die Fettsäureaminoalkylalkanolamide sind, wie in der deutschen Patentschrift 2115 477 beschrieben, in bekannter Weise durch Erhitzen vor, Fettsäuren mit Aminoalkylalkanolaminen in etwa molarem Verhältnis zugänglich. Als Fettsäuren kommen dabei gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, wie insbesondere Stearinsäure, Palmitinsäure, Laurinsäure, Behensäiiren, ölsäure und technische Fettsäuregemische und als durch OH-Gruppen substituierte Fettsäuren, vor allem Ricinolsäure in Betracht. Besonders bevorzugt werden Fettsäuren mit 14 bis 18 "Kohlenstoffatomen und technische Fettsäuregemische verwendet. Als Aminoalkylalkanolamine sind insbesondere Aminoäthyläthanolamin, Aminoäthylpropanoiamin, Aminopropyläthanolamin und Aminopropylpropanolamin geeignet.

Zur Herstellung der Kondensationsprodukte wird 1

Mol der so erhaltenen Fettsäureaminoalkylalkanoiamide mit 0,4 bis 0,9, insbesondere 0,45 bis 0,6 Mol Harnstoff oder Acetylharnstoff erhitzt, wobei die Temperatur gegen Ende der Reaktion, d. h. nach etwa 2 Stunden auf bis zu 180⁰C gesteigert wird. Dabei werden bei dieser Kondensationsreaktion 0,55 bis 0,9 Mol Ammoniak freigesetzt. Besonders bevorzugt sind Kondensationsprodukte, die durch Abspalten von 0,6 bis 0,75 Mol Ammoniak entstanden sind, da bei diesen Produkten das Wasseremulgiervermögen besonders groß ist.

Die so hergestellten Kondensationsprodukte besitzen noch freie NHi-Gruppen, die unter ungünstigen Bedingungen unter Arnmoniakabspaltung abgebaut werden. Um diese Ammoniakabspaltun^ zu unterbinden, liegt eine besondere Ausgestaltung des in der deutschen Patentschrift 21 15 477 vorgeschlagenen Verfahrens darin, die hergestellten Kondensationsprodukte mit Verbindungen der allgemeinen Formel

H₂N-C_uH_2u-

(3)

_wobej χ= -NH₂, -OH, -NH-Q₁H₂₁₁-NH₂ oder -NH-CbH₂b-OHund a und b gleiche oder verschiedene Zahlen von 2 oder 3 bedeuten, weiter umzusetzen. Als Verbindungen der Formel (4) kommen dabei insbesondere Aminoäthyläthanolamin, Äthanolamin, Aminoäthylpropanolamin, Aminopropyläthanolamin, Aminopropylpropanolamin, Diäthylentriamin und Dipropylentriamin in Betracht. Besonders bevorzugt werden Aminoäthyläthanolamin und Diäthylentriamin einge- yo setzt. Allgemein sind solche Amine verwendbar, die bei 10 bis 15 Torr bei bis zu ca. 21⁰C destillierbar sind.

Bei der Kondensation mit den genannten Aminen wird so vorgegangen, daß die aus 1 Mol Fettsäurealkylalkanolamid und 0,4 bis 0,9 Mol Harnstoff oder Acetylharnstoff erhaltenen Kondensationsprodukte danach mit 0,2 bis 0,6, insbesondere 0,35 bis 0,5 Mol der genannten Amine der Formel (3), die mindestens eine primäre Amingruppe enthalten, 1 bis 2 Stunden bei 160 bis 200⁰C kondensiert werden, um die vorhandenen freien Amingruppen der Kondensationsprodukte zu maskieren. Abschließend werden im Vakuum die flüchtigen Bestandteile wie Ammoniak, überschüssiges Amin und Feuchtigkeit möglichst vollständig entfernt.

Eine weitere besonders vorteilhafte Ausgestaltung des nach der deutschen Patentschrift 21 15 477 vorgeschlagenen Verfahrens liegt darin, die nach weiterer Kondensation mit den genannten Aminen erhaltenen Kondensationsprodukle mit Formaldehyd weiter umzusetzen, da die dann nach Neutralisation mit den sauren so Mono- und/oder Dialkylphosphaten der allgemeinen Formel (2) erhaltenen Reinigungsverstärker zusätzlich den behandelten Textilien eine bakteriostatische Wirkung verleihen. Bei der Anlagerung von Formaldehyd wird so vorgegangen, daß die mit den genannten s.i Aminen weiter umgesetzten Kondensationsprodukte auf etwa 90 bis 100⁰C abgekühlt werden, dann 0,2 bis 1,5, insbesondere 0,6 bis 1,5 Mol Formaldehyd in Form einer wäßrigen Lösung oder vorzugsweise in Form von Paraformaldehyd je Mol der als Ausgangssubstanz (>o verwendeten Fettsäurealkylalkanolamide eingerührt werden, dann ca. 15 bis 20 Minuten bei bis zu 100⁰C bzw. bei der Verwendung von Paraformaldehyd bei 120 bis I4O"C am Rückfluß erhitzt und abgekühlt werden. Die Menge an Formaldehyd ist dabei abhängig von dem zur <\s weiteren Kondensation verwendeten Amin. Es werden bei Aminen, die nur 2 oder 3 Aminwasserstoffatome enthalten, im allgemeinen geringere Mengen an wäßrigem Formaldehyd bzw. Paraformsldehyd verwendet, als bei Aminen, die 4 und mehr Aminwasserstoffatome enthalten.

Die in der deutschen Patentschrift 21 15 477 vorgeschlagenen Reinigungsverstärker werden durch Neutralisation der wie oben beschrieben hergestellten Kondensationsprodukte mit sauren Mono- und/oder Dialkylphosphaten der allgemeinen Formel (2) erhalten. Es werden zweckmäßig solche Mengen an Mono- und/oder Dialkylphosphorsäureester zur Neutralisation verwendet, daß die Lösung einen pH-Wert zwischen 4 und 7, vorzugsweise zwischen 5 und 6 erreicht. Die Temperatur während der Neutralisation mit den zuvor genannten Phosphorsäureestern sollte 50⁰C nicht übersteigen. Vor der Neutralisation und/oder anschließend werden zweckmäßig zur Verflüssigung ca. 20 bis 50% Lösungsmittel und bis zu 20% Wasser, bezogen auf das erhaltene Neutralisationsprodukt, zugegeben. Als Lösungsmittel kommen dabei Äthylglykol, Isopropanol, Hexylenglykol, Butylglykol oder dgl. in Frage. Daneben sind aber zur Verdünnung, d.h. zur besseren Handhabung des Reinigungsverstärkers, auch Chlorkohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthylen und Kohlenwasserstoffe, wie Benzine mit einem Siedepunkt von über 180⁰C oder Mineralöle geeignet. Im allgemeinen wird also der Reinigungsverstärker bis zu einem Gehalt von 30 bis 80% an waschaktiver Substanz verdünnt.

Zur Neutralisation werden die sauren Mono- oder Dialkylphosphorsäureester aliphatischer gesättigter Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet, wie die Mono- oder Dialkylphosphorsäureester des Äthyl-, Isopropyl-, Amyl-, Isoamyl-, Hexyl- oder Isohexylalkohols. Die Mono- oder Dipropyl- sowie die entsprechenden Butylester werden bevorzugt eingesetzt. Die erwähnten Mono- und Dialkylphosphorsäureester werden insbesondere in Form von technischen Gemischen, die außerdem bis zu 10% freie Phosphorsäure enthalten können, angewandt.

Die nach dem in der deutschen Patentschrift 21 1 5 477 vorgeschlagenen Verfahren hergestellten Verbindungen dienen als kationische Reinigungsverstärker für die Trockenreinigung von Textilien aller Art.

Zur Mischung mit diesen kationischen Reinigungsverstärkern eignen sich die in der chemischen Reinigung üblichen, als anionische Reinigungsverstärker eingesetzten Verbindungen. Genannt seien die Alkali- und Alkylolaminsalze von Sulfatierungsprodukten von ungesättigten Fettsäuren, deren Estern und Amiden und von Fettalkoholen, sowie die Sulfonierungsprodukte von aliphatischen, aromatischen und/oder araliphatischen Kohlenwasserstoffen. Beispiele hierfür sind: Alkylsulfate, Alkyl-, Alkylaryl- und Mineralölsulfonate.

Die Mischung der kationischen Reinigungsverstärker mit den anionischen Reinigungsverstärkern erfolgt in Mengenverhältnissen von 1 : größer als 1 bis 1 :6. Falls die Ausgangskomponenten oder die fertigen Mischungen dunkel gefärbt sind, können diese auf übliche Weise, beispielsweise durch Zusatz geringer Mengen an Oxydationsmitteln aufgehellt werden.

Diesen Reinigungsverslärkermischungen kann bis zu 30% Wasser zugesetzt werden, ohne daß eine optisch sichtbare Fällung auftritt. Die Lösung bleibt also klar. Werden aber Wassermengen von mehr als 30% zugesetzt, so tritt eine Fällung auf. Eis muß deshalb urne spezielle, nachstehend beschriebene Arbeitsmethode angewandt werden, um größere Wassermengen einemulgieren zu können.

Die Herstellung der Reinigungsflotten erfolgt da

durch, daß man zuerst den kationischen und anionischen Reinigungsverstärker im gewünschten Verhältnis mischt, der gegebenenfalls noch die oben angegebenen Verdünnungsmittel enthält, anschließend diese Mischung in der ein- bis vierfachen Menge Tetrachloräthylen auflöst und in diese klare Lösung dann die ein- bis zwanzigfache Menge Wasser, bezogen auf die Reinigungsverstärkermischung, einrührt, und dann auf die gewünschte Reinigungsflottenkonzentration verdünnt. Eine geringe Menge Wasser kann leicht mit der Hand eingerührt werden, größere Wassermengen werden mechanisch, z. B. mit einem Schnellrührer eingerührt.

Anstelle des oben verwendeten Tetrachloräthylens können auch andere, in der chemischen Reinigung übliche indifferente Verdünnungsmittel, wie andere Chlorkohlenwasserstoffe oder Chlorfluorkohlenwasserstoffe, sowie Benzinkohlenwasserstotie eingesetzt werden. Doch wird Tetrachloräthylen bevorzugt, da bei den damit hergestellten Reinigungsflotten, abgesehen von anderen Vorteilen, wie der Unbrennbarkeit, das Wasserbindevermögen besonders gut ist.

Mischungen der erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkermischungen und Wasser in 1 I Tetrachloräthylenreinigungsflotte von 1:1 bis 1:10 ergeben stabile Emulsionen, Mischungsverhältnisse von über 1 :10 bis 1 :20 ergeben Emulsionen, die zwar aufrahmen, sich aber durch mechanisches Rühren oder die Bewegung der Reinigungstrommel leicht homogenisieren iassen.

Diese erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkermischungen und die damit hergestellten Reinigungsflotten bilden keine Niederschläge, haben einen guten Reinigungseffekt und gute Filtergängigkeit. Als besondere Vorteile dieser Reinigungsverstärkermischungen sind die geringfügige Imprägnierbeeinflussung nach der Trockenimprägnierung, obwohl bei alleiniger Verwendung anionischer Reinigungsverstärker eine starke Imprägnierbeeinflussung auftritt, die geringfügige Korrosion auf Zink, Eisen und Kupfer in der Reinigungstrommel und das extrem hohe Wasserbindevermögen zu erwähnen. Letzteres spielt insbesondere bei der Emulgierung des Wassers in der Reinigungsflotte eine ausschlaggebende Rolle. Die mit diesen Reinigungsflotten gereinigten Textilien besitzen einen weichen, angenehmen Griff, hervorragende antistatische Effekte und eine verringerte Knitterneigung, was insbesondere für Futterstoffe gilt. Außerdem wird durch die erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkermischungen eine weitere Verringerung des Anteils der gereinigten Ware, der einer Nachdetachur unterzogen werden muß, erreicht. Schließlich ist auch noch eine Verbilligung der fertigen Reinigungsverstärkermischungen gegenüber dem reinen kationischen Reinigungsverstärker zu nennen.

Die zuvor beschriebenen Reinigungsverstärkermischungen eignen sich hervorragend für die Trockenreinigung von Textilien aller Art. Diese Trockenreinigung von Textilien beinhaltet die Vordetachur, den maschinellen normalen Reinigungsprozeß und die Nachdetachur, wobei die erfindungsgemäßen Mischungen besonders vorteilhaft zum Vordetachieren im Dampfsprühverfahren eingesetzt werden.

Der maschinelle normale Reinigungsprozeß wird in üblicher Weise im Ein- oder Zweibadverfahren durchgeführt, wobei 3 bis 5 Minuten lang mit einer Flotte enthaltend 3 bis 5 g Reinigungsverstärkers mit einem Gehalt von 30 bis 80% an waschaktiver Substanz pro Liter über einen Filter und anschließend 3 bis 5 Minuten ohne Filter mit einem Zusatz von 3.0% Wasser und 1% Reinigungsverstärker, bezogen auf das Warengewicht, gereinigt wird. Danach erfolgt das Reinigen über den Filter mit neuer Flotte binnen 3 Minuten. Nach Entfernung der Flotte aus der Trommel S werden die Textilien etwa 2 bis 5 Minuten lang geschleudert und dann getrocknet. Durch Einschalten von zusätzlichen Stufen zwischen die bereits beschriebenen, wie Dampfsprühen mit und/oder ohne Dampftrockner und Zwischenspülen mit reinem Tetrachloräthylen, kann das normale Chemisch-Reinigungsverfahren im breiten Sinne modifiziert werden.

Die Vordetachur wurde bisher mit Handgeräten zur Entfernung nicht nur von wasserlöslichen Flecken, sondern auch von färb-, eiweiß- und bluthaltigen Flecken von Textilien vor dem Einbringen in die Reinigungstrommel vorgenommen. Für diesen Zweck sind die erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkermischungen bestens geeignet. Einfacheres, bequemeres, sparsameres und schnelleres Vordetachieren erfolgt

jedoch in der Trommel nach dem sogenannten Dampfsprühverfahren. Für dieses Dampfsprühverfahren sind die erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkermiscliungen ebenfalls besonders gut verwendbar.
Durch zwei getrennte Düsen, die sich unterhalb der Luftschachtöffnung noch innerhalb der Ladetür befinden, werden Dampf und Trockenreinigungsverstärker-Lösungsmittel-Gemisch eingesprüht, wobei das Textilgut in einem Gemisch von Dampf und Reinigungsverstärker ständig umgewälzt wird. Durch innige Berührung der Textiloberflächen gegeneinander erzielt man, besonders bei Verwendung der erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkermischungen, eine bessere Wirkung als auf dem Vordetachiertisch mit Handgeräten.
Die nach dem Dampfsprühverfahren aufgebrachte Reinigungsflotte enthält zwischen 20 bis 50 g Reinigungsverstärker pro 1 Liter Flotte. Das gleichzeitig in Dampfform eingebrachte Wasser wird wie folgt berechnet:

a) Leichte Wollgewebe und Maschenware, sowie wollhaltige Artikel maximal 2% Wasser,

b) leichte Kleiderstoffe, vor allem synthetische Gewebe und Mischgewebe ohne Wollanteil, maximal 3% Wasser,

c) Herrengarderobe, unabhängig von der Gewebeart maximal 4% Wasser und

d) Baumwollpopeline ohne Wollanteil mit normal glattem Futter maximal 5% Wasser, jeweils bezogen auf das Warengewicht.

Ein Vorteil des Vordetachierens nach dem Dampf-

so sprühverfahren in der Reinigungsmaschine ist ein sparsamer Verbrauch an Reinigungsverstärker und Dampf gegenüber der Handvordetachur. Gleichzeitig kann die gesamte Reinigungszeit durch dieses Verfahren, wobei die erfindungsgemäßen Trockenreinigungs-Verstärkermischungen eingesetzt werden, erheblich reduziert werden.

Der Anteil der Textilien, die einer Detachur von Hand unterzogen werden müssen, ist durch das neue Reinigungsverfahren, wobei in der Maschine unter

(10 Einsprühen von Dampf und Trockenreinigungsverstärkerlösungsmittelgemisch vordetachiert und dann unter Verwendung der erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkergemische gereinigt wird, um mindestens 50% gesunken, d. h., daß gegenüber einem durchschnittlichen Detachuranteil von 15 bis 20% bei normaler Trockenreinigung dieser auf etwa 3 bis 7% zurückgeht.

Der ganze Reinigungsablauf kann außerdem mit diesem Verfahren einschließlich der Vordetachur zeit-

jnd mengenmäßig
werden.

automatisiert und programmiert

Beispiel 1

Herstellung einer Mischung von kanonischem und anionischem Reinigungsverstärker: 50 g des wie nachstehend beschrieben hergestellten kationischen Reinigungsverstärkers werden in 40 g vorgelegtem Mineralöl (Siedebereich 200 bis 230⁰C) aufgelöst, anschließend 123 g Mineralölnatriumsulfonat (65% Sulfonatanteil) eingerührt und diese Mischung mit 15 g Isopropanol und 20 g Wasser verdünnt.

Der obengenannte kationische Reinigungsverstärker wurde folgendermaßen hergestellt: 560 g Ölsäure und 208 g Aminoäthyläthanolamin werden ca. 2 Stunden lang bei 160 bis 180⁰C umgesetzt, bis die Säurezahl auf ca. 3 bis 5 gesunken ist. Nach der Zugabe von 1 Mol Harnstoff erhitzt man auf 140⁰C und steigert gegen Ende der Ammoniakentwicklung (nach ca. 2 Stunden) die Temperatur innerhalb einer Stunde auf ca. 180⁰C. Dabei werden insgesamt 1,25 Mol Ammoniak abgespalten. Durch Anlegen eines Wasserstrahlvakuums werden . der restliche Ammoniak und Spuren Feuchtigkeit entfernt.

40 g dieses Kondensationsproduktes werden mit 7 g einer Mischung aus 50% Monobutylphosphorsäureester und 50% Dibutylphosphorsäureester bei 50°C neutralisiert. Der pH-Wert stellt sich dadurch auf ca. 5,0 ein.

Die erhaltene Reinigungsverstärkermischung greift Eisen, Zink und Kupfer nur in geringem Maße an. Textilien, die mit Hilfe der obigen Reinigungsverstärkermischung gereinigt und einer anschließenden Hydrophobierung unterworfen wurden, zeichnen sich durch einen guten Abperleffekt und eine geringe Wasseraufnahme aus. Das Warenbild, das sich aus Reinigungswirkung und Schmutztragevermögen zusammensetzt, ist hervorragend. Der füllige, weiche Griff der gereinigten Textilien ist besonders angenehm.

Versuch A
(Wasserbindevermögen)

4 g der wie oben beschrieben hergestellten Reinigungsverstärkermischung mit ca. 52,5% waschaktiver Substanz werden in der zweifachen Menge Tetrachloräthylen klar gelöst. Diese Lösung wird mit der ein- bis zwanzigfachen Menge, bezogen auf die Reinigungsverstärkermischung, Wasser versetzt und mit weiterem Tetrachloräthylen auf das Volumen von einem Liter aufgefüllt.

Das Wasserbindevermögen kann nun visuell beurteilt werden:

Wasserbindevermögen von 4 g ReinigungsversUirkermischung in 11 ReinigungsfloUe

1:1 1:3 1:6 1 : 10 1:15 1 : 20
4g IU) 12g IU) 24g H;O4()g IU) 60g IU) 80g IU)

stabile	stabile	stabile	Emul	Emul	Emul
Emul	Emul	Emul	sion	sion	sion
sion	sion	sion	rahmt	rahmt	rahmt
			gering	etwas	etwas
			fügig	auf	auf
			auf

Die teilweise aufgerahmten Emulsionen lassen sich durch Rühren, Schütteln oder die Bewegung der Reinigungstrommel leicht wieder homogenisieren.

Versuch B (Antistatische Aufladung)

]c ein Polyester- und ein Polyamidgewebc mit jeweils 64 g/qm, werden mit einer Tetrachloräthylenflotte, die 4 g/l der Reinigungsverstärkermischung, hergestellt wie oben angegeben, enthält, in üblicher Weise gereinigt und der antistatische Effekt bestimmt.

	Statisehc	Halb	Wider	Aschetest
	Aufladung	werts	stand
		zeit	100 V
	Volt	<0,5	HaIh-
			werts-
		nicht	zeit
Polyestergewebe	50	meß	34,0	mittel
unbehandelt		bar
Polyestergewebe	keine		0,5	negativ
gereinigt mit er	Auf
findungsgemäßer	la	5,0
Reinigungs	dung
verstärkermischung		<0,5
Polyamidgewebe	100		38,5	mittel
unbehandelt
Polyamidgewebe	25		13,5	negativ
gereinigt mit er
findungsgemäßer
Reinigungs
verstärkermischung

Die Voltzahlen geben die durch fünfmaliges Reiben mit einem Eisenstab erzeugte statische Aufladung an. Unter der Halbwertszeit ist dabei die Zeit, gemessen in Sekunden, zu verstehen, innerhalb der die ursprüngliche Spannung auf die Hälfte abgesunken ist.

Bei der Widerstandsmessung wird eine Spannung von 10OVoIt angelegt und wiederum die Zeit in Sekunden gemessen, in der sich die angelegte Spannung von 100 Volt auf die Hälfte verringert hat.

Beim Aschetest wird das Textilmaterial durch

>o zehnmaliges Reiben mit einem Gummistab statisch aufgeladen, dann über ein Gefäß mit feiner Zigarrenasche gehalten, wobei die Asche von dem Prüfling je nach dem Grad der elektrostatischen Aufladung mehr oder weniger stark angezogen wird. Der Verschmut-

v zungsgrad ist ein Maß für die statische Aufladung, die visuell mit stark, mittel oder negativ beurteilt wird.

Erseizi lüan in der obigen. Reinigungsverstärkermischung das Mineralölsulfonat durch z. B. das Sulfaticrungsprodukt des ölsäureäthylamids oder durch ζ. Β

ho ein primäres Alkylsulfat, wie Stearylsulfat, so erhält mar ebenfalls Reinigungsverstärkermischungen, die siel auch durch die aufgezeigten vorteilhaften Eigenschaft! auszeichnen.

(•s B e i s ρ i e I 2

25 g des wie nachstehend beschrieben hergestellte kationischen Reinigungsverstärkers werden in 30

709 544/11

Mineralöl (Siedebereich 180 bis 220⁰C) aufgelöst, anschließend 66 g einer Dodecylbenzolsulfosäure (SZ ~ 190) zugegeben, diese Mischung wird mit 27 g einer 50%igen Kalilauge neutralisiert und mit 15 g Butylglykol und 15 g Wasser verdünnt und enthält ca. 56% waschaktive Substanz.

Der obengenannte kationischc Reinigungsverstärker wurde folgendermaßen hergestellt: Entsprechend den Angaben im Beispiel 1 wurde ein Kondensat aus 2 Mol Rizinolsäureaminoäthyläthanolamid und 1,4 Mol Harnstoff hergestellt, wobei 1,5 Mol Ammoniak freigesetzt wurden. Unmittelbar anschließend wurden 1,1 Mol Äthylendiamin eingerührt und die Mischung unter Rühren gut 1 Stunde bei 180 bis 200⁰C weiterkondensiert. Abschließend wurden im Wasserstrahlvakuum bei etwa 15 Torr und bis zu 200⁰C alle flüchtigen Bestandteile abdestilliert.

50 g dieses Kondensationsproduktes werden mit einem technischen Äthylphosphorsäureester, bestehend aus 40 bis 55% Mono- und 35 bis 55% Diäthylphosphorsäureester (freie Phosphorsäure ca. 9%) bei ca. 50⁰C auf einen pH-Wert von 5 bis 6 eingestellt.

Die Korrosion der oben erhaltenen Reinigungsverstärkermischung ist gegenüber Kupfer, Eisen und Zink geringfügig. Die Kleidung zeigt nach der Reinigung außergewöhnlich lebhafte und frische Farben sowie einen weichen angenehmen Griff. Die Imprägnierbeeinflussung ist minimal und daher die Wasseraufnahme nach der Trockenhydrophobierung äußerst gering.

Versuch A
(Wasscrbindevermögi-n)

Die Herstellung der Rcinigungsflotte erfolgte wie im Versuch A, Beispie! !, wobei die wie oben beschrieben hergestellte Reinigungsverstärkermischung verwendet wurde; das Löseverhähnis der Reinigungsverstärkermischung in Tetrachloräthylen beträgt 1 :3. Die Verhältnisangaben sind jeweils als Volumenteile zu verstehen.

Wasserbindevermögen von 4 g Reinigung.sverslürkermischung in 1 1 Reinigungsflotte

1:1 1:3 1:6 1 : K) 1:15 1 ; 20

4g HiO 12g IU) 24g IUMOg IU) 60g IU) 8OgIU)

stabile	stabile	stabile	Emul	hm ul	Emul
Emul-	Emul	Emul	sion	sion	sion
sion	sion	sion	rahmt	rahmt	rahmt
			gering	etwas	etwas
			fügig	auf	auf
			auf

	Statisch	Halb	Wider	Aschetest
	IC	werts	stand
	Aufladung	zeit	K)OV
		0,5	Halb
	Volt		werts
		nicht	zeit
Polyestergewebe		meßbar	34,0	mittel
unbehandelt	50
Polyestergewebe			7,5	negativ
gereinigt mit er	keine
findungsgemäßer	Auf	5,0
Reinigungs	la
vers tärkermischung	dung	nicht
Polyamidgewebe		meßbar	38,5	mittel
unbehandelt	100
Polyamidgewebe			1,5	negativ
gereinigt mit er	keine
findungsgemäßer	Auf
Reinigungs	la
verstärkermischung	dung

Beispiel 3

20 g des wie nachstehend beschrieben hergestellten kationischen Reinigungsverstärkers werden in 50 g Mineralöl (Siedebereich 260 bis 300⁰C) aufgelöst, anschließend 110 g Paraffinnatriumsulfonat eingerührt und diese Mischung mit 20 g 2-Äthy!hexandiol-l,3 und 20 g Wasser verdünnt; der Gehalt an waschaktiver Substanz war ca. 59%.

Der obenerwähnte kationische Reinigungsverstärker wurde folgendermaßen hergestellt: 1 Mol Stearinsäureaminopropyläthanolamid, 1 Mol Rizinolsäureaminoäthyläthanolamid und 1,2 Mol Acetylharnstoff werden entsprechend den Angaben im Beispiel 1 kondensiert, wobei 1,1 Mol Ammoniak entstehen. Dieses Kondensationsprodukt wird sofort mit 1,2 Mol Aminopropylpropanolamin versetzt, bei 180 bis 200°C etwa 1 '/2 Stunden weiterkondensiert, und danach werden bei 13 Torr und bis zu 21O⁰C die flüchtigen Bestandteile, einschließlich des überschüssigen Amins abdestilliert.

Anschließend werden 200 g dieses Kondensationsproduktes auf 100⁰C abgekühlt, 20,5 g Paraformaldehyd eingerührt, dann ca. 15 bis 20 Minuten bei 120 bis 14O⁰C am Rückfluß gerührt und abgekühlt.

40 g des so hergestellten Kondensationsproduktes werden mit einem technischen Dipropylpho:;phorsäureester mit einem Anteil an freier Phosphorsäure von ca. 10% bei 50"C auf einen pH-Wert von 5 neutralisiert.

Die Verwendung der genannten Reinigungsverstarkermischung in der Trockenreinigung verleiht den

Textilien einpn weinhnn rirlff nnrl ninen irnlpn Seil

Versuch B (Antistatische Aufladung)

Hei Verwendung der wie oben beschrieben hergestellten ReinigungsverMärkcrmischung und Reinigen wie in Versuch B, Beispiel 1 beschrieben, wurden folgende Resultate erhalten:

g gg

Textilien einen weichen Griff und einen guten S
gegenüber statischer Aufladung. Die Imprägnierbecin-

fl i i h IP

„oni'lhf Γ

verschiedensten Metallen ist minimal. Das Warenbild das sich aus Reinigungswirkung und Schmut/.tragevcrmögen zusammensetzt, ist ausgezeichnet.

Beispiel 4

Eine Reinigungsmaschine (Nennladung 12 kg prt Charge) wird mit 9 kg gemischter Garderobe, derer Wollanteil 20 bis 35% beträgt, beschickt. Die Ware wirt dann wie folgt vordelachiert: Durch eine eingebaute Dampfdüse mit einer Bohrung von 0,8 mm sprüht mar binnen 2 Minuten insgesamt ca. 2% Dampf, bezogen aul

das Warengewicht, ein. Gleichzeitig wird durch eine zweite Düse von 1,5 mm Durchmesser innerhalb von 3 Minuten 4,5 Liter Tetrachloräthylcn, das 35 g/l der Reinigungsverstärkermischung laut Beispiel 1 enthält, in die Reinigungstrommel unter Rollieren eingesprüht. Danach erfolgt ein 3 Minuten langer Spülvorgang mit einer kurzen Flotte aus 25 Liter reinem Tetrachlorälhylen. Die Spülflotte selbst, sowie der während des Schleuderns entstehende Anteil werden zur Destillation geführt.

Danach wird über Filter mit einer Flotte enthaltend 4 g/l obiger Reinigungsverstärkermischung im Flottenverhältnis 6 : 1 innerhalb von 5 Minuten gereinigt, um den restlichen Schmutz zu entfernen und die Restfeuchtigkeit zu binden. Die Flotte und der anschließend abgeschleuderte Anteil werden zum Arbeitstank abgeführt.

Die Ware wird in der Trommel bei ca. 70⁰C getrocknet und danach mit Kaltluft auf 30⁰C gebracht. Nur ca. 5% der gereinigten, einen weichen und fülligen Griff aufweisenden Ware bedarf einer Nachdetachur. Die erfindungsgemäße Reinigungsverstärkermischung verleiht den gereinigten Textilien einen weichen Griff und einen guten Schutz gegenüber statischer Aufladung. Das Warenbild, das sich aus Reinigungswirkung und Schmutztragevermögen zusammensetzt, ist ausgezeichnet. Die Korrosion in der Maschine ist minimal.

Beispiel 5

Eine Reinigungsmaschine mit einer Nennladung von 50 kg wird mit 40 kg Hosen aus Wolle und Synthesefasern und/oder deren Gemisch beschickt. Die Ware wird dann wie folgt vordetachiert:

Die erste Düse mit einer Bohrung von 2,0 mm wird auf einen Durchsatz von 350 g Dampf pro Minute eingestellt. Die zweite Düse von 0 3,0 mm verfügt über den Durchsatz von 3,6 I pro Minute an Tetrachloräthylenflotte, die 50 g/l eines Reinigungsverstärkergemisches laut Beispiel 2 mit einem Gehalt an waschaktiver Substanz von 56% enthält. Die Ware wird nun durch beide Düsen binnen 5 Minuten unter Rollieren besprüht, gefolgt von einem Spülvorgang mit 100 bis 120 Liter Tetrachloräthylen während 3 Minuten. Die Spülflüssigkeit, sowie der Rest erhalten durch Schleudern, werden zur Destillation geleitet.

Man reinigt dann 5 Minuten über ein Kieselgurfilter mit 200 Liter einer Flotte, die 4 g/l des oben beschriebenen Reinigungsverstärkergemisches enthält. Nach dem Abpumpen der Flotte zum Arbeitstank wird die Ware 3 Minuten lang geschleudert und bis zu 70⁰C getrocknet, danach mit Luft auf 30⁰C abgekühlt.

Die gereinigte Ware, die einen fülligen Griff aufweist, ίο braucht nur bis zu 3,5% nachdetachiert werden. Das Warenbild, welches sich aus Reinigungswirkung und Schmutztragevermögen zusammensetzt, ist ausgezeichnet.

Beispiel 6

14,5 kg Sakkos und Kleider aus je ca. '/i Wolle,

Cellulose und Synthesefasern werden zur Vordetachur in einer Reinigungsmaschine von 18 kg Nennladung 4 Minuten lang mit

a) Dampf aus einer Düse (0 1,0 mm) mit einem Durchsatz von 100 g pro Minute und
b) mit einer Flotte enthaltend 35 g/l Reinigungsverstärkermischung (Gehalt an waschaktiver Substanz: 59%) hergestellt nach Beispiel 3 aus einer Düse (0 1,5 mm), deren Durchsatz 1,5 Liter pro Minute beträgt, unter Rollieren besprüht. Danach erfolgt die Spülung mit 40 kg der kurzen Flotte binnen 3 Minuten.

Nach dem Abpumpen der Reinigungslösung zur Destillation und Schleudern erfolgt die Reinigung innerhalb von 6 Minuten über den Kieselgurfiltcr mit einer Flotte, die 4,0 g/l obiger Reinigungsverstärkermischung enthält, im Verhältnis 6:1, bezogen auf das Warengewicht. Nach der Überführung der Flotte zum

is Arbeitstank wird die Ware ca. 3 Minuten lang geschleudert, auf 70⁰C getrocknet und auf 30⁰C abgekühlt.

Die gereinigte Ware besitzt eine frische Farbe und einen weichen angenehmen Griff. Bei Kleidern aus Synthesefasern wurde die statische Aufladung beachtlich herabgesetzt. Der Anteil der nachdetachierten Ware betrug knapp 5,5%.

Claims

Patentansprüche:

1. Reinigungsverstärkermischungen aus kationi- ;chen Reinigungsverstärkern auf Basis von KondeniationsprocUikten aus Fettsäureaminoalkylalkanolimiden und Harnstoff bzw. Acetylharnstoff, die dadurch erhältlich sind, daß man

a) 1 Mol wenigstens eines Fettsäureaminoaikylalkanolamids der allgemeinen Formel