DE1247622B - Verfahren zum Verkleben von Textilien mit Kautschuk - Google Patents

Verfahren zum Verkleben von Textilien mit Kautschuk

Info

Publication number
DE1247622B
DE1247622B DEU7989A DEU0007989A DE1247622B DE 1247622 B DE1247622 B DE 1247622B DE U7989 A DEU7989 A DE U7989A DE U0007989 A DEU0007989 A DE U0007989A DE 1247622 B DE1247622 B DE 1247622B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rubber
parts
untreated
batch
resorcinol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEU7989A
Other languages
English (en)
Inventor
Arthur Clement Danielson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Uniroyal Inc
Original Assignee
United States Rubber Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by United States Rubber Co filed Critical United States Rubber Co
Publication of DE1247622B publication Critical patent/DE1247622B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/10Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/315Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S156/00Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10S156/91Bonding tire cord and elastomer: improved adhesive system
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/249933Fiber embedded in or on the surface of a natural or synthetic rubber matrix
    • Y10T428/249934Fibers are aligned substantially parallel
    • Y10T428/249936Fiber is precoated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31826Of natural rubber
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2033Coating or impregnation formed in situ [e.g., by interfacial condensation, coagulation, precipitation, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2738Coating or impregnation intended to function as an adhesive to solid surfaces subsequently associated therewith
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3854Woven fabric with a preformed polymeric film or sheet
    • Y10T442/3911Natural or synthetic rubber sheet or film

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C08c
C08d
Deutsche Kl.: 39 b-5/18.
Nummer: 1247622
Aktenzeichen: U 7989IV d/39 b
Anmeldetag: 2. Mai 1961
Auslegetag: 17. Augiist 1967
. Bei manchen Kautschukartikeln, die bei ihrer technischen Anwendung beträchtlichen Belastungen ausgesetzt sind, wird der Kautschuk mit Lagen von wenig dehnbaren Textilien verstärkt. So werden z.B. Kautschukschläuche, -riemen und -reifen gewöhnlich mit Textilien in Form von Garnen, Korden oder Geweben verstärkt. Es ist wesentlich, daß bei derartigen Artikeln die Schichten aus dem verstärkenden Textilien mit dem Kautschuk fest verklebt sind und auch, wirksam miteinander verbunden bleiben, selbst wenn der Artikel wiederholten, wechselnden Belastungen bei seiner Anwendung unterworfen wird, da jede Trennung und jede relative Bewegung zwischen dem Kautschuk und den Textilien zu einer Reibung zwischen diesen beiden Teilen und folglich zu einem baldigen Bruch führt. - Aus der USA-Patentschrift 2 746 898 ist es bekannt, zui besseren Haftung von Textilien an Kautschuk solche Kautschukmischungen zu verwenden, die Resorcin und Paraf ormaldehyd, beide jeweils im trockenen Zustand, enthalten. Paraformaldehyd zersetzt sich jedoch sehr leicht bei erhöhter Temperatur, ist sehr flüchtig und läßt sich nur schwierig mit dem Kautschuk mischen. Beim Mischen mit dem Kautschuk entwickelt sich überdies ein so unerträglicher Geruch, daß während des Mischvorgangs das Bedienungsperso- as nal den betreffende Raum verlassen muß.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Verkleben von Textilien mit Kautschuk durch Aufbringen einer festen, vulkanisierbären Kautschukmischung, die Resorcin oder 1,5-Naphthalindiol und eine damit Harze bildende Verbindung enthalten, auf die Textilien und Erhitzen des Verbundkörpers zwecks •Vulkanisation des Kautschuks, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Kautschukmischungen verwendet werden, die als harzbildende Verbindung trimeres Methylenaminoacetonitril enthalten.
Die Kautschukschicht kann auf die Textillagen in der üblichen Weise aufgebracht werden, z.B. durch Auf kalandern einer Schicht aus einer vulkanisierbaren Kautschukmischung auf das Textilmaterial. Auf die Textilien, z.B. Reifenkord, kann gewünschtenfalls vorher ein dünner Kautschuküberzug aufgebracht werden, und zwar dadurch, daß man die Textilien durch ein Bad aus einer wässerigen Kautschukdispersion führt und es anschließend trocknet. Diese sogenannte »Lösungs«-Behandlung ist allgemein bekannt. Durch Anwendung der erfindungsgemäßen Harzbildern wird die Anvulkanisationszeit der Kautschukmischung nicht wesentlich verändert. Die Kautschukmischung wird dann auf das unbehandelte oder mit Latex vorbehandelte Textilmaterial durch Kalandern aufgebracht. Die Menge der Harzkomponenten, die mit dem Kautschuk Verfahren zum Verkleben von Textilien
mit Kautschuk
Anmelder:
United States Rubber Company,
New York, N. Y. (V. St A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. Dipl.-Ing. R. Poschenrieder,
Patentanwalt, München 8, Lucile-Grahn-Str. 38
Als Erfinder benannt:
ArthurClementDanielson,
Royal Cak, Mich. (V. St. A.).
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 1. Juli 1960 (40190)
zu vermischen sind, ist nicht kritisch. In der Regel werden 0,5 bis 8 Teile und vorzugsweise 1 bis 4 Teile der harzbildenden Komponenten (insgesamt) auf je 100 Teile Kautschuk verwendet. Die Haftfestigkeit der Textilien auf dem Kautschuk wird mit Hilfe des bei der Vulkanisationstemperatur gebildeten Kunstharzes weitgehend verbessert.
Trimeres Methylenarnmoacetönitril ist bekannt. Es wird durch Umsetzung von Natriümcyanid mit Formaldehyd und Ammoniumchlorid hergestellt, wie in Organic Syntheses, Collective, Vol. I, 2. Auflage, S. 355 bis 357, herausgegeben von John Wiley and Sons, New York, 1941, beschrieben ist. Sein Schmelzpunkt liegt bei 129 0C
Die Mengenverhältnisse der beiden Komponenten des Kunstharzes sind nicht kritisch und liegen in der Regel zwischen 1 und 4 Mol, vorzugsweise etwa 2 Mol Resorcin bzw. 1,5-Naphthalindiol, auf 1 Mol trimeres Methylenaminoacetonitril. Als Kautschuk kommen für das beanspruchte Verfahren natürlicher Kautschuk oder ein synthetischer Kautschuk auf der Basis konjugierter Diolefine oder ein. Genusch solcher Kautschuke einschließlich ihrer Regenerate in Frage, z.B. Polymerisate aus Butadien-(1,3), Isopren, 2,3-Dimethylbutadien-(l,3) bzw. aus deren Gemischen oder Polymerisate aus Gemischen solcher Konjugierter Dienemit bis zu 50 % von Verbindungen, die eine a-Olefingruppe enthalten und bei denen wenigstens eine der nicht gebundenen Valenzen mit einem-elektronegativen Rest
verbunden ist, der den polaren Charakter des Moleküls verstärkt, z.B. einen Vinyl-, Phenyl-, Nitril- oder Carboxyrest. Geeignete Kautschuke aus konjugierten Diolefinen sind Polybutadien, Polyisopren, Butadien-Styrol-Mischpolymerisate und Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisate. Der Kautschuk soll auch die üblichen Zuschlagstoffe, Kautschukverarbeitungshilfsstoffe und Weichmacheröle enthalten, die als solche eingemischt werden können oder aus ölgestreckten Kautschuken stammen, ferner Oxydationsschutzmittel, Schwefel, Zinkoxyd und Beschleuniger. Das zu verwendende Textilmaterial besteht aus natürlicher Cellulose (wie Baumwolle), regenerierte Cellulose (wie Kunstseide) und synthetischen linearen Polyamiden Es umfaßt sowohl Korde als auch gewebte Stoffe.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Die angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile.
Beispiell
Eine Kautschukmischung A wurde hergestellt durch Einwalzen von 1,25 Teilen Resorcin in eine Vormischung aus 100 Teilen natürlichem Kautschuk und 20 Teilen Ruß bei etwa IlO0C Nach dem Abkühlen wurden in den Ansatz bei etwa 700C die folgenden Zuschlagstoffe in der angegebenen Reihenfolge eingearbeitet:
as
10 Teile Zinkoxyd,
2 Teile Stearinsäure,
0,5 Teile N-tert.Butyl-2-benzthiazylsulfenamid,
1 Teil eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin,
1 Teil trimeres Methylenaminoacetonitril und 3,5 Teile Schwefel.
Eine Kautschukmischung B wurde wie die Mischung A hergestellt mit der Abweichung, daß Resorcin und trimeres Methylenaminoacetonitril fortgelassen wurden.
Eine Kautschukmischung C wurde hergestellt durch Einwalzen von 1,8 Teilen Resorcin in ein Gemisch aus 70 Teilen eines ölgestreckten Butadien-Styrol-Kautschuks (der 20 Teile Öl enthielt), 50 Teilen natürlichem Kautschuk und 50 Teilen Ruß bei IlO0C Nach dem Abkühlen werden in den Ansatz die folgenden Zuschlagstoffe in der angegebenen Reihenfolge bei etwa 700C eingearbeitet.
100 Teile regenerierter natürlicher Kautschuk,
2 Teile Stearinsäure,
5 Teile Zinkoxyd,
1 Teil eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin,
1 Teil Dibenzthiazyldisulfid,
0,1 Teil Diphenylguanidin,
1,5 Teile trimeres Methylenanunoacetonitril und
4 Teile Schwefel.
Eine Kautschukmischung D wurde wie Mischung C hergestellt mit der Abweichung, daß Resorcin und trimeres Methylenaminoacetonitril fortgelassen wurden.
Eine Kautschukmischung E wurde hergestellt durch Einwalzen von 1,5 Teilen Resorcin in ein Gemisch aus 70 Teilen ölgestrecktem Butadien-Styrol-Kautschuk (der 17,5 Teile Öl enthält), 50 .Teilen natürlichem Kautschukund 50 Teilen Ruß bei IlO0C Nach dem Abkühlen wurden in den Ansatz bei etwa 700C die folgenden Zuschlagstoffe in der angegebenen Reihenfolge eingemischt.
1,5 Teile Stearinsäure,
25 Teile regenerierter natürlicher Kautschuk,
10 Teile Zinkoxyd,
ITeil ' eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylarnin,
5 Teile Fichtenteer-Weichmacher,
1 Teil Dibenzthiazyldisolfid,
0,1 Teil Diphenylguanidin,
1,2 Teile trimeres Methylenaminoacetonitrilund
3,2 Teile Schwefel.
Eine Kautschukmischung F wurde wie die Mischung E hergestellt mit der Abweichung, daß Resorcin und trimeres Methylenarninoacetonitril fortgelassen wurden.
Die Kautschukmischungen B, D und F stellen übliche Ansätze für Karkassen dar. ■
Die Haftfestigkeit der Kautschukansätze A bis F auf Reifenkord, der aus unbehandelter Kunstseide oder aus mit einer Latexdispersion vorbehandelter Kunstseide und aus Polyamidfasern hergestellt worden ist, wurde bei 1210C nach dem »H-Adhäsions-Test« bestimmt (vgl. India Rubber World, B. 114 [1946], S. 213, und Bulletin AlC-99 [1945] des United States Department of Agriculture). Die mit Latex vorbehandelten Kunstseiden- und Polyamidkorde wurden in diesem Beispiel und in den anderen Beispielen durch ein übliches Latex- und Harzkleberbad geführt und danach getrocknet. Das Bad, welches für Kunstseidenkorde verwendet wurde, bestand aus 80 Teilen Butadien-Styrol-Kautschuklatex-Feststoffen, 20 Teilen Butadien - Vinylpyridin - Mischpolymerisat- Kautschukla tex-Feststoffen, 8 Teilen partiell umgesetztem Resorcin-Formaldehyd-Harz, 0,5 Teilen Ammomak und 2 Teilen Formaldehyd (15- bis 20 %ig).
Das Bad, welches für Polyamid-Korde verwendet wurde, bestand aus 100 Teilen Butadien-Vinylpyridin-Mischpolymerisat-Kautschuklatex, 15 Teilen partiell umgesetztem Resorcin-Formaldehyd-Harz, 0,9 Teilen Ammomak und 4,25 Teilen Formaldehyd (15- bis 20%ig)-
Für den »H»-Test wurde der verwendete Kord in zwei getrennte Standardkautschukblöcke den oben beschriebenen Zusammensetzungen eingebettet und
δο der so zusammengesetzte Verbundkörper vulkanisiert. Die Anzahl Kilogramm, die aufgewendet werden müssen, um den verklebten Kord von einem der Kautschukblöcke abzuziehen, ist der »H-Adhäsionswert«. Je höher dieser Wert ist, desto besser ist die Haftfestigkeit des Kautschuküberzugs auf dem Kord. Die Teststücke für die Kautschukansätze A und F wurden 45 Minuten bei;145°C bzw. 30 Minuten bei 153°0 vulkanisiert.
Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
»Η-Adhäsion« bei 121° G
Ansatz
A B U E
-
F
Kunstseide, unbehandelt (kg)
45 Minuten bei 1450C vulkanisiert 3,9 1,5 2,9 1,1 4,2 1,1
30 Λ/ΓίπiifftTi fifti 15*3 0C^ vnlkimisiprt 4 7 . 2,5 1,1 1 9
Polyamid, unbehandelt (kg)
45 Minuten bei 145° C vulkanisiert 4,2 1,6 1,8 1,1 4,5 1,1
30 Minuten bei 153 0C vulkanisiert 6,0 !.7 2,1 IfI 5,5 1,3
Mit Latex-Harz-Bad behandelte Kunstseide (kg)
45 Minuten bei 145 °C vulkanisiert 7,3 5,1 7,5 6,7 8,5 6,4
8,7 6,7 7,8 6,4 9,5 7,9
Mit Latex-Harz-Bad behandeltes Polyamid (kg)
45 Minuten bei 1450C vulkanisiert 7,4 4,9 6,4 5,5 8,3 6,0
7,8 5,7 6,0 ' 5,4 8,5 7,5
Ein Vergleich der »H-Adhäsionswerte« der Ansätze A mit B, C mit D und E mit F erweist deutlich die große Verbesserung, die bezüglich der Haftfestigkeit des Fasermatrials auf Kautschuk gemäß dem Verfahren der Erfindung erzielt wird.
Beispiel2
Dieses Beispiel erläutert verschiedene Methoden, nach denen Resorcin und trimeres Methylenaminoacetonitril in die vulkanisierbare Kautschukmischung eingearbeitet werden können.-
Es wurde ein Kautschukansatz G hergestellt durch Vermischen der folgenden Komponenten in der angegebenen Reihenfolge:
100 Teile natürlicher Kautschuk,
33 TeHe Ruß,
10 Teile Zinkoxyd,
2 Teile Stearinsäure,
1,5 Teile Kondensationsprodukt aus Aceton und Diphenylamin,
0,4 Teile. N-tert.Butyl-2-benzthiazylsulfenamid und
3,5 Teile Schwefel.
Ein Kautschukansatz H wurde wie Ansatz G hergestellt mit der Abweichung, daß zwei Teile eines feinzerkleinerten 1:1-Gemisches aus Resorcin und trimerem Methylenaminoacetomtril vor dem Schwefel eingemischt wurden.
Ein Kautschukansatz I wurde wie Ansatz G hergestellt mit der Abweichung, daß ein Gemisch aus 1 Teil Resorcin und 1 Teil trimerem MethylenaminoacetonitriL das auf einem Dampfbad bis zur Schmelze erhitzt und danach abgekühlt worden ist, vor dem Schwefel eingemischt wurde.
Ein Kautschukansatz J wurde wie Ansatz G hergestellt mjt der Abweichung, daß ein Gemisch aus 1 Teil Resorcin und 1 Teil trimerem Methylenaminoacetonitril, das auf einem Dampfbad bis zur Rotorange-Färbung erhitzt und danach abgekühlt worden ist, vor dem Schwefel eingemischt wurde. Die Umsetzung wird dabei nicht so weit getrieben werden, daß ein Harz entsteht, das in den Kautschuk nicht mehr eingemischt werden kann.
Die Haftfestigkeit der Kautschukansätze G bis J auf Reifenkorde aus unbehandelter Kunstseide und Polyamid wurde bei 1210C nach dem »H-Adhäsions-Test« bestimmt. Die Teststücke wurden 20 Minuten bei 160° C vulkanisiert. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
»Η-Adhäsion« bei 1210C
Ansatz
G H I J
Kunstseide, unbehandelt (kg) 0,9 2,8 3,4 2,9
Polyamid, unbehandelt (kg) 1,4 3,1 3,4 3,5
Beispiel 3 !
Dieses Beispiel erläutert die Anwendung verschiedener Verhältnisse und Mengen von Resorcin und trimerem Methylenaminoacetomtril.
Es wurden die Kautschukansätze K, L, M, N, O, P, Q, R und S wie der Ansatz E hergestellt mit der Abweichung, daß der Ansatz K kein Resorcin und kein trimeres Methylenaminoacetonitril enthielt.
Ansatz
K L M N O P Q R S
Resorcin (%) · 0,5 1,0 1,5 2,0 0,5 1,0 0,83 1,67
0,5 1,0 1,5 2,0 1,0 0,5 1,67 0,83
Molverhältnisse von Resorcin zu trimerem Methylen-.
2:1 2:1 2:1 2:1 1:1 4:1 1:1 4:1
Die Haftfestigkeit der Kautschukansätze K bis S an Reifenkord, der aus unbehandelter und mit dem Latex-Harz-Bad behandelter Kunstseide und Polyamid bestand, wurde mittels des »H-Adhäsions-
Testes« bei 121 °C ermittelt. Die Teststücke wurden 30 Minuten lang bei 153 dC vulkanisiert. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
»Η-Adhäsion« bei 1210C
K L M N Ansatz
O
P Q R S
1,0 3,7 5,9 6,0 6,3 3,4 2,8 4,2 3,0
Polyamid, unbehandelt (kg) 1,1 3,3 5,3 6,4 6,2 3,1 3,2 5,2 4,1
Mit Latex-Harz-Bad behandelte Kunstseide (kg) 6,7 7,5 8,2 8,2 7,7 7,9 7,8 7,7 8,0
Mit Latex-Harz-Bad behandeltes Polyamid (kg) 7,0 7,9 8,0 7,6 7,9 8,2 9,0 8,1 8,2
Beispiel 4
Dieses Beispiel erläutert die Verbesserung der Haftfestigkeit der Textilien auf verschiedenen Kautschuken, die mit Hilfe der erfindungsgemäß verwendete Harze erzielt werden kann.
Ein Kautschukansatz T wurde hergestellt durch Vermischen von 50 Teilen natürlichem Kautschuk mit 50 Teilen cis-l,4-Polyisopren, 33 Teilen Ruß, 2,5 Teilen Stearinsäure, 10 Teilen Zinkoxyd, 5 Teilen Fichtenteer-Weichmacher, 1,5 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin, 0,5 Teilen N-tert.Butyl-2-berizthiazylsulfenamid und 3,5 Teilen Schwefel,
Ein Kautschukansatz U wurde wie Ansatz T hergestellt mit der Abweichung, daß zusätzlich ein Gemisch aus 1 Teil Resorcin und 1 Teil trimerem Methylenaminoacetonitril vor dem Schwefel eingemischt wurde.
Ein Kautschukansatz V wurde, hergestellt durch Vermischen von 100 Teilen cis-l,4-Polybutadien mit 45 Teilen Ruß, 3 Teilen Stearinsäure, 5 Teilen hydriertem Kolophonium, 10 Teilen Zinkoxyd, 2,7 Teilen Fichtenteer-Weichmacher, 1 Teil eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin, 0,3 Teilen N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, 0,8 Teilen 2-Mercaptobenzthiazol und 3,5 Teilen Schwefel.
Ein Kautschukansatz W wurde wie Ansatz V hergestellt mit der Abweichung, daß zusätzlich ein Gemisch aus 1,25 Teilen Resorcin und 1 Teil trimerem Methylenaminoacetonitril vor dem Schwefel eingemischt wurde.
Ein Kautschukansatz X wurde hergestellt durch Vermischen von 101,2 Teilen Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat mit 88 Teilen Ruß, 3,6 Teilen Zinkoxyd, 0,-2 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin, 30 Teilen'Dibutylsebacat, 0,4 Teilen Zinklaurat, 1,5 Teilen Dibenzthiazyldisulfid und 1,5 Teilen Schwefel.
Ein Kautschukansatz Y wurde wie Ansatz X hergestellt mit der Abweichung, daß zusätzlich 1,5 Teile Resorcin nach dem Kautschuk und Ruß zugemischt wurden und das trimere Methylenaminoacetonitril vor dem Zusatz des Dibenzthiazyldisulfids und des Schwefels eingemischt würde.
Die Haftfestigkeit der Kautschukansätze T, U, V und W auf den Reifenkorden aus der unbehandelten Kunstseide und aus der mit Latex-Harz-Bad behandelten Kunstseide bzw. Polyamid wurde nach dem »H-Adhäsions-Test« bei 1210C bestimmt. Die Teststücke wurden 30 Minuten lang bei 153 0C vulkanisiert. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
»Η-Adhäsion« bei 1210C
Ansatz
T U V W X Y .
Kunstseide, unbehandelt (kg) 1,0 2,2 1,1 3,0 0,6 2,0
Polyamid, unbehandelt (kg) 1,4 1,7 1,2 2,8 LO 3,8
Mit Latex-Harz-Bad behandelte Kunstseide (kg) 5,5 7,3 5,3 6,0
Mit Latex-Harz-Bad behandeltes Polyamid (kg) 5,9 6,6 6,3 7,0
Beispiel 5
Dieses Beispiel erläutert verschiedene weitere Arbeitsmethoden zur Einarbeitung von Resorcin und trimerem Methylenaminoacetonitril.
Vergleichsansatz Z wurde durch Vermischen von 100 Teilen natürlichem Kautschuk mit 33 Teilen Ruß, 10 Teilen Zinkoxyd, 2 Teilen Stearinsäure, 5 Teilen Fichtenteer-Weichmacher, 1,5 Teilen eines Kondensationspröduktes aus Aceton und Diphenylamin, 0,4 Teilen N-tert.Butyl-2-benztMazylsulfenamid und 3,5 Teilen Schwefel hergestellt.
Der Vergleichsansatz Z wurde auf unbehandelte Kunstseiden- und Polyamid-Korde aufgebracht, und die »H-Adhäsions-Tests« wurden bei 121 °C durchgeführt.
Die unbehandelten Korde aus Kunstseide und Polyamid wurden durch eine wäßrige Lösung geführt, die 4% Resorcin und 3,2% trimeres Methylenaminoacetonitril enthielt, und darauf getrocknet. Die so behandelten Korde wurden mit dem Ansatz Z beschichtet. Die »H-Adhäsions-Tests« wurden bei 121° C durchgeführt. Dieses Untersuchungsergebnis ist unter der Bezeichnung »AA« aufgeführt.
Die unbehandelten Korde aus Kunstseide und Polyamid wurden durch eine 5%ige wäßrige Lösung von trimerem Methylenarrimoacetonitril geführt und dann getrocknet. Die' so behandelten Korde wurden mit

Claims (1)

  1. einer Kautschukmischung beschichtet, die dem Ansatz Z entsprach mit der Abweichung, daß er 1% Resorcin enthielt. Die »H-Adhäsions-Tests« wurden bei 1210C durchgeführt. Dieses Üntersuchungsergebnis ist unter der Bezeichnung »BB« angeführt.
    Die unbehandelten Korde aus Kunstseide und Polyamid wurden durch eine 5%ige wäßrige Lösung von Resorcin geführt und danach getrocknet. Die so behandelten Korde wurden mit einem Kautschukansatz beschichtet, der dem Ansatz Z entsprach mit der Abweichung, daß er 1% trimeres Methylenaminoacetonitril enthielt. Die »H-Adhäsions-Tests« wurden bei 121 cC durchgeführt. Dieses Untersuchungsergebnis ist unter der Bezeichnung »CC« ange- führt.
    Die Teststücke wurden 30 Minuten lang bei 153 0C vulkanisiert. Die Untersuchungsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
    20
    »Η-Adhäsion« bei 121° C.
    Ansatz Z AA BB CC Kunstseide, unbehandelt (kg) 1,5 1,8 3,1 1,6 Polyamid, unbehandelt (kg) 1,7 3,5 1,4 4,0
    Beispiel6
    Dieses Beispiel erläutert die Anwendung von 1,5-Naphthalindiol zusammen mit trimerem Methyienaminoacetonitril zur Verbesserung der Haftfestigkeit von Textilmaterial auf Kautschuk.
    Ein Kautschukansatz DD wurde hergestellt durch Vermischen von 100 Teilen natürlichem Kautschuk mit 33 Teilen Ruß, 10 Teilen Zinkoxyd, 2 Teilen Stearinsäure, 5 Teilen Fichtenteer-Weichmacher, 1,5 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin, 0,4 Teilen N-tert.Butyl-2-benzthiazylsulfenamid und 3,5 Teilen Schwefel.
    Ein Kautschukansatz EE wurde wie Ansatz DD hergestellt mit der Abweichung, daß zusätzlich ein
    Gemisch aus 2 Teilen 1,5-Naphthalindiol und 1 Teil trimerem Methylenaminoacetonitril vor dem Schwefel zugesetzt wurde.
    Die Haftfestigkeit der Kautschukansätze DD und EE auf Reifenkord aus unbehandelter und mit dem Latex-Harz-Bad behandelter Kunstseide und Polyamid wurde bei 1210C nach dem »H-Adhäsions-Tests« ermittelt. Die Teststücke wurden 30 Minuten bei 0C vulkanisiert. Die Untersuchungsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
    »H-Adhäsion«beil21°C
    Ansatz DD EE Kunstseide, unbehandelt (kg) 1,3 4,8 Polyamid, unbehandelt (kg) 2,1 4,0 Mit Latex-Harz-Bad behandelte Kunst- 5,6 8,5 Mit Latex-Harz-Bäd behandeltes Poly amid (kg) 9,3 9,9
    Patentanspruch:
    Verfahren zum Verkleben von Textilien mit Kautschuk durch Aufbringen einer festen, vulkanisierbaren Kautschukmischung, die Resorcin oder 1,5-Naphthalindiol und eine damit Harze bildende Verbindung enthalten, auf die Textilien und Erhitzen des Verbundkörpers zwecks Vulkanisation des Kautschuks, dadurch gekennzeichnet, daß man Kautschukmischungen verwendet, die als harzbildende Verbindungtrimeres Methylenaminoacetonitril enthalten.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Französische Patentschrift Nr. 1021 959;
    britische Patentschrift Nr. 815 860;
    USA.-Patentschriften Nr. 2 417 975, 2 419 922, 746 898.
    709 637/724 8.67 © Bundesdrucfcerei Berlin
DEU7989A 1960-07-01 1961-05-02 Verfahren zum Verkleben von Textilien mit Kautschuk Pending DE1247622B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US40190A US3018207A (en) 1960-07-01 1960-07-01 Adhering textile materials to rubber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1247622B true DE1247622B (de) 1967-08-17

Family

ID=21909621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEU7989A Pending DE1247622B (de) 1960-07-01 1961-05-02 Verfahren zum Verkleben von Textilien mit Kautschuk

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3018207A (de)
BE (1) BE605064A (de)
DE (1) DE1247622B (de)
GB (1) GB907796A (de)
LU (1) LU40286A1 (de)
NL (2) NL266468A (de)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL260385A (de) * 1961-01-23 1900-01-01
GB1062527A (en) * 1962-11-30 1967-03-22 Dunlop Rubber Co Bonding textile materials to rubber
GB1090973A (en) * 1964-02-12 1967-11-15 Dunlop Co Ltd Improved method of bonding textile material to rubber
NL127527C (de) * 1964-04-08 1900-01-01
DE1298703B (de) * 1964-08-14 1969-07-03 Bayer Ag Verfahren zum haftfesten Verbinden von Kautschuk mit Textilien
US3509018A (en) * 1965-01-21 1970-04-28 Goodyear Tire & Rubber Cord-to-rubber adhesion improvement by the addition of methylene donors such as 1,3-dimethylol-2-imidazolidinine
US3517722A (en) * 1965-01-21 1970-06-30 Goodyear Tire & Rubber Wire cable-to-rubber adhesion
FR1488897A (de) * 1965-08-11 1900-01-01
DE1301475C2 (de) * 1965-10-02 1973-07-12 Bayer Ag Verfahren zur Erhoehung der Haftfestigkeit zwischen Gummi und Textilien
US3922468A (en) * 1972-01-19 1975-11-25 Burke Oliver W Jun Fiber-elastomer laminates utilizing an unresinified m-aminophenol primer
US4012350A (en) * 1972-01-19 1977-03-15 Oliver W. Burke, Jr. Liquid adhesive from phenoplast and m-aminophenol
US4131584A (en) * 1973-12-07 1978-12-26 Marion Darrah And Joseph Y. Houghton, Co-Trustees Elastomer latex composition
US4285850A (en) 1979-04-23 1981-08-25 The General Tire & Rubber Company Adhesion of polyamide or polyester cords to rubber
US4255486A (en) * 1979-10-11 1981-03-10 Marion Darrah Methods and means for improvings resin bonds between substrates, and materials therefor and products therefrom
US6054527A (en) 1996-12-27 2000-04-25 Voss; Gary D. High adhesion of a variety of rubber compounds to fabric using a single resorcinol-formaldehyde latex composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2417975A (en) * 1941-11-08 1947-03-25 Us Rubber Co Composition containing alkaline latex and resorcinol-formaldehydeamine-resin
US2419922A (en) * 1943-07-02 1947-04-29 Du Pont Method of producing reinforcing elements
FR1021959A (fr) * 1950-07-12 1953-02-26 Stop Procédé de fabrication de produits composites compremant des fils ou toiles textiles et du caoutchouc et objets fabriqués par ce procédé
US2746898A (en) * 1953-10-29 1956-05-22 Us Rubber Co Dry adhesion method for adhering textile material to rubber
GB815860A (en) * 1956-05-21 1959-07-01 Us Rubber Co Improvements in adhesive compositions and use of same in bonding textiles to rubbers

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2417975A (en) * 1941-11-08 1947-03-25 Us Rubber Co Composition containing alkaline latex and resorcinol-formaldehydeamine-resin
US2419922A (en) * 1943-07-02 1947-04-29 Du Pont Method of producing reinforcing elements
FR1021959A (fr) * 1950-07-12 1953-02-26 Stop Procédé de fabrication de produits composites compremant des fils ou toiles textiles et du caoutchouc et objets fabriqués par ce procédé
US2746898A (en) * 1953-10-29 1956-05-22 Us Rubber Co Dry adhesion method for adhering textile material to rubber
GB815860A (en) * 1956-05-21 1959-07-01 Us Rubber Co Improvements in adhesive compositions and use of same in bonding textiles to rubbers

Also Published As

Publication number Publication date
LU40286A1 (de) 1961-08-21
NL266468A (de) 1900-01-01
NL122560C (de) 1900-01-01
GB907796A (en) 1962-10-10
BE605064A (fr) 1961-10-16
US3018207A (en) 1962-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3008077C2 (de) Verfahren zum Verkleben eines Polyamid- und Polyester-Verstärkungselements mit einer Kautschukmischung und hierfür geeignete Stoffzusammensetzungen
EP0252264B1 (de) Verbundwerkstoffe aus vorbehandeltem Fasermaterial und Vulkanisaten aus HNBR
DE1247622B (de) Verfahren zum Verkleben von Textilien mit Kautschuk
DE1093078B (de) Verfahren zur Verbesserung der Haftfaehigkeit von Kautschuk an Spinnstoffen
DE2553057A1 (de) Gummiverstaerkung mit aramidflocke
DE2323131A1 (de) Verstaerkte elastomere verbundmaterialien und verfahren zum verbinden der verstaerkenden elemente mit der elastomeren struktur
DE2422769B2 (de) Waessrige alkalische dispersion auf der basis von vinylpyridin-copolymerisaten und deren verwendung zum verkleben eines polyamid-verstaerkungselements mit einer kautschuk- bzw. gummimischung
DE1299417B (de) Verfahren zum Verbinden von Textilien mit Kautschuk
DE1470971B2 (de) Verfahren zum kleben von polyesterfaeden, -garnen oder -geweben mit natuerlichem oder synthetischem kautschuk
DE1215923B (de) Verfahren zum Verbinden eines Cordgewebes mit kautschukartigen Mischpolymerisaten
DE2717767C2 (de)
DE2059621B2 (de) Verfahren zur herstellung von faserverstaerkten kautschukvulkanisaten
DE1720196A1 (de) Schichtstoffe aus mit Kautschuk fest verklebten Polyester-Textilmaterialien und Verfahren zu deren Herstellung
DE1261665B (de) Verfahren zum Verbinden von Textilien mit Kautschuk
DE2608113C2 (de) Kautschukmasse
DE1301051B (de) Verfahren zum haftfesten Verbinden von Textilien mit Kautschuk
DE3109505A1 (de) Textilgewebeverbund
DE1544786C3 (de) Verfahren zur Verbesserung der Haftung von Naturkautschuk und synthetischen Elastomeren an Glasfasern
DE1542182A1 (de) Katalysator fuer die in situ Reaktion in Kautschuk eines Methylendonators mit einem Methylenakzeptor
DE1207618B (de) Verfahren zum haftfesten Verbinden von Textilien mit Kautschuk
DE1301050B (de) Verfahren zum Verbinden von Textilien mit Kautschuk
DE1301479B (de) Verfahren zur Erhoehung der Haftfestigkeit zwischen Kautschuk und Textilien
DE1238433B (de) Verfahren zum festhaftenden Aufbringen von kautschukartigen Stoffen auf mit Phenolformaldehydharzen oder Polyisocyanaten vorbehandelte natuerliche oder synthetische Fasern
DE851844C (de) Verfahren zur Herstellung inniger Verbindungen von Gegenstaenden oder Oberflaechen aus Polyamiden oder Polyurethanen mit natuerlichem oder kuenstlichem Kautschuk
DE1182806B (de) Verfahren zum Verbinden von Textilien mit Kautschuk