DE2108391A1 - Verfahren zur Herstellung von Kautschuk oder Gummilaminaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Kautschuk oder GummilaminatenInfo
- Publication number
- DE2108391A1 DE2108391A1 DE19712108391 DE2108391A DE2108391A1 DE 2108391 A1 DE2108391 A1 DE 2108391A1 DE 19712108391 DE19712108391 DE 19712108391 DE 2108391 A DE2108391 A DE 2108391A DE 2108391 A1 DE2108391 A1 DE 2108391A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- rubber
- resorcinol
- adhesive
- threads
- formaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 83
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 83
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 50
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 49
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 37
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 18
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 17
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 12
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 12
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 14
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 12
- -1 Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 9
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 7
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 5
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- QUEICCDHEFTIQD-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-ethenylpyridine;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=N1 QUEICCDHEFTIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)-6-chlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPLIMIJPIZGPIF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,4-benzoquinone Chemical compound OC1=CC(=O)C=CC1=O GPLIMIJPIZGPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241001080024 Telles Species 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- NGDNCZPCIZNCQS-UHFFFAOYSA-N ctk3j8699 Chemical compound Cl=S NGDNCZPCIZNCQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- CCEKAJIANROZEO-UHFFFAOYSA-N sulfluramid Chemical group CCNS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F CCEKAJIANROZEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006174 synthetic rubber latex Polymers 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C9/00—Reinforcements or ply arrangement of pneumatic tyres
- B60C9/0042—Reinforcements made of synthetic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/10—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/12—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising natural rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/16—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising polydienes homopolymers or poly-halodienes homopolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
- C09J161/12—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols with polyhydric phenols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/72—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the structure of the material of the parts to be joined
- B29C66/721—Fibre-reinforced materials
- B29C66/7214—Fibre-reinforced materials characterised by the length of the fibres
- B29C66/72141—Fibres of continuous length
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0223—Vinyl resin fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0261—Polyamide fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0276—Polyester fibres
- B32B2262/0284—Polyethylene terephthalate [PET] or polybutylene terephthalate [PBT]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/04—Cellulosic plastic fibres, e.g. rayon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2433/00—Closed loop articles
- B32B2433/04—Driving belts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/08—Cars
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31761—Next to aldehyde or ketone condensation product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
- Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31826—Of natural rubber
- Y10T428/31833—Next to aldehyde or ketone condensation product or addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31837—Including polyene monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31826—Of natural rubber
- Y10T428/31841—Next to cellulosic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
.
· !«ϋίτσχκκ Μ
. β. PULS aOSWXlOSIMTBAMS β
»R.K.T.PJCCHMAiiN nuNl MMSI
«βaon
IA-39
Beschreibung
zu der Patentanmeldung
zu der Patentanmeldung
BRIDGESTONE TIRE COMPANY LIMITED No. 1-1, 1-Chorae, Kyobashi, Chuo-Ku, Tokio, Japan
betreffend:
"Verfahren zur Herstellung von Kautschuk- oder Gummilamiriaten"
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Kautschuk- bzw. Gummilaminaten, wobei Fasern oder Fäden,
deren Querschnitt einen großen Krümmungsradius aufweist, oder auch Filme oder Folien, nachdem sie vorher einer besonderen
Haftbehandlung unterworfen worden waren, in Kautschuk eingebettet werden, worauf das Ganze vulkanisiert
wird.
Es ist bekannt, daß Fäden, bzw. Fasern mit kleinem
Krümmungsradius im Querschnitt, z.B. Mehrfachfäden, zur Verstärkung von Kautschukschichtstoffen, wie Helfen und
Förderbändern, verwendet werden.So werden beispielsweise vielfach
10 il3f/1S44 . ORiGlNAL INSPECTED
Bohgarne, bei welchen eine größere Anzahl Fäden von 1-8
Deniers gebündelt sind, zu einem Beifenkord verzwirnt.
In diesem Fall beträgt der Krümmungsradius des Querschnitts des Nylon-6-Fadens etwa O(OOO5 bis 0,00016 cm. Nimmt man
einen kreisförmigen Querschnitt an, so ist der Krümmungsradius gegeben durch folgende Formel:
3xlO2
worin r der Krümmungsradius des Querschnittes, D der De
nierwert, f das spezifische Gewicht der Faser und 4TC die
Kreiskonstante 3,1^ sind.
In diesem Fall wird das Rohgarn im allgemeinen als ■mehrfädig" bezeichnet und für Reifen sind beispielsweise
folgende Fasern brauchbar:
Polyäthylenterephthalat: 1,000D/l92f/3
} (Das Rohgarn mit 1 000 Deniers ist gebildet durch
Bündeln von 192 Einzelfäden von denen jeder 5f2
Deniers hat und es werden 3 Rohgarne zu einem Kord verzwirnt· )
Polyäthylenterephthalat: 1,00OD/250f/3
Polyäthylenterephthalat: 1,00OD/250f/3
(Der Einzelfaden hat 4 Deniers.)
My lon: 840D/l40f/2, 1,260D/210f/2
(Der Einzelfaden hat 6 Deniers.)
Reyon: l,650D/lf100f/2
;! (Der Einzelfaden hat 1,5 Deniers.)
;! (Der Einzelfaden hat 1,5 Deniers.)
V - 3 -
*···"'"" o.)aiNAL 1N6PECTE0
Faserstoffe mit großem Krümmungsradius im Querschnitt, z.B. Einzelfäden mit großem Querschnittsradius;wurden im
allgemeinen nicht anstelle der oben beschriebenen Mehrfachfäden zum Verstärken vpn Kautschuk oder Gummi verwendet
und Filme kamen bisher für diesen Zweck überhaupt nicht in Betracht. Der Grund besteht darin, daß ein Einzelfaden
mit einem großen Krümmungsradius im Querschnitt und ein Film, dessen Krümmungsradius unendlich ist, steifer und
weniger biegsam, sowie wesentlich schwieriger hinsichtlich der Haftung an Kautschuk oder Gummi sind als die
Mehrf achfäden.
Es wurde jedoch gefunden, daß diese Stoffe ebenfalls als Verstärkungseinlagen bei der Herstellung von Gummigegenständen,
wie Reifen, Förderbändern, Luftkissen, GummiStrümpfen und dgl. verwendet werden können. Der Ausdruck
"Gummi bzw. Kautschuk" wird hier gebraucht für sämtliche natürlichen und synthetischen Gummi- und Kautschuksorten,
die auch als "kautschukartige Elastikpolymere" bezeichnet
werden. Insbesondere sind darunter zu verstehen die gewöhnlich verwendeten Kautschukarten, wie Naturkautschuk,
Styrol-Butadien-Copolymer-Kautschuk, Butadien-Acrylnitril- Copolymer- Kautschuk, Polybutadien-Kautschuk,
Polyisopren-Kautschuk, Isopren-Isobutylen-Copolymer-Kautschuk,
Polychloropren-Kautschuk und dgl., sowie Geraische aus zwei oder mehreren dieser Kautschukarten.
Will man dieses hochpolymere Material mit einer Verstärkungseinlage
versehen, so muß dafür gesorgt werden,daß eine ausreichende Adhäsion zwischen dem Kautschuk bzw.
Gummi und der Einlage auch dann bestehen bleibt, wenn der Gegenstand beim Gebrauch periodischen starken Deformationen
unterworfen ist.
109838/1544
Zur Verstärkung von Gummiartikeln sind Polyester, wie Polyethylenterephthalat, die eine hohe Biegefestigkeit,
einen hohen Biegungsmodul und eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit
aufweisen und wasserbeständig sind, besonders bevorzugt.
Im allgemeinen werden Mehrfachfäden, wie solche aus regenerierter Cellulose, Polyamidfäden, Polyvinylalkoholfäden
und dgl. als Einlagefasern für Gummiartikel verwendet, Jedoch lassen sich diese Fasern mit Gummi nur dadurch
ausreichend fest verbinden, daß man sie mit einem als "RPL" bekannten flüssigen Haftmittel behandelt.
"RPL".wird als Flüssigkeit erhalten durch Vermischen
einer wässrigen Lösung eines primären PoIykondensates von
Resorcin und Formaldehyd mit einem Kautschuklatex; als Kautschuklatex kann z.B. der Latex eines Styrol-Butadien-Copolymers,
eines Vinylpyridin-Styrol-Butadien-Copolymers Oder der Latex'von natürlichem Kautschuk und dgl. verwendet
werden. Als Katalysator der Reaktion'zwischen Resorcin und
Formaldehyd verwendet man basische Stoffe, wie Natrium-, Kalium- oder Ammoniumhydroxyd und dgl. Einzelheiten hierüber
sind den Arbeiten von M.I. DIETRIGK, Rubber World, 136, 6, S. 84-7, (1957) und D. Boguslavski, Sowiet Rubber
Technology 1, S. 4, (1959) (Herausgeber: The Research
Association of British Rubber Manufactures) zu entnehmen.
Es hat sich jedoch gezeigt, daß Fasern bzw. Fäden aus polymeren Stoffen, wie regenerierter Cellulose, Polyamid,
Polyvinylalkohol usw. mit großem Krümmungsradius im Querschnitt oder F-ilme aus den gleichen Stoffen selbst
dann an dem Kautschuk bzw. Gummi schlecht haften vtenn sie,
wie oben beschrieben, mit "RFL" behandelt worder s1h4, PoIy-
£säer konnten eisiier auch als MerrT^üufö^en nie;■■: Oe^leäi«
109838/1544 . ;
gend mit Gummi verklebt werden.
Das Problem, einen Mehrfachfaden aus Polyester mit einem Kautschuk oder Gummi zu verkleben hat daher verschiedentlich
Beachtung gefunden. So wird beispielsweise nach der britischen Patentschrift 8l6 640 ein Polyester-Mehrfachfaden
mit einem Polyisocyanat in organischer Lösung überzogen, getrocknet und dann mit 11RFL" weiter behandelt
und wieder getrocknet. Gemäß der japanischen Patentschrift 486 096 vom 16. November 1961 (Goodyear Tire and Rubber
Company) werden Polyesterfasern mit einer organischen Lösung einer Epoxyverbindung und darauf wieder mit RFL behandelt.
Auch bei Anwendung-dieser Verfahren ist jedoch die
Adhäsion der Polyester-Mehrfachfäden an Kautschuk oder Gummi relativ schlecht und wenn diese Fasern einen großen
Krümmungsradius haben oder wenn es sich um Filme handelt, dann läßt die Haftung um so mehr zu wünschen übrig.
Bei Anwendung dieser Verfahren in der Praxis muß noch berücksichtigt werden, daß die organischen Lösungsmittel
leicht entflammbar und gegebenenfalls giftig sind, so daß die zweifache Behandlung und Trocknung Schwierigkeiten
bereitet. Es ist bei der Herstellung von Gumraiartikeln wichtig, bereits mit einer Stufe eine befriedigende
Haftung zu erreichen um die Ausbringung zu steigern, wobei das Behandlungsmedium nicht entzündbar und ungiftig sein
sollte.
Ziel der Erfindung ist die Herstellung von Laminaten aus Kautschuk bzw. Gummi und Fase'rn oder Fäden mit
großem Krümmungsradius oder Filmen, die aus organischen Polymeren, wie Polyestern, Polyamiden, Polyvinylalkoholen,
regeneriert'3r Cellulose oder ähnlichen Stoffen bestehen.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Herstel-109838/1544 . - 6 -
lung von. Laminaten, bei denen die Fasereinlage mit Hilfe
eines besonderen Klebemittels fest mit dem Gummi oder Kautschuk verbunden ist.
Schließlich besteht ein Ziel der Erfindung in der Bereitstellung
eines Klebemittels, das bei einstufiger Behandlung eine starke Adhäsionswirkung entwickelt und eine
ausgezeichnete LagerStabilität aufweist, wobei es weder
giftig noch entflammbar, jedoch leicht zu verarbeiten und in hoher Konzentration zu verschicken ist.
Es hat sich gezeigt, daß der Grund, aus welchem die üblichen Klebemittel und Klebeverfahren keine ausreichende
Adhäsion zwischen den Fäden, Fasern oder Filmen und dem Kautschuk oder Gummi ergeben, in folgenden Tatsachen liegt;
Handelt es sich um Mehrfachfäden, so sind sehr feine Einzelfäden gebündelt und infolgedessen dringt das Klebemittel
in das innere des Mehrfachfadens über die Zwischenräume zwischen den Einzelfäden ein. Mit anderen Worten,
da sich die Mehrfachfäden gegenüber dem Klebemittel als poröses Material verhalten, dringt dieses in die feinen
Poren ein und entwickelt eine mit einem Verankerungs ef f ekt vergleichbare mechanische Adhäsion, wodurch die beim Adhäsiontest
beobachtete starke Adhäsion erklärt ist. Handelt es sich hingegen um Einzelfäden mit großem Querschnittsradius,
von denen nicht zwei oder mehrere miteinander verzwirnt sind, so bestehen praktisch überhaupt
keine Poren, in welche das Klebemittel eindringen könnte. Ein derartiger Einzelfaden oder ein Film trägt also kaum
2ur mechanischen Adhäsion bei und infolgedessen ist ein derartiges Material, schwer mit Gummi zu verkleben und man
braucht ein Klebemittel, das auf chemische Weise an diesen Stoffen haftet.
109838/1544 . " 7 "
Eine Komponente des erfindungsgemäß zu verwendenden Klebemittels löst in der Hitze die Oberfläche des Einzelfadens
oder Filmes oder bringt sie jedenfalls zum Quellen und diffundiert hinein, so daß in einer Einheit von molekularer
Größenordnung eine primäre chemische Verbindung, eine Wasserstoffbindung und eine sekundäre Bindung gebildet werden. Auf
diese Weise wird ein wirkliches Haften bewirkt und das Verstärkungsmaterial wird mit dem Kautschuk oder Gummi fest verbunden.
Es wurde gefunden, daß zur Verbindung der als Einlage benutzten Einfach- oder Mehrfachfäden oder auch Filme aus
organischen Polymeren, wie Polyestern, Polyamiden, Polyvinylalkoholen, regenerierter Cellulose und dgl. ein Klebemittel
auf der Basis von Polysulfiden von mehrwertigen Phenolen verwendet
werden kann. Erfindungsgemäß ist dieses Klebemittel, das die Einlage in einstufiger Verarbeitung fest mit dem Gummi
oder Kautschuk verbindet, besonders geeignet zum Einarbeiten von Einfach- oder Mehrfachfäden mit großem Krümmungsradius
im Querschnitt oder von Filmen.
Gegenüber den bekannten Klebemitteln entwickelt das erfindungsgemäß
zu verwendende eine höhere Wirksamkeit, insbesondere bei Einfachfäden verschiedener Form von mehr als 10
Deniers, bei denen der Krümmungsradius größer ist als
300
cm,
worin P das spezifische Gewicht des Fadens bedeutet; als Beispiele
seien genannt; Hylon-6 mit 1,14 g/cm , Polyäthylen-
O 'S
terephthalat mit 1,38 g/om , Reyon mit 1,52 g/cnr und Po Iyvinylalkohol
m^t ijLü ^1; diss gilt etöiiso für einen Film,
der ja einen Krümmungsradius von unendlich hat. Der ^u
108838/1544 ." 3
schnitt der Einzelfäden kann von verschiedener Form sein,
z.B. rund, elliptisch oder rechteckig oder es kann sich um Hohlfäden verschiedenster Form handeln.
Der Ausdruck "mehrwertige Phenole" wird hier für Phenole gebraucht, die mindestens zwei Hydroxylgruppen am
Benzolring aufweisen, z.B. Hydroxychinon, Resorcin, Pyrogallol,
Pyroglucin, Pyrocatechin und dgl. Die Polysulfide dieser mehrwertigen Phenole sind Verbindungen mit verhältnismäßig
komplizierter Konfiguration, bei denen zwischen
den Benzolringen des Phenols die Ketten aus Schwefelatomen
eingeschoben sind; die erfindungsgemäßen Sulfide haben Schwefelketten aus zwei oder mehr Schwefelatomenund können
durch die folgende Formel dargestellt werden:
(OH)
worin χ eine Zahl von 2-8, y 2 oder 3 und η 0 oder eine
Zahl von 1-15 sind; das χ ist nicht bei jedem "S " die gleiche Zahl« Bei den durch Synthese erhaltenen PoIysulfiden
von mehrwertigen Phenolen können χ und η verschiedene Werte annehmen und man erhält kaum eine einzige Verbindung,
jedoch können erfindungsgemäß die rohen Polysulfide
der mehrwertigen Phenole verwendet werden.
Diese Verbindungen können auf verschiedene Weise hergestellt werden, z.B. indem man die mehrwertigen Phenole
in einem inerten Lösungsmittel mit Chlorschwefel umsetzt. Das geeignetste Polysulfid ist Resorcinpolysulfid,
109838/1544 . " 9 "
da Resorcin an der Luft kaum oxydiert wird und stabil ist.
Die Polysulfide mehrwertiger Phenole werden in verschiedenen Formen erhalten, von einem hochviskosen, halbfesten
Zustand bis zu einem lockeren pulverigen Zustand, je nach den Bedingungen der Synthese; sie sind jedoch immer
schwierig zu handhaben.
Selbstverständlich ist es wünschenswert, daß das Klebemittel flüssig ist; es läßt sich dann leicht abmessen,
versenden und lagern und unterliegt auch auf längere Zeit keiner Zersetzung.
Man könnte also die Sulfide der mehrwertigen Phenole in organischen Lösungsmittel lösen, jedoch ist die Verwendung
derartiger organischer Lösungsmittel unzweckmäßig im Hinblick auf ihre Entflammbarkeit und Giftigkeit.
In sauerem und neutralem wässrigem Medium sind die Polysulfide mehrwertiger Phenole kaum löslich, jedoch lösen
sie sich relativ leicht in wässrigem Alkali. Andererseits werden jedoch die mehrwertigen Phenole an der Luft bei alkalischer
Umgebung leicht oxydiert und die Zersetzung und Verfärbung sind bedeutend, so daß die Verwendung von Lösungen
in wässrigem Alkali nicht zweckmäßig ist.
Es wurde daher nach einem anderen Lösungsmittel für die Polysulfide gesucht, das die Haftung von Fäden mit großem
Krümmungsradius oder Filmen an Kautschuk oder Gummi nicht beeinträchtigt und mit dessen Hilfe man ein flüssiges Klebemittel
erhalten kann. Es wurde gefunden, daß die Polysulfide von mehrwertigen Phenolen sich leicht in einem Kondensat aus
Resorcin und Formaldehyd, das einen Überschuß an Resorcin enthält, lösen lassen.
- 10 109838/1544
Wenn im folgenden von einem Resorcin-Formaldehyd-Kondensat
die Rede ist, so ist stets ein solches mit einem ' ResorcinÜberschuß gemeint, das wie folgt erhalten wird;
man setzt Resorcin mit Formalin um, welch letzterer Formaldehyd in einer dem Resorcin nicht ganz äquimolaren Menge
enthält; das Formalin ist bei einem Formaldehydgehalt von 30 bis 40 % bei Raumtemperatur flüssig. Die Menge an Formaldehyd
beträgt vorzugsweise 0,10 bis 0,75 Mol je Mol Refjoreih.
Außerhalb dieses Anteiüsverhältnisses geht die Leichtfiüssigkeit zurück und eine derartige Menge ist nicht
zweckmäßig» Mir die Reaktion kann ein sauerer oder basischer Katalysator verwendet werden, jedoch wird sie vorzugsweise
einfach durch Erhitzen ohne Katalysator durchgeführt und
man verwendet vorzugsweise keinen Katalysator» Resorcin wird beispielsweise durch Erhitzen bis zu etwa 120° geeehmölzen
und Formaldehyd wird unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur tropfenweise zugefügt. Nach der Zugabe wird
das Gemisch etwa 30 Minuten gerührt, um die Reaktion zu Vervollständigen*
Das so erhaltene Kondensat aus Resorcin und Formaldehyd
mit überschüssigem Resorcin ist eine klare gelbe Flüssigkeit. Durch Auflösen einer gegebenen Menge der Polysulfide
von mehrwertigem Phenol in dem Kondensat erhält man die flüssige Klebstoffbase, die zum Verkleben eines Einzelfadens
mit großem Krümmungsradius oder eines Filmes mit Kautschuk oder Gummi verwendet wird. Anstatt das Polysulfid
unmittelbar in dem Kondensat zu lösen, kann man es auch, um ein umständliches Auskratzen des Polysulfides aus dem Reaktionsgefäß
zu vermeiden, zunächst in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, z.B. Methanol, lösen und die Lösung
zu dem Kondensat zugeben, worauf man das Methanol unter vermindertem Druck restlos verdampft, so daß man eine
homogene» klare orangegelbe Flüssigkeit erhält.
109838/1544 . - 11 -
Das bevorzugte Mengenverhältnis beträgt 200 bis 1,0
Gewichtsteile Resorcin-Formaldehyd-Kondensat je l,o Gewichtsteile
Polysulfid. Wenn die Kondensatmenge zu groß ist, ist die Adhäsion zu gering, während, falls die Kondensatmenge
zu klein ist, die Löslichkeit zurückgeht und die Viskosität ansteigt, so daß die Handhabung des Klebstoffs
schwierig wird. In dem Resorcin-Formaldehyd-Kondensat ist sowohl das in dem Formalin enthaltene Wasser wie auch das
durch die ^kondensation frei gewordene Wasser in geringer
Menge enthalten, jedoch hat dessen Anwesenheit einen Einfluß
auf die Brauchbarkeit des Klebstoffs. Allerdings würde eine allzu große Menge Wasser die Löslichkeit des Phenolpolysulfides
verringern und die richtige Konzentration beeinträchtigen und ist daher nicht zweckmäßig. Die Wassermenge muß
auf weniger als 25 % des gesamten Resorcin-Formaldehyd-Kondensates
eingestellt werden. Die erfindungsgemäß hergestellte
Klebstoffbasis·ist bei Baumstofftemperatur flüssig und wird
unter schwach saueren Bedingungen in Anwesenheit von Resorcin gehalten, so daß sie sehr widerstandsfähig gegenüber
einer Oxydation durch den Luftsauerstoff ist und lange ^eIt
gelagert werden kann. Da sie keinerlei flüssige organische Lösungsmittel von niedrigem Molekulargewicht enthält, ist
sie nicht entflammbar und nicht giftig; da sie verhältnismäßig hoch konzentriert ist, ist sie leicht zu versenden und
da sie flüssig ist, bietet die Verarbeitung keinerlei Schwierigkeit.
Zum Aufbringen auf einen Einzelfaden mit großem Krümmungsradius oder auf einen Film, die dann in Kautschuk
bzw. Gummi eingebettet werden sollen, verdünnt man vorzugsweise den flüssigen Klebstoff. Jedoch enthält dieser wie
bereits bemerkt eine Komponente, die sich in neutralem Was-
109838/1544 . " 12 "
ser nicht völlig löst und man erhöht daher den pH-Wert in Wasser durch Zusatz einer geeigneten Menge einer basischen
Substanz zu dem Wasser, so daß sich der flüssige Klebstoff völlig löst. Als basischen Zusatz kann man die
Hydroxyde von Alkalimetallen, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd oder auch Ammoniumhydroxyd verwenden; auch organische
Amine, wie Monomethylamin, Monoäthylamin, Monopropylamin usw. sind geeignet. Der pH-Wert des Verdünnungswassers muß über 9,0 liegen. Der am meisten bevorzugte
basische Zusatz ist Ammoniumhydroxyd.
Erfindungsgemäß wird dem wie oben hergestellten Klebstoff bei seiner Verwendung der handelsübliche Klebstoff
RFL zugesetzt. Mit dem Gemisch werden dann die Einzelfäden mit großem Krümmungsradius bzw. der als Einlage
dienende Film behandelt und getrocknet.
Die Trocknungs- und Wärmebehandlungstemperatur liegt in diesem Fall vorzugsweise oberhalb 120 C, insbesondere
oberhalb 1700Ci die Zeitdauer der Wärmebehandlung liegt
vorzugsweise zwischen etwa 30 Sekunden und etwa 30 Minuten,
wobei die Zeit umso kürzer ist, je höher die Temperatur gewählt wird; man stellt das Verhältnis zwischen Temperatur
und Zeit bei der Wärmebehandlung je nach dem verwendeten Material ein. So wird beispielsweise ein PoIyäthylenterephthalatfilm
zwei bis sechs Minuten bei 22K)0C
behandelt. Die so vorbereiteten Einlagestoffe werden dann in einen unvulkanisierten Kautschuk, der ein Vulkanisationsmittel enthält, eingebettet und die Vulkanisation durchgeführt,
wobei der Einzelfaden bzw. der Film dem entstehenden Gummi besonders dicht anliegt. Die Vulkanisationsbedingungen
wanden selbstverständlich auf den betreffenden Kautschuk abgestellt; praktisch liegt ül-e Vulkar----^tIans-
teaperatur zwischen 131 und 18O°C und die Vulka» ;^ations-109838/1544 . n „
zeit zwischen 10 Minuten und 2 Stunden.
Zur Behandlung des Einzelfadens mit großem Krümmungsradius bzw. des Filmes mit dem flüssigen Klebstoff kann man
sich verschiedener Einrichtungen bedienen. So werden beispielsweise die Stoffe in das flüssige Klebemittel eingetaucht,
herausgenommen und der Überschuß an Flüssigkeit abgequetscht; ebenso gut kann der flüssige Klebstoff auch auf
die Einlage aufgesprüht oder aufgestrichen werden.
Der Feststoffgehalt des zu verwendenden Klebstoffes
wird auf 0,5 bis 10 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile Faden bzw. Film eingestellt. Ist die· Feststoffmenge zu gering,
so ist die Haftung schlecht, während bei zu hoher Menge die Adhäsion nicht im Verhältnis zur Steigerung der ■Klebstoffmenge
ansteigt.
Das Mischungsverhältnis zwischen den Feststoffen des flüssigen Klebstoffes und EFL beträgt vorzugsweise 0,5 bis
10,0 Gewiehtsfceile BFL je 1 Gewichtsteil an flüssigem Klebstoff
und die Adhäsion geht sowohl zurück, wenn dieses Verhältnis zu hochyWie wenn es zu niedrig ist. Insbesondere
wenn das Verhältnis zu niedrig ist, wird der Latex leicht I verfestigt und eine solche Menge ist nicht bevorzugt. Das
bevorzugte Mengenverhältnis beträgt 0,8 bis 3*0:1.
Es sei nochmals auf "RFL" zurückgekommen, das ja ebenfalls
ein Kondensationsprodukt aus Resorcin und Formaldehyd enthält. Das Molverhältnis bei der Umsetzung von Resorcin
mit Formaldehyd ist 1:1 bis 1:7, vorzugsweise 1:1,^ bis 1:3. Das Verhältnis des Feststoffgehaltes von Kautschuklatex
zu Resorcin-Formaldehydharz beträgt 100:1 bis 100:35» vorzugsweise 100:10 bis 100:25. Als Katalysator bei der
Kondensation von Resorcin und Formaldehyd können basische
- l*l· -109838/1544
Stoffe, wie die Alkalihydroxyde, z.B. Natriurahydroxyd oder
"KaliumhydroxydjOder Methylamin, Piperazin, Harnstoff, Thioharnstoff
usw. verwendet werden. Die Katalysatormenge wird so eingestellt, daß der pH-Wert des RFL zwischen 7,5 und 12,0,
vorzugsweise zwischen 8,5 und 11,0 liegt. Die Kondensation wird in jedem Falle beschleunigt durch die Anwesenheit von
Kalium;· Natrium- oder Ammoniumhydroxyd usw, die als Stabilisator
für den Latex zugegeben wurden, selbst wenn ein besonderer Katalysator nicht zugefügt wird. Der Gesamtfestgehalt
des erfindungsgemäßen Klebstoffes, der sich zusammensetzt aus
dem weiter oben beschriebenen flüssigen Klebemittel und RFL wird vorzugsweise eingestellt auf 1-25 Gew.-^, insbesondere
auf 10-20 %. Wenn die Konzentration zu hoch ist, verfestigt
sich der Latex in dem BFL leicht, weshalb eine so hohe Konzentratipn
nicht zweckmäßig ist»
Als Kautschuklatex kann natürlicher oder synthetischer Kautschuklatex verwendet werden, z»B» Styrol-Butadien-Copolymer-Kautschuklatex,
Styrol*-Vinyl-Pyridin-Butadien-Copolymer-Kautschuklatex
und dgl. Ist der mit Fasern auszurüstende Kautschuk bzw. Gummi von üblicher Art, wie Naturkautschuk,
Styrol-Butadien-Copolymer-Kautschuk, Polybutadien-Kautschuk,
PoIyisopren-Kautschuk usw., kann einer oder können mehrere
der oben erwähnten Kautschuklatices verwendet werden. Die Art
des Kautschuklatex richtet sich nach der Art des auszurüstenden Kautschuks oder Gummis.
Da die Polysulfide von Phenol oder einem Alkylphenol
wie Cresol, Xylol, p-tert.Butylphenol vermutlich eine schlechtere
Reaktionsfähigkeit gegenüber dem He so rc in-Formaldehydharz
aufweisen, sind sie für Zwecke der Erfindung nicht brauchbar,
zumal sie auch in !alkalischem Wasser sehr schwer löslich sind.
In der Zeichnung stellt Figur 1 die Verklebungsstelle
109838/1544 · ~ l5 *"
- 15 -
zwischen Kautschuk bzw. Gummi und einem Einzelfaden mit
großem Krümmungsradius dar.
Figur 2 zeigt die Verklebung zwischen einem Film und Kautschuk bzw. Gummi.
In den Beispielen, welche die Erfindung näher erläutern, sind Prozentsätze und Teile Gewichtsprozent und
s. ■
Gewichtsteile.
Beispiel 1
Beispiel 1
55 Teile Resorcin wurden in einem Kolben in 500 Teilen Äthyläther aufgelöst und während 3 Stunden bei
25°C unter Rühren tropfenweise Jk Teile Schwefelmonochlorid
zugegeben. Der auftretende gasförmige Chlorwasserstoff wurde langsam in eine Gasflasche eingeleitet, die Ammoniakwasser
enthielt, wobei ein weißer Rauch von Ammoniumchlorid entwich. Bis zum Verschwinden dieses weißen Rauches
won Ammoniumchlor id" wurden Zk Stunden benötigt. Dann wurde
der Äthyläther unter vermindertem Druck abdestilliert und man erhielt ein viskoses halbfestes, halbflüssiges harzartiges
Resorcinpolysulfid, das sehr schwierig zu behandeln war. Es wurde soviel Methylalkohol zugegeben, daß man eine
20-#ige Methylalkohollösung erhielt.
l60 Teile Resorcin wurden in einem mit Rückflußkühler ausgerüsteten Kolben durch Erhitzen auf 1200C geschmolzen
und k5 Teile 37 %-iges Formalin während 20 Minuten unter
Rühren tropfenweise "zugegeben, worauf man die Reaktion
noch kO Minuten weiter laufen ließ und zum Schluß ein Resorcin-Formaldehyä-Kondensat mit Resorcinüberschuß erhielt.
100 Teile dieses Kondensates wur^-an zu 100 Teilen
109838/1544 - - i«> -
der oben beschriebenen methylalkoholisehen Lösung zugegeben
und dann der Methylalkohol völlig unter vermindertem Druck abgetrieben, wobei ein orange-gelbes, klares homogenes
flüssiges Klebemittel zurückblieb. Das flüssige Klebemittel enthielt 11,0 % Wasser und hatte bei 25°C eine
Viskosität von etwa 4-60 poises. Die Flüssigkeit war leicht
zu handhaben und zeigte keinerlei Veränderung nach sechsmonatigem Stehen an der Luft.
Nun wurden 15 % BFL der folgenden Zusammensetzung hergestellt
und 48 Stunden gealtert:
Teile:
Resorcin | 11,0 |
37#-iges Formalin | 16,2 |
28£-lges Ammoniumhydroxid | 10,0 |
Gentac-Latex ) | 244,0 |
Wasser | 519.0 |
Hersteller U.S.A. General Tire and Rubber Co.j Vinylpyridin-Styrol-Butadien-Copolymer-Latex, Konzentration
100 Teile des wie oben hergestellten flüssigen Klebemittels wurden einer Lösung zugefügt, die erhalten worden
war durch Auflösen von 40 Teilen 28^-igem Ammoniumhydroxyd
in 526 Teilen Wasser, wobei sich eine homogene Flüssigkeit bildete. Zur Herstellung des endgültig zur Verwendung kommenden
flüssigen Klebemittels wurden 100 Teile der so erhaltenen Flüssigkeit vermischt mit 100 Teilen des oben be-
- 17 109838/1544
schriebenen RPL.
In das zur Verwendung bereitstehende flüssige Klebemittel wurde ein runder Polyäthylenterephthalat-Einzelfaden
mit 1000 Denier eingetaucht, worauf er getrocknet und 2 1/2 Minuten in Luft von 2380C Wärme behandelt wurde. Auf
dem so behandelten Faden hafteten,je 100 Teile Faden, 5 Teile
Klebemittel. Der behandelte Faden wurde nahe der Oberfläche in eine Bahn aus unvulkanisiertem Kautschuk eingebettet
und die Vulkanisation 20 Minuten bei 1500C unter
80 kg/cm Druck durchgeführt.
Der Querschnitt des vulkanisierten Produktes ist in Fig. 1 dargestellt, worin 1 den Einzelfaden mit großem
Krümmungsradius, 2 das Klebemittel, 3 cLen Gummi und 4 den
Krümmungsradius im Querschnitt des Einzelfadens bedeuten. Der Einzelfaden 1 und die Gummischicht 3 sind fest verklebt
durch das dazwischen liegende Klebemittel 2.
Der Einzelfaden wurde mechanisch aus dem vulkanisierten Gummi herausgelöst und mit einer Geschwindigkeit von
abgeschält, wobei sein Widerstand gegen die Abschälkräfte
bestimmt wurde. Dieser Widerstand, der ein Maß für die Adhäsion gibt, betrug im vorliegenden Fall 1,5 kg.
Die benutzte Kautschukmasse hatte die folgende Zusammensetzung:
TeLLe
Naturkautschuk | 80 |
Styrol-ButadLen-Copolymep· | 20 |
Ruß | 40 |
Stearinsäure | 2 |
Krdö L -We Lchmaohor· | Lü |
- LB 1 G 9 8 'Ml/ \ h U 4
Teile
•Fichtenholzteer Ί-
Zinkweiß 5
N-Phenyl- /J -naphthylamin 1,5
2-Benzothiazolyldisulfid 0,75
Diphenylguanidin 0,75
Schwefel 2,5
Ein Polyäthylenterephthalat-Einzelfaden mit rechteckigem Querschnitt von 0,^5 mm χ 0,18 mm und 1 000 Denier wurde gemäß
Beispiel 1 als Einlage verwendet; die Adhäsion, gemessen am Schälwiderstand, betrug 1,8 kg.
Zum Vergleich wurde der obige Einzelfaden einer zweistufigen Behandlung nach der japanischen Patentschrift
486 096 unterworfen. Der Faden wurde hierbei eingetaucht in
eine 10$-ige wässrige Lösung von Epikote 812 (geschützte Bezeichnung für ein Epoxyharz der Shell Chemical Corp.) und
3 Minuten bei 1630C getrocknet, worauf er 3 Minuten bei
1630C in RFL der folgenden Zusammensetzung eingetaucht wurde:
(75/25 DutacLien/Styi'ol-CopoLymer) 100
Resorcinol. 10,93
I'Or'm-vlfle.h/d (T/^) *>,23
U-ilr iumhydi'u sid I} 35
1 0 9 8 J B / \bf* A -
Natriumdimethyldithiocarbamat (kl%) 3,52
Wasser bis zu einem Fest
stoffgehalt von 20 %
Die Adhäsion betrug in diesem Fall nur 0,2 kg.
Runde Polyäthylenterephthalat-Einzelfäden mit 1 000 Denier wurden zu einem Kabelzwirn von 10 Umdrehungen/ 10cm
und einem Strähnenzwirn von 11 Umdrehung/10 cm zu 1 000 Denier/2/3 verzwirnt. Der resultierende Kord wurde gemäß
Beispiel 1 verarbeitet und geprüft; die Adhäsion betrug 4, 3 kg. Zum Vergleich wurde der gleiche Kord behandelt nach
dem Vergleichsverfahren von Beispiel 2 und getrocknet; die Adhäsion betrug 0,5 kg.
Ein runder Nylon-6-Einzelfaden mit 1100 Deniers
wurde in das flüssige Klebemittel nach Beispiel 1 eingetaucht und dann 3 Minuten in der Luft bei 2100C vorgetrocknet
dann fertig getrocknet und noch 1 Minute bei 2100C in Luft
nachbehandelt. Die Adhäsion betrug 1,4 kg.
Der gleiche Einzelfaden von 1 100 Deniers mit elliptischem Querschnitt ergab bei gleicher Behandlung eine Adhäsion
von 1,6 kg.
Ein nach 2 Richtungen verstreckter Polyäthylenterephthalatfilm
von 0,1 mm Dicke wurde in das in Beispiel 1 beschriebene flüssige Klebemittel eingetaucht, getrocknet
- 20 109838/1544
und 2 Minuten an der Luft bei 2^00C Wärme behandelt. Der
flüssige Klebstoff war auf dem Film gleichmäßig verteilt. Der so behandelte Film wurde in die unvulkanisierte Kautschukbahn
eingebettet und das Ganze 20 Minuten unter Druck bei 15O0C vulkanisiert.
Der Querschnitt des vulkanisierten Produktes ist in Fig. 2 dargestellt, worin 1 den Film, 2 das Klebemittel und
3 den Gummi bedeuten. Der Film 1 und der Gummi 3 sind fest durch das dazwischen liegende Klebemittel 2 verbunden. Die
Adhäsion bzw, der Schälwiderstand wurde geraessen, indem man einen 2,5^ cm breiten Film aus dem vulkanisierten Produkt;
abschälte. Die Adhäsion betrug hiernach 9i9 kg/cm.
Ein in zwei Richtungen verstreckta* Nylon-6-Film mit
einer Dicke von. 0,1 mm wurde in das flüssige Klebemittel nach Beispiel 1 eingetaucht, getrocknet und an der Luft 3 Minuten
bei 2050G wärm erhandelt. Dann wurde der Film zwischen Bahnen
aus unvulkanisiertem Kautschuk eingebettet und das Ganze
20 Minuten unter 80 kg/cm2 Druck bei l50°C vulkanisiert. Die
Adhäsion betrug 12,^ kg/cm, gemessen gemäß Beispiel 5.
Zum Vergleich wurde der gleiche Film nur in RFL (Konzentration 20 %) der folgenden Zusammensetzung getaucht und
getrocknet:
Resorcin .
37^-iger Formaldehyd 28^-iges Ammoniumhydroxid
0??ntae-Latex
109838/154«
11 | ,0 |
16 | ,2 |
10 | ,0 |
Die Adhäsion betrug in diesem Fall nur 0,6 kg/cm. Beispiel 7
Ein 0,075 mm dicker Polyvinylalkohol?iim wu-i-a.© in.
das in Beispiel 1 beschriebene flüssige Klebemittel eingetaucht und an der Luft 3 Minuten bei 22O0C nachbehandelt.
Der so behandelte Film wurde zwischen Bahnen aus unvulkanisiertem
Kautschuk eingebettet und das Ganze 20 Minuten bei 80 kg/cm Druck und 150 C vulkanisiert. Der Schälwiderstand
wurde gemessen an einem 2,5^ cm breiten Film aus dem
vulkanisierten Produkt; die Adhäsion betrug 9»1 kg/cm.
Ein runder Polyvinylalkohol-Einzelfaden mit 500 Denier wurde in das flüssige Klebemittel aus Beispiel 1
axngetaucht und 3 Minuten in Luft bei 1200C vorgetrocknet,
vorauf er fertig getrocknet und noch 2 Minuten bei 220 C
:ln Luft nachbehandelt wurde. Die Adhäsion betrug in diesem Fall 1,1 kg.
Ein flacher Reyon-Einzel^doi mit 4000 Denier wurde
s
in das flüssige Klebemittel nach Beispiel 1 eingetaucht und 3 Minuten in Luft bei l40°C vorgetrocknet, fertig getrocknet und 2 Minuten in Luft bei 1900C nachbehandelt. Die Adhäsion des Fadens betrug 3»8 kg.
in das flüssige Klebemittel nach Beispiel 1 eingetaucht und 3 Minuten in Luft bei l40°C vorgetrocknet, fertig getrocknet und 2 Minuten in Luft bei 1900C nachbehandelt. Die Adhäsion des Fadens betrug 3»8 kg.
Patentanspruch ; 5631
109838/1544
Claims (1)
- PatentanspruchVerfahren zur Herstellung eines Kautschuk- oder Gumrailarainates, dadurch gekennzeichnet , daß in die Kautschuk- bzw. Gummieinlage Einzelfäden aus organischen Polymeren, deren Querschnitt einen Krümmungsradius von300worin P das spezifische Gewicht des organischen Polymers ist, oder ein durch Zwirnen solcher Einzelfäden gebildeter Cord oder eine Folie aus einem organischen Polymer derart eingearbeitet werden, daß man die Einlagefäden bzw, den Film oder die Folie in ein wässriges Klebemittel eintaucht, das zusammengesetzt ist aus (1) einem Polysulfid eines mehrwertigen Phenols der allgemeinen Formel(QH)(OH)1109838/1544worin χ eine Zahl von 2-8, die bei jedem "S " verschieden sein kann, y gleich 2 oder 3 und η gleich Null oder eine Zahl von 1-15 ist, gelöst in einem Resorcin-Formaldehyd-Kondensat mit überschüssigem Resorcin, die erhalten wurde durch Umsetzen von Resorcin mit Formaldehyd im Verhältnis von 1:0,10 bis 1:0,75, wobei das Gewichtsverhältnis des PhenolpolysulficLes zu dem Kondensat 0,5:100 bis 100:100 beträgt, und (2) einer RFL-Lösung, die aus einem Resorcinformaldehaydharz, erhalten durch Umsetzen von Resorcin und Foi-rualäehyd im Molverhältnis von 1:1 bis 1:7 und einem Kautschuklatex besteht, wobei der Feststoffgehalt des flüssigen Klebemittels (1+2) zu demjenigen der RFL-Lösung im Gewichtsverhältnis von 1:0,5 bis 1:10 steht und das Gewichtsverhältnis von Resorcinformaldehyd zu Kautschuklatex in der RFL-Lösung 1:100 bis 35:100 beträgt, und wobei die Feststoffkonzentration des gesamten Gemisches 1 bis 25 Gew.-% beträgt, worauf man die so behandelten Einzelfäden bzw. den Cord oder die Folie trocknet und wärmebehandelt und in den Kautschuk einbettet, den man dann vulkanisiert.Leerseite
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP45014762A JPS4812185B1 (de) | 1970-02-23 | 1970-02-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2108391A1 true DE2108391A1 (de) | 1971-09-16 |
Family
ID=11870076
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712108391 Pending DE2108391A1 (de) | 1970-02-23 | 1971-02-22 | Verfahren zur Herstellung von Kautschuk oder Gummilaminaten |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3723239A (de) |
JP (1) | JPS4812185B1 (de) |
DE (1) | DE2108391A1 (de) |
FR (1) | FR2078975A5 (de) |
GB (1) | GB1323402A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004332892A (ja) * | 2003-05-12 | 2004-11-25 | Tokai Rubber Ind Ltd | 繊維補強ホース |
JP4118914B2 (ja) | 2003-10-07 | 2008-07-16 | 保土谷化学工業株式会社 | レゾルシンホルマリン樹脂の製造方法 |
CN101107283B (zh) | 2005-01-25 | 2010-08-18 | 保土谷化学工业株式会社 | 酮改性的间苯二酚-甲醛树脂 |
US9278495B2 (en) | 2011-08-03 | 2016-03-08 | Milliken & Company | Rubber reinforced article with high modulus, rectangular cross-section fibers |
US9267566B2 (en) | 2012-01-17 | 2016-02-23 | Milliken & Company | Polyester/nylon 6 fibers for rubber reinforcement |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2346440A (en) * | 1941-07-03 | 1944-04-11 | Goodrich Co B F | Method of improving the adhesion of rubber to fibrous materials and product thereof |
GB598147A (en) * | 1945-08-31 | 1948-02-11 | Courtaulds Ltd | Improvements in and relating to the bonding of rayon filaments to rubber |
US3060078A (en) * | 1960-12-02 | 1962-10-23 | Burlington Industries Inc | Bonding of polyethylene terephthalate fibers to certain rubbers |
US3431161A (en) * | 1963-03-12 | 1969-03-04 | Pirelli | Method of bonding synthetic fiber materials to rubbers |
FR1414808A (fr) * | 1964-06-16 | 1965-10-22 | Rhodiaceta | Composition pour améliorer l'adhérence au caoutchouc d'articles à base de polyester, procédé pour la mise en oeuvre de ladite composition et produits ainsi rendus adhésifs |
US3387996A (en) * | 1964-08-19 | 1968-06-11 | Du Pont | Preparation of polyester yarns having improved heat characteristics |
US3547729A (en) * | 1967-10-27 | 1970-12-15 | Firestone Tire & Rubber Co | Method of adhering rubber to a fabric employing a novel adhesive composition |
US3538972A (en) * | 1968-04-19 | 1970-11-10 | Ashland Oil Inc | Adhesive systems method of bonding reinforcement to rubber and resulting products |
US3705868A (en) * | 1969-11-19 | 1972-12-12 | Bridgestone Tire Co Ltd | Adhesive for adhering a polyester fibrous material or an inorganic material with a rubber and method thereof |
-
1970
- 1970-02-23 JP JP45014762A patent/JPS4812185B1/ja active Pending
-
1971
- 1971-02-19 US US00117020A patent/US3723239A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-02-22 DE DE19712108391 patent/DE2108391A1/de active Pending
- 1971-02-23 FR FR7106152A patent/FR2078975A5/fr not_active Expired
- 1971-04-19 GB GB2225471A patent/GB1323402A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3723239A (en) | 1973-03-27 |
GB1323402A (en) | 1973-07-18 |
JPS4812185B1 (de) | 1973-04-18 |
FR2078975A5 (de) | 1971-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE977460C (de) | Verfahren zur Erhoehung der Haftfaehigkeit von Glasfasern gegenueber Kunstharzen | |
DE2308526A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gummierten geweben | |
DE2039739A1 (de) | Herstellung von Triallylcyanurat (TAC) mit hohem Gehalt an ringgebundenem Chlor(RBC) | |
DE1470971C3 (de) | Verfahren zum Kleben von Polyester faden, garnen oder geweben mit naturh chem oder synthetischem Kautschuk | |
DE1292841B (de) | Verfahren zum Verbinden von Polyaethylenterephthalatgarnen oder-faeden mit natuerlichen oder synthetischen Kautschuken | |
DE2013552A1 (de) | Verfahren zum Verbessern der Klebfähigkeit von Polyester-Produkten | |
DE1247622B (de) | Verfahren zum Verkleben von Textilien mit Kautschuk | |
DE2108391A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kautschuk oder Gummilaminaten | |
DE2056782C3 (de) | Wäßriges Klebemittel zum Verbinden von Kautschuk mit Polyester-Materialien oder anorganischen Substanzen, auf Basis von Resorcin-Formaldehyd-Harz und Kautschuklatex | |
DE2717767C2 (de) | ||
DE2605408A1 (de) | Gummi- und kautschukmasse und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1297853B (de) | Verfahren zur Verbindung von Textilien mit Kautschuk | |
DE2114749C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Kautschukhaftung von faserartigen Polyestermaterialien | |
DE2538059A1 (de) | Waessrige schlichte fuer glasfasern | |
DE938330C (de) | Verfahren zum Binden von Kautschuk an Metall | |
DE834014C (de) | Verfahren zur Verbesserung der Bindung von Cellulose-Kunstseide-Cords an vulkanisiertem Kautschuk | |
DE835063C (de) | Verfahren zur Herstellung von Gegenstaenden aus mit Textilgarnen verbundenem vulkanisiertem Kautschuk | |
DE2017870A1 (de) | Einstufiges stabiles Polyester-Cordtauchbad und dessen Anwendung | |
DE3601126C2 (de) | ||
DE3925330A1 (de) | Verfahren zum verbessern der haerte von zigarettenfilterelementen | |
DE1928475A1 (de) | Verfahren zum Verbinden eines Polyester-Fasermaterials mit einem Kautschuk oder Gummi | |
DE709404C (de) | UEberzuege fuer Druckwalzen | |
DE2327215C3 (de) | Verfahren zur Behandlung einer Polyesterfaser für die Verwendung a(s gummiverstärkendes Material | |
DE551114C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kautschukgegenstaenden aus konzentrierten waesserigen Dispersionen aus Kautschuk oder aehnlichen Pflanzenharzen | |
DE1694066B2 (de) | Verfahren zur Herstellung glasfaserverstärkter Polyamide |