DE2326482C3

DE2326482C3 - Verfahren zur Herstellung von fettmodifizierten Kondensationsprodukten, und deren Verwendung zur Trockenhydrophobierung von Textilien

Info

Publication number: DE2326482C3
Application number: DE19732326482
Authority: DE
Inventors: Heinrich 8901 Horgau Singer
Original assignee: Chemische Fabrik Pfersee 8900 Augsburg GmbH
Current assignee: Chemische Fabrik Erich Ruehl 6382 Friedrichsdorf
Priority date: 1973-05-24
Filing date: 1973-05-24
Publication date: 1978-05-18
Also published as: DE2326482A1; NL7405992A; GB1469957A; FR2230670A1; IT1016039B; AU6932774A; DE2326482B2; BE815480A; FR2230670B3; JPS5022087A

Description

Aus der DT-AS 15 95 466 sind bereits für die Trockenimprägnierung geeignete Mischungen, welche in den zur Chemischreinigung benutzten Lösungsmitteln (CR-Lösungsmitteln) löslich sind, bekannt, die aus Kondensationsprodukten, bekannten, den wasserabweisenden Effekt steigernden Stoffen und gegebenenfalls S Alkoholaten des Aluminiums oder besonders des Zirkons mit einwertigen aliphatischen Alkoholen mit 1—4 Kohlenstoffatomen, bestehen. Die verwendeten Kondensationsprodukte werden dabei aus Melamin, Paraformaldehyd, dem Anhydrid der Phthalsäure oder einer aliphatischen, 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Dicarbonsäure, einem gesättigten einwertigen aliphatischen Alkohol mit 8—18 Kohlenstoffatomen und einer einwertigen aliphatischen Carbonsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen in Gegenwart einer großen

is Menge eines niedrigen einwertigen Alkohols durch Erhitzen bis zum Klarwerden hergestellt

Die bekannten Trockenimprägniermittel haben den Nachteil, daß zur Herstellung des Kondensationsproduktes große Mengen niedriger einwertiger Alkohole verwendet werden müssen, wodurch die entstehenden Kondensationsprodukte und die daraus hergestellten Mischungen einen niedrigen Flammpunkt aufweisen. Außerdem können die Alkoholate erst kurz vor Verwendung diesen Mischungen zugegeben werden, da dieselben gegen Hydrolyse empfindlich sind.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von fettmodifizierten Kondensationsprodukten, die einen wesentlich höheren Flammpunkt aufweisen, gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß in der ersten Stufe in Abwesenheit oder in Anwesenheit von nur geringen Mengen niedriger Alkohole mit 1-4 C-Atomen 1 Mol Melamin mit mindestens 6 Mol Formaldehyd in Form von Paraformaldehyd, 0,2—3 Mol des Anhydrids der Phthalsäure oder einer aliphatischen, 4 Kohlenstoffato me enthaltenden Dicarbonsäure, 0,75—10 MoI eines gesättigten einwertigen aliphatischen Alkohols mit 8 — 24 Kohlenstoffatomen, 0,2-1 Mol einer einwertigen, aliphatischen gerad- oder verzweigtkettigen Carbonsäure mit 8-24 Kohlenstoffatomen in Gegen wart von mindestens 4,5 Mol eines gerad- oder verzweigtkettigen Diols mit mindestens 1 sekundären OH-Gruppe und 6—8 Kohlenstoffatomen bei bis zu 200⁰C umgesetzt werden, dann auf 60-120⁰C abgekühlt wird und unmittelbar anschließend in der zweiten Stufe mit mindestens 3 Mol Alkoholaten des Aluminiums, Titans und/oder Zirkons mit einwertigen aliphatischen Alkoholen mit 2 - 4 C-Atomen versetzt und durch Temperatursteigerung auf bis zu 200°C, gegebenenfalls im Vakuum die Umesterung der Alkoholate bewirkt und

so abschließend abgekühlt und gegebenenfalls mit Chlorkohlenwasserstoffen oder Chlorfluorkohlenwasserstoffen verdünnt wird.

Neben Melamin und Paraformaldehyd, die beide in technischer Qualität zur erfindungsgemäßen Herstel-

SS lung der Kondensationsprodukte eingesetzt werden,

dienen als Ausgangssubstanzen die Anhydride der

Phthalsäure und der Malein- bzw. Bernsteinsäure

(bevorzugte Menge 0,4 -1 ^ Mol je Mol Melamin).

Als gesättigte einwertige aliphatische Alkohole mit

8—24 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 10-18 Kohlenstoffatomen seien genannt: Octylalkohol, Decylalkohol, Hexadecylalkohol, Octadecylalkohol und Lignocarylalkohol, wobei sich als besonders geeignet Decyl-, Hexadecyl- und Octadecylalkohol erwiesen haben. Diese Alkohole werden beim erfindungsgemäßen Verfahren in Mengen von 0,75 — 10, insbesondere 1 —6 Mol je Mol Melamin verwendet. Die einwertigen aliphatischen gerad- bzw. verzweigt-

kettigen Carbonsäuren mit 8—24, insbesondere 10—18 Kohlenstoffatomen werden in Mengen von 0,2—1, insbesondere 0,4—0,8 Mol je Mol Melamin eingesetzt Als solche Fettsäuren sind geeignet: Caprylsäure, Caprinsäure, Kokosfettsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, und als Beispiele fur die verzweigtkettigen Carbonsäuren kommen 2-Äthylhexansäure und Fettsäuregemische von synthetischen Fettsäuren mit einer Kettenlänge von 9—11 Kohlenstoffatomen in Betracht, wobei diese Gemische beispielsweise ca. 10% sekundäre und 90% tertiäre Säuren enthalten. Besonders bevorzugt werden die Laurin-, Palmitin- und Stearinsäure sowie die verzweigtkettigen Carbonsäuren in technischer Qualität verwendet

Entscheidend für das erfindungsgemäße Verfahren ist, daß die Umsetzung in Gegenwart von mindestens 4,5 Mol, vorzugsweise 5-12 Mol eines gerad- oder verzweigtkettigen Diols mit mindestens 1 sekundären OH-Gruppe und 6-8 Kohlenstoffatomen durchgeführt wird Durch die Anwesenheit dieses Dialkohols kann überraschenderweise eine wesentlich geringere Menge an niedrigem Alkohol verwendet werden oder auf den Einsatz von niedrigen Alkoholen mit 1—4 C-Atomen sogar ganz verzichtet werden, ohne daß die Eigenschaften der hergestellten Produkte in Mitleidenschaft gezogen werden. Als solche Diole seien folgende genannt:

2-Äthyl-hexandiol-(l,3),2-MethyIpentandiol-(2,4), 2£-Dimethyl-hexandiol-(2,5), Hexandiol-(2_r5) und OctandioHU).

Bevorzugt werden die verzweigtkettigen Diole eingesetzt

In der zweiten Stufe werden zur Herstellung der Kondensationsprodukte mindestens 3 Mol, insbesondere 3—14 MoI an Alkoholaten des Aluminiums, Titans und/oder Zirkons mit einwertigen aliphatischen Alkoholen mit 2—4 Kohlenstoffatomen zugesetzt Als solche Alkoholate sind vor allem geeignet: Aluminiumisobutylat, Zirkonisopropylat, Titan-n-propylat, db auch anpolymerisiert vorliegen können.

Da bei der chemischen Reinigung trotz mehrmaligem Spülen noch Reste des Reinigungsverstärkers, der ja ein synthetisches Waschmittel darstellt, auf dem Gewebe verbleiben, wird bei der anschließenden Trockenhydrophobierung der wasserabweisende Effekt verschlechtert Die Einarbeitung der Metallalkoholate, die zur Verbesserung der Hydrolysenbeständigkeit mit dem anwesenden Diol umgeestert werden, dient zur Ausschaltung der nachteiligen Einflüsse von Reinigungsverstärkerresten auf dem Gewebe.

Zur Herstellung der Kondensationsprodukte werden Melamin, Paraformaldehyd, der aliphatische Alkohol, die genannte gerad- oder verzweigtkettige Carbonsäure, das Säureanhydrid und gegebenenfalls eine geringe Menge eines niedrigen Alkohols mit 1 -4 C-Atomen in Gegenwart von mindestens 4,5 Mol des genannten Diols zusammengerührt und dann langsam aufgeheizt, wobei zwischen 80 und 130⁰C das bei der Kondensation entstehende Wasser und der gegebenenfalls anwesende niedrige Alkohol abdestillieren und das Produkt völlig klar wird. Die Temperatur wird dann langsam weiter auf bis zu 200⁰C, insbesondere auf bis zu 180⁰C, gesteigert und etwa 5-15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Die Säurezahl der erhaltenen Kondensationsprodukte liegt je nach Reaktionsbedingungen zwischen 15 und 60. Danach wird auf etwa 60-120° C abgekühlt und das genannte Alkoholat zugefügt. Hierauf wird wiederum, gegebenenfalls unter Vakuum, auf bis zu 200" C unter Rühren erhitzt, wobei sämtliche flüchtigen Bestandteile abdestillieren. Werden Mischungen von Alkoholaten verwendet, so werden diese im allgemeiilen zusammen oder bei Mitverwendung von Aluminium-AlkohoIaten bevorzugt nacheinander (zuerst das A!-AIkoholat) zugesetzt, wobei dazwischen nochmals auf etwa 100-140⁰C abgekühlt wird. Nach dem Abkühlen wird je nach eingesetzten Fettalkoholen bzw. Fettsäuren ein zähviskoses bis festes Kondensationsprodukt erhalten, das vorteilhaft schon bei etwa 100° C mit Chlorkohlenwasserstoffen oder Fluorchlorkohlenwasserstoffen verdünnt wird. Es wird auf diese Weise eine Lösung des Kondensationsproduktes erhalten und

is die weitere Handhabung erheblich erleichtert Das Lösungsmittel wird dabei bevorzugt in solchen Mengen zugegeben, daß der Feststoffgehalt der erhaltenen Lösung ca. 45 - 65% beträgt

Wie bereits ausgeführt, wird die Herstellung in Gegenwart nur geringer Mengen niedriger Alkohole oder bevorzugt in Abwesenheit von niedrigen Alkoholen durchgeführt Wenn in Anwesenheit von Alkoholen gearbeitet wird, so wird maximal die doppelte Gewichtsmenge an Alkohol, bezogen auf verwendetes

2s Melamin, eingesetzt Bevorzugt wird jedoch in Abwesenheit dieser niedrigen Alkohole gearbeitet, da dann Produkte entstehen, die praktisch kein Fremdlösungsmittel enthalten und dadurch die Gefahr der Entflammbarkeit derselben in noch geringerem Maße besteht und außerdem die Destillation des Lösungsmittels bei der Aufbereitung der Behandlungsflotten ohne Schwierigkeiten erfolgen kann.

Die erhaltenen Kondensationsprodukte bzw. die daraus hergestellten Lösungen in Chlorkohlenwasserstoffen oder Fluorchlorkohlenwasserstoffen dienen zusammen mit üblichen, den wasserabweisenden Effekt steigernden Stoffen zur Trockenhydrophobierung, d. h. zum Wasserabweisendmachen von Textilien aus organischen Lösungsmitteln.

Dazu werden diese Mittel in Chlorkohlenwasserstoffen oder Chlorfluorkohlenwasserstoffen gelöst oder mit diesen Lösungsmitteln verdünnt, wobei sich als besonders geeignet Tetrachloräthylen, Trichloräthylen und 1,2,2-Trifluortrichloräthan erwiesen haben.

Die Trockenhydrophobierung kann dabei sowohl kontinuierlich bei der wasserabweisenden Ausrüstung von Meterware als auch bevorzugt diskontinuierlich im Anschluß an eine chemische Rp^:"igung erfolgen.

Mit Mitteln, die das erfindungsgemäß hergestellte Kondensat enthalten, können alle Textilien, also sowohl Meterware als auch bevorzugt konfektionierte Textilien aus natürlichen und regenerierten Zellulosefasern, sowie Wolle und Synthesefasern hydrophobierend ausgerüstet werden. Daneben können auch Mischungen der genannten Materialien untereinander, insbesondere Mischungen von Baumwolle mit synthetischen Fasern, wie Polyestern, Polyamiden oder Polyacrylnitrile^ aber auch Mischungen von Wolle mit diesen synthetischen Fasern in der genannten Weise hydrophobierend ausgerüstet werden.

Es muß in Anbetracht des Standes der Technik als überraschend angesehen werden, daß auch in Anwesenheit nur geringer Mengen niedriger Alkohole oder sogar in Abwesenheit dieser Alkohole Kondensationsprodukte entstehen, die, zusammen mit bekannten, den wasserabweisenden Effekt steigerndrn Stoffen, hervorragende Hydrophobiereifekte auf Textilien aller Art liefern. Besonders überraschend ist dabei, daß die

Kondensationsprodukte nicht ausharzen, sondern trotz der Anwesenheit von Säuren und Säureanhydriden allein das mindestens 1 sekundäre OH-Gruppe aufweisende Diol ausreicht, ein Festwerden der Kondensationsprodukte zu verhindern. oya-Dioie sind für das erfindungsgemäße Verfahren nicht geeignet

Die Vorteile bei der Herstellung der Kondensationsprodukte liegen darin, daß erhebliche Mengen an niedrigem Alkohol eingespart werden können, was neben der Kostenersparnis auch eine erhebliche Erleichterung bei der Beseitigung von unerwünschten Nebenprodukten bedeutet Zudem tritt der Vorteil auf, daß die hieraus erhaltenen Trockenhydrophobiermittel nach DIN 51 758 auf alle Fälle einen Flammpunkt von über 63°C aufweisen. Schließlich ist hervorzuheben, daß durch die Einarbeitung der Metallakoholate, die durch Umesterung in hydrolysenstabiler Form vorliegen, nach Zumischung der bekannten, den wasserabweisenden Effekt steigernden Stoffe, ein Einkomponentenprodukt entsteht das unabhängig von etwa noch auf der Ware befindlichen Reinigungsverstärkerresten sehr gute Hydrophobiereffekte liefert, wobei die Anwendung dieses Produktes auf äußerst einfache Weise möglich ist

Um den Griff der hydrophobierten Textilien zu modifizieren, ist es möglich, übliche griffverbessernde Mittel zuzusetzen.

Beispiel 1

In einen mit Rührer, Thermometer und absteigendem Kühler versehenen 3-Halskolben werden nacheinander 70 g Methanol, 1,6 Mol 2-Methylpentandiol-{2,4), 0,8 Mol Octadecylalkohol, 0,31 Mol Melamin, 2,5 Mol Paraformaldehyd, 0,12 Mol Phthalsäureanhydrid und 30 g (ca. 0,17 Mol) einer synthetischen Fettsäure (durchschnittlich 10 Kohlenstoffatome mit 10% sekundärem und 90% tertiärem Säureanteil; VZ ca. 300; Viskosität bei 20⁰C 42,5 cSt) eingerührt Das Gemisch wird langsam unter Rühren aufgeheizt wobei zwischen 70 und 110°C ein Methanolwassergemisch abdestilliert und das Produkt völlig klar wird. Die Temperatur wird dann langsam auf 180°C gesteigert und 5 — 10 Minuten bei dieser Temperatur belassen. Man erhält ein pastenförmiges Produkt dessen Säurezahl bei ca. 35 liegt

Es wird nun auf etwa 90⁰C abgekühlt und 1 Mol Aluminiumtriisobutylat zugegeben. Zur Umesterung wird auf 200⁰C erhitzt, wobei Alkohol abdestilliert. Das Produkt wird abermals auf 140° C gekühli und 0,66 Mol Titantetra-n-propylat zugefügt Es wird unter Vakuum so (10-20 mm Torr) unter Rühren auf 200⁰C erhitzt, wobei alle flüchtigen Bestandteile abdestillieren. Nach dem Abkühlen auf 120⁰C wird zur besseren Handhabung des zähviskosen Kondensationsproduktes mit 400 g Tetrachloräthylen verdünnt wodurch 1000 g einer SS klaren Produktlösung entstehen.

Die Herstellung des Kondensationsproduktes gelingt in gleicher Weise, wenn in Abwesenheit von Methanol gearbeitet wird. Auch die Imprägniereigenschaften der aus diesem Kondensationsprodukt hergestellten Mischungen sind gleichbleibend.

Anstelle der synthetischen verzweigten Fettsäure kann mit gleich gutem Erfolg die gleiche Mol-Menge Stearinsäure oder Kokosfettsäure eingesetzt werden.

65 Anwendungsbeispiel 1

Zur Herstellung der Mischung I werden 80 g der Kondensatlösung mit HOg handelsüblichem Weichparaffin (Schmelzpunkt 32—36° C) bei Zimmertemperatur gemischt und dann 180 g Tetrachloräthylen eingerührt Danach werden noch 20 g eines handelsüblichen Polyterpenharzes zugemischt Das erhaltene flüssige Trockenhydrophobiermittel, das nach DIN 51 758 einen F.ammpunkt von über 63° C aufweist, liefert ausgezeichnete Hydrophobiereffekte.

Die Herstellung einer pastenförmigen Trockenhydrophobiermischung II gelingt, wenn 100 g Paraffin (Schmelzpunkt 52-54"C), 100 g Weichparaffin (Schmelzpunkt 32 -36° C) und 120 g der Kondensatproduktlösung in 100 g Tetrachloräthylen zusammengerührt werden. Wird dieses Produkt mit 100 g/I im Foulardverfahren angewandt, so werden z. B. auf Baumwollgeweben und Baumwollpolyestergeweben hervorragende Hydrophobiereffekte erzielt

Beispiel 2

In der im Beispiel 1 angegebenen Apparatur werden 10 Mol 2-ÄthylhexandioKU), 5 Mol Hexadecylalkohol, 1 Mol Melamin, 10 Mol Paraformaldehyd, 1,5 Mol Maleinsäureanhydrid und 0,4 Mol Stearinsäure unter Rühren vermischt und langsam auf 190⁰C erhitzt und 5-10 Minuten bei dieser Temperatur belassen. Man läßt auf 110°C abkühlen, gibt 10 Mol gering anpolymerisiertes Ti-tetra-n-butylat (34% TiO₂) zu und erhitzt zur Umesterung erneut auf 200⁰C, wobei abschließend noch 10 Minuten unter Vakuum von ca. 15 mm gearbeitet wird. Das erhaltene hochviskose Kondensationsprodukt wird mit Tetrachloräthylen auf einen Festsioffgehalt von 60% verdünnt

Anwendungsbeispiel 2

Zur Herstellung der Trockenhydrophobiermischung werden 160 g der erhaltenen Lösung mit 600 g Paraffin (Schmelzpunkt 52-54° C) und 120 g Paraffinöl vermischt und durch Zugabe von 600 g Tetrachloräthylen verdünnt Das erhaltene Produkt das frei von Fremdlösungsmitteln ist und nach DIN 51 758 einen Flammpunkt von über 63° C aufweist kann direkt zur Trockenhydrophobierung verwendet werden, wobei gegebenenfalls auf dem Gewebe vorhandene Reinigungsverstärkerreste praktisch keinen negativen Einfluß auf die Imprägniereffekte ausüben.

Beispiel 3

In der im Beispiel 2 beschriebenen Weise wird ein Kondensationsprodukt aus 200 g Äthanol, 5,5 Mol Hexandiol-(2^), 1 Mol Melamin, 7 Mol Paraformaldehyd, 7 Mol Decylalkohol, 2,1 MoI Bernsteinsäureanhydrid und 0,8 Mol Laurinsäure hergestellt, wobei nach dem Abkühlen eine Mischung aus 13 Mol Zirkontetran-propylat und 4,8 Mol Titantetra-n-propylat zugefügt und dann, wie beschrieben, fertiggestellt wird, wobei ?ber kein Lösungsmittel zugefügt wird.

Anstelle der genannten Metallpropylate können auch die entsprechenden Äthylate verwendet werden.

Anwendungsbeispiel 3

Aus diesem Kondensationsprodukt wird eine Trokkenhydrophobiermittelmischung hergestellt, indem bei etwa 8O⁰C 1 Gewichtsteil des erhaltenen Kondensationsproduktes mit 10 Gewichtsteilen Ozokerit (Schmelzbereich 65-75° C) vermischt wird. Das nach Abkühlen erhaltene feste Produkt kann ohne weiteres in CR-Lösungsmittel gelöst werden und ist dann zur Trockenhydrophobierung bestens geeignet

Anwendungsbeispiel 4

Zur Trockenhydrophobierung werden in einer Chemischreinigungsmaschine mit einer Nennladung von 12 kg insgesamt 8 kg Baumwollpopelinmäntel, die von der chemischen Reinigung her in schleuderfeuchtem Zustand vorliegen, mit 80 Liter einer Tctrachloräthylenflotte, die 8 kg der im Beispiel 1 beschriebenen Mischung I enthalten, versetzt. Die Ware wird kurz rollicrt, auf 70% Flottenaufnahme abgeschleudert und bei 80⁰C 15 Minuten getrocknet. Die so ausgerüsteten Popelinemäntcl weisen nach DIN 53 888 eine Wasseraufnalimc von nur 15% und einen hervorragenden Abperleffekt (4/4/4) auf. Der Griff der behandelten Mäntel ist angenehm kräftig.

Anwendungsbeispiel 5

Eine Reinigungsmaschine (Nennladung 12 kg), die mit einer Sprühvorrichtung versehen ist, wird mit 9 kg Polyamidanoraks beschickt und in bekannter Weise chemisch gereinigt. Nach dem Abschleudern der Ware werden auf dieselbe 27 Liter einer 1,2,2-Trifluoräthanflotte, die 25 kg der nach Beispiel 2 hergestellten Trockenhydrophobiermischung enthält, aufgesprüht, danach 1 Minute rollicrt, auf 55% Flottenaufnahme abgeschleudert und bei 70"C etwa 12 Minuten getrocknet. Die behandelten Textilien zeigen einen guten Abperleffekt, eine geringe Wasseraufnahme und weisen einen angenehm weichen Griff auf.

Anwendungsbeispiel 6

F.in Bauinwollpolyestergewebe (80 : 20) wird auf dem Foulard mit einer Trichloräthylenflolte, die 50 g/l der im Beispiel 3 hergestellten Mischung enthält, foulardiert, auf 75% Hnltcnaufnahme abgequetscht und bei 9OT 5 Minuten getrocknet. Das so ausgerüstete Textilmaterial weist nach DIN 53 888 eine Wasseraufnahme von nur etwa 10% und einen sehr guten Abperleffekt (4/4/4) auf.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von fettmodifizierten Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß in der ersten Stufe

in Abwesenheit oder in Anwesenheit von nur geringen Mengen niedriger Alkohole mit 1—4 Kohlenstoffatomen

1 Mol Melamin mit mindestens 6 Mol Formaldehyd in Form von Paraformaldehyd, (U-3 Mol des Anhydrids der Phthalsäure oder einer aliphatischen, 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Dicarbonsäure,

0,75-10 Mol eines gesättigten, einwertigen, aliphatischen Alkohols mit 8 — 24 Kohlenstoffatomen,

0,2 — 1 Mol einer einwertigen, aliphatischen, gerad- oder verzweigtkettigen Carbonsäure mit 8-24 Kohlenstoffatomen in Gegenwart von mindestens 4,5 Mol eines gerad- oder verzweigtkettigen Diols mit mindestens 1 sekundären OH-Gruppe und 6—8 Kohlenstoffatomen

bei bis zu 200° C umgesetzt werden, dann auf 60 -120° C abgekühlt wird und unmittelbar anschließend in der 2. Stufe mit mindestens 3 Mol Alkoholaten des Aluminiums, Titans und/oder Zirkons mit einwertigen, aliphatischen Alkoholen mit 2—4 Kohlenstoffatomen versetzt und durch Temperatursteigerung auf bis zu 200° C, gegebenenfalls im Vakuum, die Umesterung dieser Alkoholate bewirkt und abschließend abgekühlt, und gegebenenfalls mit Chlorkohlenwasserstoffen oder Chlorfluorkohlenwasserstoffen verdünnt wird.

2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in der ersten Stufe in Abwesenheit von niedrigen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen durchgeführt wird.

3. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der ersten Stufe — 6 Mol eines gesättigten, einwertigen, aliphatischen Alkohols mit 10-18 Kohlenstoffatomen, 0,4 — 1 ^ MoI der genannten Anhydride, 0,4 - 0,8 Mol einer gerad- und/oder verzweigtkettigen Carbonsäure mit 10—18 Kohlenstoffatomen und 5—12 Mol eines verzweigtkettigen Diols mit 6 — 8 Kohlenstoffatomen umgesetzt werden.

4. Verfahren nach Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der 2. Stufe 3-14 Mol Alkoholat umgeestert werden.

5. Verwendung der nach dem Verfahren gemäß den Patentansprüchen 1 bis 4 hergestellten Kondensationsprodukte zur Trockenhydrophobierung von Textilien.

6. Verwendung nach Patentanspruch 5 zur Trockenhydrophobierung von Oberbekleidung im Anschluß an eine chemische Reinigung.

7. Mittel zur Trockenhydrophobierung von Texlilien, bestehend aus gemäß den Patentansprüchen — 4 hergestellten Kondensationsprodukten und üblichen Zusätzen.