DE2347373C3

DE2347373C3 - Mittel zum gleichzeitigen chemischen Reinigen und Hydrophobieren von konfektionierten Textilien und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2347373C3
Application number: DE2347373A
Authority: DE
Inventors: Heinrich 8901 Horgau Singer
Original assignee: Chemische Fabrik Pfersee 8900 Augsburg De GmbH
Current assignee: Chemische Fabrik Pfersee 8900 Augsburg De GmbH
Priority date: 1973-05-30
Filing date: 1973-09-20
Publication date: 1981-05-27
Also published as: DE2327505C3; DK262674A; BE815674A; IT1013238B; FR2231801A1; DE2347373B2; DE2347373A1; JPS5025895A; DE2327505A1; NL7406755A; DE2327505B2; GB1473186A; FR2231801B1; AU6962174A; SE7407102L

Description

Es ist bereits bekannt, zusammen mil der C hemischreinigung auf die zu reinigenden Textilien eine Appretur aufzubringen. Ah Appreturmittel werden dabei PoIyterpenharze. Kolophonium bzw. modifiziertes Kolophonium, Kohlenwasserstoffhar/e und Ketonformildehydharze verwendet. Voraussetzung für das gleich/ein ge Reinigen und Appretieren ist. daß die verwendeten Appreturmittel ebenso wie die Reinigungsverstärker eine gute Filtergängigkcit aufweisen. Es ist z. B. auf diese Weise möglich, den Griff der gereinigten Ware zu verbessern, jedoch werden so dem behandelten, konfektionierten Textilmaterial keine wasserabweisenden Eigenschaften verliehen.

Es ist außerdem bekannt, nach der chemischen Reinigung eine Trockenhydrophobierung an/uschlie-Ben, wobei als Imprägnierungsmittel Umsct/.ungsprodukte von Zirkon- und Aluminiumalkoholaten mit z. B. höheren, geradkettigen Carbonsäuren verwendet werden. Diese Produkte geben zwar eine gute Hydrophobierwirkung. können jedoch wegen der schlechten Filtergängigkeit nicht zusammen mit dem Reinigungsbad angewandt werden, so daß die Hydrophobierung nur auf dem Wege der Nachbehandlung, also unter Einschaltung eines eigenen Arbeitsgangs, erfolgen kann.

Im allgemeinen ist es auch erforderlich, das gereinigte Textilmaterial vor der Nachbehandlung mit reinem Lösungsmittel zu spülen, um den negativen Einfluß der Reste an Reinigungsverstärker auf den Hydrophobiereffekt zu verringern.

Ein solches Verfahren wird in der DE-AS 14 69 372 beschrieben, wo zusätzlich zu den Metallverbindungen und den üblichen festen geradkettigen Kohlenwasserstoffen verzweigtkettige ölige Kohlenwasserstoffe und

ίο gegebenenfalls carboxylgruppenhaltige Polyolefinwachse verwendet werden. Die zusätzlich verwendeten Verbindungen verbessern die Konsistenz und Ausrüstungseffekte der Trockenimprägniermittel. Sie ändern aber nichts daran, daß auch diese Mischungen nur in

i) einem weiteren Arbeitsgang zur Nachimprägnierung der vorher bereits gereinigten Textilien verwendet werden können, da auch diese bekannten tviittel nur schlecht filtergängig sind.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe

2c zugrunde. Mitte! zu finden, welche zum gleichzeitigen chemischen Reinigen und Hydrophobieren von konfektionierten Textilien geeignet sind. Diese Aufgabe wird gelöst durch Mittel aus Umsetzungsprodukten von Zirkon- und/oder Titanalkoholaten einwertiger aliphati-

:> scher Alkohole mit 2 — 4 Kohlenstoffatomen mit höheren Carbonsäuren, üblichen den wasserabweisenden Effekt steigernden Stoffen, bekannten komplexbildenden, flüchtigen, organischen Verbindungen, gegebenenfalls hochsiedenden Lösungsmitteln, sowie gege-

W benenfalls üblichen Lösungsmitteln für die chemische Reinigung, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Metallalkoholat-Umsetzungsprodukte solche enthalten, die durch Umsetzung von I Mol der genannten Alkoholate des Zirkons und/oder Titans mit 0.25 bis 2.5

ji Mol verzweigtkettiger Carbonsäuren mit 8 bis 12 C-Atomen und gegebenenfalls zusätzlich mit 0.05 bis 2.25 Mol gesättigter odei ungesättigter geradkettiger Carbonsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen erhalten worden sind, mit der Maßgabe, daß zur Umsetzung insgesamt

to picht mehr als 2.5 Mol der angegebenen verzweigtkettigen und geradkettigen Carbonsäuren je Mol Metallalkoholat verwendet werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist außerdem die Verwendung dieser Mittel zum gleichzeitigen

4Ί chemischen Reinigen und Hydrophobieren von konfektionierten Textilien.

Als Metallalkoholate werden solche einwertiger, aliphatischer Alkohole r.iit 2-4 Kohlenstoffatomen eingesetzt. Besonders bevorzugt werden die Butylate

Vi und Propylate von Zirkon und/oder Titan verwendet, da diese Produkte flüssig sind. Man kann jedoch auch die Äthylate von Zirkon und/oder Titan verwenden.

Die Umsetzungsprodukte mit den Titanalkoholaten sind dabei weniger gut geeignet, da dieselben auf

V) Weißware beim Reinigen und Hydrophobieren /u leichten Vergilbungen fuhren können und deshalb beim Arbeiten mit diesen Produkten eine gewisse Vorsicht geboten ist.

Die Metallalkoholate werden mit verzweigtkettigen

Mi Carbonsäuren mil 8-12 C-Alöfnen umgeScl/.t. Als solche verzweiglkeltige Carbonsäuren kommen vorzugsweise Fettsäuregemische von synthetischen Fettsäuren mit einer Kettenlänge von 9-11 C-Atomen in Betracht, wobei diese Gemische beispielsweise ca. 10%

h) sekundäre und 90% tertiäre Säuren enthalten. Solche Gemische sind aus Seifen. Öle. Fettp, Wachse 88 (1962). Seite 438, bekannt. Selbstverständlich sind auch reine verzweigtkettige Fettsäuren mit 8-12 C-Atomen, wie

ζ, B. die 2-Äthylhexansäure, geeignet. Zur Umsetzung werden pro Mol Metallalkoholat 0,25-2,5, insbesondere wegen der noch besseren Filtergängigkeit 0,5-1,5 Mol der verzweigtkettigen Carbonsäuren verwendet, wobei vor allem bei Umsetzung der Titanalkoholate bevorzugt eine höhere Menge an verzweigtkettiger Carbonsäure eingesetzt wird.

Wie oben ausgeführt, müssen zur Umsetzung mit den Metallalkoholaten mindestens 0,25 Mol pro Mol Metallalkoholat einer verzweigtkettigen Carbonsäure mit 8-12 C-Atomen eingesetzt werden. Die dabei entstehenden Mittel verleihen den Textilien einen etwas harten Griff. Um den Griff zu verbesuern, wird deshalb vorzugsweise gleichzeitig oder nacheinander eine Umsetzung mit gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen Carbonsäuren mit 12-24 C-Atomen vorgenommen.

Als solche Carbonsäuren seien ,genannt: Laurin-, Palmitin-, Stearin-, .Behensäure und Montanwachssäure, sowie die ungesäumten Carbonsäuren öl-. Linol-, Linolen- und Erucasäure.

Die geradkettigen Carbonsäuren werden dabei in Mengen von 0,05-2,25, vorzugsweise 0,25-1 Mol je Mol Alkoholat eingesetzt, wobei die Bedingung besteht, daß die verzweigtkettige und die geradkettige Carbonsäure zusammen nur in solchen Mengen verwendet werden, daß maximal 2,5 Mol Carbonsäure pro Mol Alkoholat zum Einsatz gelangen.

Als übliche, den wasserabweisenden Effekt steigernde Stoffe kommen vor allem Paraffine mit einem Schmelzpunkt von JO-60° C in Betracht. Als solche Produkte seien feste ParaCine (F «-starrungspunkt 52-58°C), Weichparaffin. Cereün und Paraffingatsch genannt. Daneben sind natürliche od synthetische Wachse, wie Carnaubawachs. Candelülawachs, Ester von Montanwachssäuren mit aliphatischen Polyalkoholen und Ester aus höheren Fettsäuren und höheren Fettalkoholen, sowie höhermoiekulare polychlorierte Kohlenwasserstoffe, wie die Chlorierungsprodukte von synthetischen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen vom Siedebereich von etwa 200-400° C oder synthetischen festen oder halbfesten Paraffinkohlenwasserstoffen geeignet. Außerdem können als solche Stoffe übliche Organopolysiloxane. wie Alkylwasserstoff- und Dialkylpolysiloxane. verwendet werden. Diese bekannten, den wasserabweisenden Effekt steigernde Stoffe sind in Mengen von 2-20. insbesondere 2-6 Gewichtsteilen, bezogen auf ein Gewichtsteil des Umsetzungsproduktes aus Alkoholat und Carbonsäure, in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten. Niedrigere Mengen kommen auf Grund wirtschaftlicher Überlegungen nicht in Betracht.

Als komplexbildende, flüchtige, organische Verbindungen seien beispielsweise folgende genannt:

Verbindungen, die eine schwach saure Gruppe enthalten, wie ζ B. aliphatiscbe Oxycarbonsäureester. wie Weinsäurediäthylester. ferner solche Verbindungen, die eine zur desmotropen Umlagerung befähigte Gruppe enthalten, wie z. B. Acetylaceton. Acetessigester. /. B. Acetessig^äureäthylester. und solche Verbindungen, die eine reaktionsfähige Methylengruppe enthalten, wie z. B. Malonsäureester, insbesondere Malonsäurediäthylester. Außerdem kommen Oxime, wie Acetonoxim und aliphatische Nitrile, wie Acetonitril in Frage. Bevorzugt werden nls komplexbildende, fliich!ige. organische Verbindungen solche verwendet, die eine zur desmotropen Umlagerung befähigte Gruppe oder eine reaktionsfähige Methylengruppe tnthalten. Die komplexbildenden Verbindungen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von 0,1 -0,5 Mol pro Mol Meiallalkoholat enthalten. Durch den Zusatz dieser Komplexbildner wird eine Stabilisierung der Alkoholat-Umsetzungsprodukte gegen Feuchtigkeit, d. h. gegen Hydrolyse, bewirkt und dadurch eine Fleckenbildung auf der Ware vermieden.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mitte! kann in verschiedener Weise erfolgen. Bevorzugt wird v.ie folgt vorgegangen:

Das Alkoholat, die verzweigtkettige Carbonsäure und gegebenenfalls die geradkettige Carbonsäure werden zusammen mit der komplexbildenden Verbindung in Gegenwart eines hochsiedenden Lösungsmittels, z. B. eines hochsiedenden Benzins oder vor allem von

Ii Paraffinöl zusammengeschmolzen und im Vakuum bis auf eine Temperatur von 100—170⁰C, insbesondere 120-160⁰C unter Rühren erhitzt, kurze Zeit, e»wa 10-30 Minuten bei dieser Temperatur belassen. Dabei destilliert der abgespaltene Alkohol vollständig ab.

JH Abschließend wird nach dem Abkühlen auf 40- 100⁰C der den wasserabweisenden Effekt steigernde Stoff direkt oder als Schmelze und das gegebenenfalls zur Verdünnung verwendete CR-Lösungsmittel eingerührt. Die komplexbildende Verbindung kann ohne weiteres

>> auch am Schluß zugegeben werden, während andererseits der den wasserabweisenden Effekt steigernde Stoff auch schon zu Beginn, vor allem, wenn geringere Mengen inerter Substanzen, wie Paraffine eingearbeitet werden, zugesetzt werden kann.

«ι Es entsteht auf diese Weise ein Mittel, das nach DIN 51758 einen Flammpunkt von über 63° C aufweist.

Daneben ist es auch möglich, die erfindungsgemäßen Mittel herzustellen, in dem man die bekannten, den wasserabweisenden Effekt steigernden Stoffe, vor allem

r> wenn es sich um inerte Substanzen handelt, aufschm-lzt, dann das Zirkon- und/oder Titanalkoholat, gegebenenfalls etwas CR-Lösungsmittel und die verzweigtkettige Carbonsäure und gegebenenfalls die geradkettige Carbonsäure nacheinander einrührt, wobei unter leich-

-iii tem Temperaturanstieg die Umsetzung des Alkoholats mit den Carbonsäuren erfolgt. Die Temperatur wird dann vorzugsweise am Rückfluß auf 50-100 C. insbesondere 60-90" C eingestellt. 10-30 Minuten bei dieser Temperatur yerührt und abschließend zur

•n Stabilisierung gegen Feuchtigkeit die komplexbildende. flüchtige, organische Verbindung eingerührt. Daneben ist es auch möglich, die den wasserabweisenden Effekt steigernden Stoffe zusanmen mit den komplexbildender Verbindungen am Schluß zuzufügen, jedoch werden

κι bevorzugt diese Stoffe schon zu Bepinn eingesetzt, da dann die Temperaturführung der Reaktion erleichtert wird. Selbstverständlich kann auch die komplexbildende Verbindung von vorneherein eingesetzt werden.

|e Mol Metallalkoholat werden 0.25 - 2,5. insbesonde-

>i re 0.5-1.5 Mol verzweigtkettiger Carbonsäure umgesetzt. Bevorzugt werden solche Umsetzungsprodukte hergestellt, bei denen neben der verzweigtkettigen Carbonsäure mit 8-12 C-Atomen je Mol Alkoholat noch mit 0.05-2.25. insbesondere 0,25-1 MdI einer

*n gesattigten oder ungesättigten, geradkettigen Carbonsäure mit 12-24 C-Atomen umgesetzt wird. Dabei besteht jedoch die Einschränkung, das maximal 2,5 Mol. bezogen auf 1 Mol Alkoholat, an gerad- und verzweigtkettiger Carbonsäure zum Einsatz kommen.

h> Bei der Herstellung wird der übliche, den wasserabweisenden Effekt steigernde Stoff in Mengen von 2-20. insbesondere 2-6 Gewichtsteilen je Gewichtsteil Metalialkoholat-Umsetziingsprodukt (unter 2 Ge-

wichtsteile können zwar prinzipiell auch verwendet werden, kommen jedoch aus wirtschaftlichen Gründen nicht in Betracht) und die bekannte, komplexbildende, flüchtige, organische Verbindung in Mengen von 0,1-0,5 Mol je MoI Alkoholat verwendet. Das hochsiedende Lösungsmittel bzw. das von vorneherein als Verdünnungsmittel dienende CR-Lösungsmittel wird in solchen Mengen verwendet, daß ein gut rührbares System entsteht. Im allgemeinen genügen 10-30 Gewichtsprozent bezogen auf das fertige Endprodukt.

Die in der Chemisch reinigung benützten Lösungsmittel (CR-Lösungsmittel) sind längst bekannt und haben sich seit Jahren bewährt. Als solche CR-Lösungsmittel seien genannt: höher siedende Benzine, Chlorkohlenwasserstoffe oder Chlorfluorkohlenwasserstoffe, wobei sich als besonders geeignet Tetrachloräthylen, Trichloräthylen und 1,2^-Trifluorchloräthan erwiesen haben.

Die wie beschrieben hergestellten Mittel werden mit diesen CR-Lösungsmitteln auf einen Feststoffgehalt von ebei 30%, insbesondere von 45 — 70% eingestellt. Es ist jedoch auch möglich, ohne diese Lösungsmittel zu ■rbeiten, wobei je nach eingesetzten Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Metallalkoholatum- «etzungsprodukte und je nach verwendetem, den wasserabweisenden Effekt steigerndem Stoff pastöse bis feste Mittel entstehen, die vor der Anwendung vorteilhaft aufgeschmolzen werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden zum gleichzeitigen chemischen Reinigen und Hydrophobieren verwendet, wobei in den bekannten Chemisehreinigungsmaschinen gearbeitet wird und zwar nach folgendem Schema:

Die Flotte mit den unten näher definierten Mengen an Behandlungsmittel wird auf die zu reinigenden und liydrophobierenden Textilien (Flottenverhältnis Gewicht der lufttrockenen Ware zu Volumen I : 6 — I : 20; beim Sprühverfahren auch niedriger) gegeben und dann über einen Filter 3 — 5 Minuten gereinigt und gleichzeitig hydr^phobiert. kurz abgeschleudert und bei bis zu 60 C getrocknet. Es kann selbstverständlich auch im 2-Badverfahren gearbeitet werden, wobei im 1. Bad im allgemeinen mit reinem CR-Lösungsminel der gröbste Schmutz beseitigt und anschließend unter Einsatz der crfindungsgemäßen Mittel gleichzeitig gereinigt und Hydrophobien wird. Ein abschießendes Nachspülen muß unterbleiben, da sonst das Hydrophobiermittel wieder entfernt wird.

Die enindungsgemäßen Mittel können direkt als Reinigungsverstärkt·" und gleichzeitige Hydrophobiermittel eingesetzt werden. Diese Mittel besitzen keine emulgierende Wirkung Bei alleiniger Verwendung derselben wird deshalb bevorzugt in Abwesenheit von Wasser gearbeitet. Es ist jedoch auch möglich. Wasser (bis /u 6%. bezogen auf Warengewicht) /u/usci/en. Wobei dasselbe ledoch nicht emulgiert. sondern nur mechanisch verteilt vorliegt. Diese Arbeiiswcise wird insbesondere angewandt, wenn Reinigungsmaschinen rnit einem Pumpenkrcislauf zur Verfügung stehen Die Verwendete Menge beträgt dabei bei überwiegend Synthetische F ascrn enthaltenden Textilien und über wiegend Wolle enthaltenden Textilien vorzugsweise 10 -30 g/l. während zum Behandeln von überwiegend Cellulosefaser!! enthüllenden Texlilien 20-70 g/l. insbesondere 30 - 50 g/l erforderlich sind.

Sind auf den¹ Gewebe größere Mengen vor allem mich wasserlöslichen Schmutzes vorhanden, so ist es vorteilhaft, in Anwesenheit von Wasser unter Mitverwendung eines üblichen Reinigungsverstärkers in Mengen von 1-5 g/l zu arbeiten. AU Reinigungsverstärker kommen dabei die kationischen Produkte, wie sie in der deutschen Offenbgungsschrift 21 15 477 beschrieben sind oder die Mischungen dieser kationischen Reinigungsverstärker mit üblichen anionischen Reinigungsverstärkern (siehe deutsche Offenlegungs· schrift 2156 454) in Betracht. Außerdem sind als Reinigungsverstärker auch anionische Verbindungen

lu allein, wie z. B. Petrolsulfonate oder die Mischungen dieser anionischen Reinigungsverstärkern mit nichtionogenen Verbindungen, z. B. eine Mischung aus 40% Dodecylbenzolsulfonat und 5% Nonylphenolpentaglykoläther (10 Gewichtsprozent Wasser. 5-20 Gewichtsprozent Lösungsvermittler und Rest Tetrachloräthylen oder Mineralöl) geeignet. Dieser Reinigungsverstärker, die allgemein 30 - 80% waschaktive Substanz enthalten, werden in Mengen von 1 - 5 g/l, "erwendet. Die erfindungsgemäßen Mittel werden in den gleichen Mengen, wie oben angegeben, eingesetzt. Die Arbeitsflotte wird vorzugsweise so r.ergestellt, daß das erfindungsgemäße Mittel zuerst ,n das gesamte Lösungsmittel eingebracht und anschließend das Wasser mit Hilfe des Reinigungsverstärkers emulgirrt wird.

Nach dem angegebenen Verfahren werden sehr gute Reiingungseffekte erzielt und gleichzeitig gut wasserabweisende Textilien erhalten. Es ist selbstverständlich möglich, wie bereits bekannt, die behandelten Textilien gleichzeitig mit einer Griffappretur zu versehen. Um

jo den Griff der hydrophobierten Textilien zu verbessern, werden im allgemeinen 1 - 30%, bezogen auf den Feststoffgehalt des erfindungsgemäßen Mittels, an bekannten Appreturmitteln schon während der Herstellung oder erst im Anschluß an die Herstellung bzw. bei

π der Bereitung der Flotten zugesetzt. Wird ein weicher Griff gewünscht, so werden insbesondere Paraffinole zugemischt, die bevorzugt schon während der Herstellung zugegen sind. Wenn dagegen ein härterer Griff verlangt wird, so können Kohlenwassers«offharze

4(i Polyterpenharze. Ester der Abietinsäure. Ketonformaldehydharze oder ähnliche Produkte zugefügt werden.

Eine Verbesserung des wasserabweisenden Effekts

kann er/ielt werden, wenn den erfindungsgeinäßen Mitteln, insbesondere im Anschluß an dir Herstellung

4"» organische Lösungen bekannter Olcophobierungsmiltcl. z. B. auf Basis von Perfluoralkansulfonamidacrylaten und deren Polymeren und C opolvmcren mn fluorfreien Monomeren in Mengen von I - 5% der handelsüblichen Produktlosung, bezogen auf den

-,ο Feststoffgchall des Mittels, zugesetzt werden. Hierbei isl von fall /u fall die Milvcrwendung eines Antischaummittel notwendig, um eine einwandfreie Destillation /u ermöglichen Soll auf ein Ent S iiäiimungsmittel verzichtet werden, so kann das

ν, Oleophobierungsmittel (f eststoffgehalt ca. 2- 12%) in einer Nachbehandlung, vorzugsweise im Sprüh- oder Angießverfahren (Verdünnung 1 : 5 bis 1:10 mit den üblichen Lösungsmitteln), auf die schleudcrfeuchte Ware in bekannter Weise in Mengen von I 5% oer

Wi handelsüblichen Produktlosiing. bezogen auf Waren gcwithi, direkt aufgebracht »erden=

Wie bereits ausgeführt, sind die erfindunj.sgemäßcn Mittel zum gleichzeitigen chemischen Reinigen und Hydrophobieren von konfektionierten Textilien gceig-

hi net. Als konfektionierte Textilien kommen solche aus natürlichen und regenerierten Cellulosefaser;!, sowie Wolle und Synthesefasern in Betracht. Daneben können mich Mischartikel der genannten Materialien unterem-

ander, insbesondere Mischartikel aus Baumwolle und Wolle mit synthetischen Fasern, wie Polyester. Polyamiden oder Polyacryinitrilen in der genannten Weise gereinigt, hydrophobiert und gegebenenfalls appretiert werden.

Die Vorteile der erfindungsgemäßen Mittel liegen auf der Hand. Es ist nämlich mit diesen Mitteln in einem Arbeitsgang möglich, konfektionierte Textilien zu reinigen und zu hydrophobieren, wobei wasserabweisende Effekte erhalten werden, die in der gleichen Größenordnung wie die bisher im zweistufigen Verfahren /u erzielenden Ergebnisse liegen. Auch die Reinigungswirkung dieser Mittel ist überraschend gut. Es muß dabei besonders überraschen, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine so gute Filtergängigkeit aufweisen, nachdem die Umsetzungsproduktc von Alkoholaten nur mit geradkettigen Fettsäuren wegen der Schichten Fi!tC^r(Jän(jialipit nirht /mn prmrinumrn Reinigen und Hydrophobieren angewandt werden können. Besonders überraschend ist auch, daß schon so geringe Mengen der erfindungsgemäßen Mittel auf Textilien, vor allem auf Wolle und Wollemischariikeln. so gute Hydrophobiercffekte liefern, da die bekannten Hydrophobiermittel durchschnittlich in doppelter Menge eingesetzt werden müssen, um zu den gleichen Ergebnissen zu gelangen. Ein weiterer Vorteil dieser Behandlung liegt darin, daß danach die Textilien weniger zur Trockcnanschmutzung neigen. Hierdurch wird außerdem die Reinigung der einmal behandelten Textilien erheblich erleichtert, da nunmehr der Schmutz nicht so tief in die l-'ascr eindringt.

Auch wird durch diese Mitlel die Bügelarheit wesentlich erleichtert und deshalb auch ein gutes Verhallen der gereinigten Ware bei Fertigstellung in den Dämpftunneln erreicht.

Die erfindungsgemäßen Mittel sind zum gleich/eiligen chemischen Reinigen und Hydrophobieren wegen eier Rillen Filtergängigkeit geeignet. Diese Filtergängigkeii w ircl d.ibei wie folgt geprüft:

10--5Og des er! ndungsgemälten Mittels werden •ιHein oder /usamiven mit I - 5 g I RcinigungsverstarKer und um wasser gemiscm utiii am i i.tr. mn Teirachlorathylen aufgefüllt. 500ml der erhaltenen Emulsion werden mn Ig Kieselgur gemischt und zweimal durch einen normalen Trichter mit einem Filterpapier \niv D'irchmesser 27 cm durchlaufen gelassen und dann Jie restlichen 500 ml ebenfalls zweimal, jedoch ohne weiterer Zusatz son Kieselgur, durch diesen filter geschickt. Dabei wird die Zeit gemessen. h:s genau ^J50 n! durchgelaufen sind. Die \ ie-Werte werden add er un,i der Mittelwert gebildet. Die erfindiingsgemäße¹'¹. Mittel weisen nach dieser Testmethode alle eine gute Filtergängigkeit auf. d. h. die durchschnittliche Laufzeit liegt unter 2.5 Minuten, während mit den nach dem Stande der iechnik bekannten Trockenhydrophobiermitteln Werte von über 3 Minuten, meist von über 5 Minuten erhalten werden und daher wegen der \ erstopfung des Filters in der ( hemischreinigungsmaschme mit diesen Produkten nicht über filter gearbeitet werden kann.

B e ! s ρ ι e ! 1

In einem mit Thermometer. Rührer und Rückflußkühler versehenen 1-1-Dreihalskolben werden 240g Paraffingatsch. 120 g Paraffin (Schmelzpunk· 40-42 C) und 20 g Paraffine! durch Erwärmen auf 60" C aufgeschmolzen und 92 g einer synthetischen Fettsäure (durchschnittlich 10 Kohiensioffntome mit 10% sekundären und 90% tertiären Säureanteil. Vcrseifiingszahl ca. 300. Viskosität bei 20" C 42.5 eSt). 60 g Tctrachloräthylen und 115 g Zirkontetraisobulylat nacheinander eingerührt. Es tritt eine leicht escotherme Reaktion ein. '. wobei die Temperatur auf ca. 65"C ansteigt. Das Produkt wird ca. 15 - 20 Minuten bei dieser Temperatur nachgerührt und abschließend 10 g Acetessigsäureäihylester eingerührt. Das erhaltene Mittel zeigt eine gute Filtergängigkeit und kann allein oder zusammen

in mit handelsüblichen Reinigungsverstärkern zum chemischen Reinigen und Flydrophobieren eingesetzt werden. Die Reaktion kann auch in Abwesenheit des Tetrachloräthylens durchgeführt werden, wobei ein halbfestes Produkt erhalten wird. Daneben kann die Umsetzung

'". auch mit nur 64 g der verzweigten, synthetischen Fettsäure erfolgen.

Beispiel 2

In einem 2-l-Dreihalskolben mit Thermometer.

ν· Rührer und absteigendem Kühler werden 20g Benzin (Siedebereich 280-300 C). 50 g Äthylhexansäure. lOOg Titantetrabutylat und 14 g Acetylaceton zusammen aufgeschmolzen und unter Vakuum (ca. 2Ί mm) auf 140 C aufgeheizt, wobei das abgespaltene Btitanol

:. abdcstilliert. Es wird noch kurz bei dieser Temperatur im Vakuum nachgerührt und nach dem Abkühlen auf 80 C 860 g aufgeschmolzenes Paraffin (Schmelzpunkt 52-54"C) eingerührt. Abschließend wird mit Tetrachloräthylen auf einen Feststoffgehalt von 60 Gewichts-

!'. prozent verdünnt. Das nach dem Abkühlen erhaltene Mittel, das eine gute Filtcrgängigke'! aufweist, kann allein oder zusammen mit üblichen Reinigungsverstärkern zum chemischen Reinigen und Hydrophobieren von konfektionierten Textilien herangezogen

.·. werden.

Beispiel 3

400g Carnaubawachs und lOflg Ceresin werden in einem 2-l-Dreihalskolben mit Thermometer. Rührer und

:.. Rückflußkühlcr aufgeschmolzen und dann nacheinander 64g einer synthetischen Fettsäure (Kettenlänge ca. 9 Voiurnenprozeni ~>. ca. 46 Voiumciipm/ciii iG und ct. io Volumenprozent Il C-Atome: Rest gaschromntographisch nicht erfaßbar: Verseifungszahl ca. 305: ca. 10'V

:■■ sekundärer und ca. QO⁰D tertiärer .Säureanteil mit fast ausschließlich Methylgruppen als Seitenketten). !2Og Tetrachloräthylen. 30 g Palmitinsäure und 100 g Zirkontetraäthylat eingerührt. Durch die einsetzende exotherme Reaktion steigt die Temperatur geringfügig an. wird durch Erwarmen auf 85 C gesteigert. 20 Minuten b<*· dieser Temperatur gelassen und dann durch Verdünnen mit Tetrachloräthylen auf 70°n Feststoffgehalt eingestellt. Nach Zusatz von 10g Maionsäurediäthylesterund 8"'«. bezogen auf den Feststoffgehalt, handelsüblicher , Abietmsäureester. wird ein lagerbeständiges Mittel erhalten, das zum gleichzeitigen chemischen Peinigen. Hydrophobieren und Appretieren geeignet ist.

Beispiel 4

In einem 6-l-Dreihalskolben (Ausstattung wie im Beispiel 2) werden 150 g Paraffinöi. 0.30 Mol 2-Äthylhexansäure. 0.6 Mol Linolsäure und 1 MoI Zirkontetraisobutylat zusammen mit 0.3 Mol Acetylaceton aufgeschmolzen und im Vakuum unter Rühren bis zu I45"C --, erhitzt und 10 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, wobei der abgespaltene Alkohol abdestilliert. Nach dem Abkühlen auf 80'C werden 2000g aufgeschmolzenes Weichparaffin (Schmelzpunkt 32 -36' C) und so viel

IO

Teiraehlorälhylcn zugefügt, daß ein bO'Vniges Mittel entsteht. Λη Stelle der l.inolsiiiire kann auch die äquivalente Menge Palmitinsäure eingesei/i werden.

H e i s ρ i e I 5

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 2000« Faraffingatsch. 600 g Paraffin (Schmel/punkt 42-t⁴~C) aufgeschmolzen und 22Og der in Beispiel 3 beschriebenen synthetischen Fettsäure. I Mol Stearinsäure und '/2MoI Tiiantetraisopropylat und UiMn) iirkontetra-n-butylai sowie 600 gTrichloräthylen nacheinander eingerührt. Die erhaltene Mischung, die sich «Mein etwas erwärmt, wird am Rückfluß 80-90 ( *eiter aufgeheizt und 25 Minuten bei dieser Temperatur nachgerührt. Abschließend werden 0.4 Mol Weinsäure diäthylester eingerührt und mit weiterem Trichlor-Ithylen auf 55°<> I eststoffgehali verdünnt. Das erhalle Ke Mittel ist sehr gut zum gleichzeitigen Hydrophobieren und chemischen Reinigen geeignet.

Zu einem gleichen Mittel gelangt man, wenn Paraffingatsch und Paraffin teilweise oder vollständig «ach der Umsetzung zugefügt werden.

Beispiel 6

In einem 2-l-Dreihalskolben mit Thermometer, führer und absteigendem Kühler werden I Mol Zirkontetrapropylat '/_> Mol Stearinsäure, '/t Mol Äthylhexansäure. 200 g Paraffinöl und 25 g Acetylaceton zusammen auf 16O⁰C erhitzt, wobei der größte Teil des i"rei gesetzten Alkohols abdestilliert. Dann wird «u. Entfernung des restlichen Alkohols bei der gleichen Temperatur noch IO Minuten im Wasserstrahlvakuum behandelt. Man erhält eine gelblich klare Flüssigkeit.

Um ein handelsübliches Produkt herzustellen, werden 200 g des obigen Kondensationsproduktes. 300 ρ Paraffingatsch und 25Og Paraffin (Schmelzpunkt 52 bis

14 ⁼ C) zusammengeschmolzen bei 70 bis 80" C und ■bschließend mit 25Og Tetrachloräthylen verdünnt. Man erhält ein lagerbeständiges Mittel, das zum gleichzeitigen Reinigen und Hydrophobieren bestens ■ eeignet ist.

" Beispiel 7

Wie in Beispiel 6 beschrieben, werden 1 Mol Titantetran-Propylat. 1 Mol Stearinsäure. 90 g dei in Beispiel 3 beschriebenen synthetischen Fettsäure und

15 g Acetessigsäureäthylester bei bis zu 160'C umge- »etzt und mit 300 ml Tetrachloräthylen verdünnt.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mittels werden i0 g der erhaltenen Lösung. 50 g Dimethylpolysiloxan (Viskosität bei 20C 75OcSt) und 40 g Tetrachloräthylen vermischt.

Werden von diesem Mittel 10 bis 20 g/l angewandt, so erzielt man auf WoII- und Baumwollgcwebe einen guten Reinigungseffekt und auch die wasserabweisende Wirkung ist sehr gut. Die behandelten Waren zeichnen sich außerdem durch einen glatten, weichen Griff aus.

AnwencHingsbeispiel I

Mn dem in Beispiel I beschriebenen Produkt werden in der angegebenen Weise Wollgewebe (3l0g/qm) und Wolle-Polyestermischgewebi.' 60 : 40 (225 g/qni) gleichzeitig gereinigt und hydrophobiert. wobei außerdem zur Bestimmung der Reinigungswirkung ein Testgewebe (siandartisiertcs Baumwollschmutzgewebe der Wäschereiforschung. Krefeld) beigefügt wird.

In einer L hemischreinigungsmaschine (Nenniadimg 15 kg) werden Muster der genannten Stoffe zusammen mil l'üllgarderobe (Füllung ca. 70% uer Nennladung) wie folgt behandelt:

a) Die Textilien werden mit 80 I einer Tetrachloräthylcnflotte. die 1,6 kg (20 g/l) des im Beispiel I beschriebenen Mittels enthält, versetzt. 5 Minuten rolliert. anschließend kurz abgeschleudert und bei 75C 15 Minuten getrocknet. Die Flottenaufnahme liegt bei dem reinen Wollgewebe bei etwa 110% und bei dem Wolle-Polyestermischgewebe bei etwa 90%.

b) Die unter a) angegebene Arbeitsweise wird mit einer Flotte, die zusätzlich 2 g/l eines anionaktiven Reinigungsverstärkers (60% Petrolsulfonat. Rest Lösungsmittel) und 2 g/l Wasser enthält, wiederholt.

Die behandelten Gewebe sind gut hydrophobiert und auch der Reinigungseffekt läßt nicht zu wünschen übrig. Die genauen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle enthalten, wobei die Wasserabweisung bzw. der

Ahnprlpffplti nach DIN 53 88« Hip Prüfung (los

Schmutztragevermögens (bestimmt am standartisicrten Schmutzgewebe) durch Reflexionsmessung am Pulfrich-Fotometer gegenüber Barytweiß ( = 100%) und die Prüfung der Filtergängigkeit mit den Behandlungsflotten a) bzw. b) wie im Text angegeben, erfolgt.

Konzentration	Arbeitsweise a)	Arbeitsweise b)	29% 4 30.5% 3 4 2 3 2	Flotte a) Flotte b)
	Wolle Wolle/Polyester	Wolle Wolle/Polyester		Filtergängigkeit
»g/l	Wasserabweisung nach DIN 53 888 Wasserabweisung nach DIN 53 888	Barytweiß	65 Sek. 115 Sek.
	24,6% 4 24.3% 4 4 3 4 2	Schmutztrage- Schmutztrage vermögen vermögen (Arbeitsweise a) (Arbeitsweise b)
Unbehandelt	64% 1 69% 1	72% 79%
	Reflexion gegenüber	47%
	Konzentration	61%
	20 g/l
	Ijnbehandeit
	Nur in Tetrachlor äthylen gereinigt

Anwendungsbeispiel 2

Zur Chemischreinigung und gleichzeitigen Hydrophobierung werden in einer Chemischreinigungsmaschine (Ncnnladung 12 kg) insgesamt 8 kg Baumwollpopelinmäntel eingefüllt und wie folgt behandelt:

In die Reinigungsmaschine werden 1201 einer 1.2,2-Trifluortrichlorathan-Flotte. die 70 g/l des im Beispiel 4 beschriebenen Mittels und 5 g/l handelsübliches Polyterpenharz enthalt, zugegeben. Die Ware wird i Minuten rolliert, auf 75% Flottenaufnahme abgeschleudert und bei 45 C 15 Minuten getrocknet. Die so ausgerüsteten Baumwollpopelinmäntel weisen nach DIN 53 888 cine Wasseraufnahme von 22% und einen guten Abperleffekt (4/3/2) auf. Der Griff der behandelten Materialien ist voll und kräftig.

Werden auf diese Weise Baumwollpopelinmäntel gereinigt und hydrophobiert, die größere Mengen *asseriösüchen Schmutzes enthalten, so empfiehlt es lieh, der Behandlungsflotte noch 3 g/l des im Beispiel I der deutschen Offenlegungsschrift 21 15 477 beschriebenen Reinigungsverstärkers A) und 2 g/l Wasser luzusetzen. Durch die Ausrüstung ist die Garderobe dicht so anfällig gegenüber Trockenanschmutzung.

Anwendungsbeispiel 3

Fine Reinigungsmaschine, die mit einer Sprühvorrichtung versehen ist (Nennladung 12 kg). wird mit 9 kg Polyamidanoraks beschickt und mit 8.5 I einer Tetrachloräthylenflotte. c'^;e 1.4 kg des nach Beispiel 6 hergestellten Mittels und 2 g/l des im Beispiel I der deutschen Offenlegungsschrift 21 56 454 beschriebenen Reinigungsverstärkers. sowie 2 g/l Wasser enthält, besprüht. Nach Zugabe von 70 I Tetrachloräthylen in die Reinigungsmaschine wird 5 Minuten über Filter gereinigt, dann abgeschleudert (Flottenaufnahme 55%) und abschließend bei 70"C 15 Minuten getrocknet. Die behandelten Textilien sind sehr gut gereinigt und weisen eine geringe Wasseraufnahme und eintn ausgezeichneten Abperleffekt auf. Der Filterdiuck in der Mischine ist normal und liegt selbst nach mehreren Chargen bei etwa 0.4 aiii.

Anwendungsbeispiel 4

Das Anwendungsbeispiel 2 wird in einer Reinigungsmaschine (Nennladung 12 kg) wiederholt, wobei jedoch von vorneherem 2 g/l Wasser /ugesct/t werden, ohne daß zusätzlich ein üblicher Reinigungsverstärker mitverwendet wird.

Man erhält auch auf diese Weise hervorragend gereinigte und hydrophobierte Ware.

Die Wasserabweisung wird noch verbessert und gleichzeitig eine gewisse Ölabweisung erhalten, wonn nach dieser Behandlung ein übliches Oleophobierungsmittel auf Lösungsmittelbasis (Feststoffgehalt 2%) nach Verdünnung I : 5 mir Trifluortrichloräthan mit 5% auf Warengewicht (bezogen auf die 2%ige Produktlöriing) innerhalb von 3 Minuten aufgesprüht, dann 5 Minuten rolliert und bei etwa 7 j"C getrocknet wird.

Claims

Patentansprüche:

1. Mittel zum gleichzeitigen chemischen Reinigen und Hydrophobieren von konfektionierten Textilien, aus Umsetzungsprodukten von Zirkon- und/oder Titanalkoholaten einwertiger aliphatischer Alkohole mit 2-4 Kohlenstoffatomen mit höheren Carbonsäuren, üblichen den wasserabweisenden Effekt steigernden Stoffen, bekannten komplexbildenden, flüchtigen, organischen Verbindungen, gegebenenfalls hochsiedenden Lösungsmitteln, sowie gegebenenfalls üblichen Lösungsmitteln für die chemische Reinigung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Metailalkoholat-Umsetzungsprodukte solche enthalten, die durch Umsetzung von 1 Mol der genannten Alkoholate des Zirkons und/oder Titans mit 0,25 bis 24 Mol verzweigtkettiger Carbonsäuren mit 8 bis 12 C-Atomen und gegebenenfalls zusätzlich mit 0,05 bis 2,25 Mo! gesättigter oder ungesättigter geradkettiger Carbonsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen erhalten worden sind, mit der Maßgabe, daß zur Umsetzung insgesamt nicht mehr als 2,5 Mol der angegebenen verzweigtkettigen und geradkettigen Carbonsäuren je Mol Metallalkoholat verwendet werden.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als den wasserabweisenden Effekt steigernde Stoffe Paraffine mit einem Schmelzpunkt von 30 bis 60° C. natürliche oder synthetische Wachse, höhermolekulare polychlorierte Kohlenwasserstoffe oder Organopolysiloxane in einer Menge von 2 bis 20 Gewichtsteilen auf 1 Gewichtsteil Metallalkoholat-Umsetzungsprodukt. enthalten.

3. Verwendung der Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2 zum gleichzeitigen chemischen Reinigen und Hydrophobieren von konfektionierten Textilien, wobei 10 bis 50 g der Mittel je Liter Chemisch-Reinigungsflotte eingesetzt werden.