DE1247622B - Verfahren zum Verkleben von Textilien mit Kautschuk - Google Patents
Verfahren zum Verkleben von Textilien mit KautschukInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C08c
C08d
Deutsche Kl.: 39 b-5/18.
Nummer: 1247622
Aktenzeichen: U 7989IV d/39 b
Anmeldetag: 2. Mai 1961
Auslegetag: 17. Augiist 1967
. Bei manchen Kautschukartikeln, die bei ihrer technischen Anwendung beträchtlichen Belastungen ausgesetzt
sind, wird der Kautschuk mit Lagen von wenig dehnbaren Textilien verstärkt. So werden z.B. Kautschukschläuche,
-riemen und -reifen gewöhnlich mit Textilien in Form von Garnen, Korden oder Geweben
verstärkt. Es ist wesentlich, daß bei derartigen Artikeln die Schichten aus dem verstärkenden Textilien mit dem
Kautschuk fest verklebt sind und auch, wirksam miteinander verbunden bleiben, selbst wenn der Artikel
wiederholten, wechselnden Belastungen bei seiner Anwendung unterworfen wird, da jede Trennung und jede
relative Bewegung zwischen dem Kautschuk und den Textilien zu einer Reibung zwischen diesen beiden
Teilen und folglich zu einem baldigen Bruch führt. - Aus der USA-Patentschrift 2 746 898 ist es bekannt,
zui besseren Haftung von Textilien an Kautschuk solche Kautschukmischungen zu verwenden, die Resorcin
und Paraf ormaldehyd, beide jeweils im trockenen Zustand, enthalten. Paraformaldehyd zersetzt sich
jedoch sehr leicht bei erhöhter Temperatur, ist sehr flüchtig und läßt sich nur schwierig mit dem Kautschuk
mischen. Beim Mischen mit dem Kautschuk entwickelt sich überdies ein so unerträglicher Geruch,
daß während des Mischvorgangs das Bedienungsperso- as nal den betreffende Raum verlassen muß.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Verkleben von Textilien mit Kautschuk durch Aufbringen
einer festen, vulkanisierbären Kautschukmischung, die Resorcin oder 1,5-Naphthalindiol und
eine damit Harze bildende Verbindung enthalten, auf die Textilien und Erhitzen des Verbundkörpers zwecks
•Vulkanisation des Kautschuks, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Kautschukmischungen verwendet
werden, die als harzbildende Verbindung trimeres Methylenaminoacetonitril enthalten.
Die Kautschukschicht kann auf die Textillagen in der üblichen Weise aufgebracht werden, z.B. durch
Auf kalandern einer Schicht aus einer vulkanisierbaren Kautschukmischung auf das Textilmaterial. Auf die
Textilien, z.B. Reifenkord, kann gewünschtenfalls vorher ein dünner Kautschuküberzug aufgebracht werden,
und zwar dadurch, daß man die Textilien durch ein Bad aus einer wässerigen Kautschukdispersion führt
und es anschließend trocknet. Diese sogenannte »Lösungs«-Behandlung ist allgemein bekannt. Durch Anwendung
der erfindungsgemäßen Harzbildern wird die Anvulkanisationszeit der Kautschukmischung nicht
wesentlich verändert. Die Kautschukmischung wird dann auf das unbehandelte oder mit Latex vorbehandelte
Textilmaterial durch Kalandern aufgebracht. Die Menge der Harzkomponenten, die mit dem Kautschuk
Verfahren zum Verkleben von Textilien
mit Kautschuk
mit Kautschuk
Anmelder:
United States Rubber Company,
New York, N. Y. (V. St A.)
New York, N. Y. (V. St A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. Dipl.-Ing. R. Poschenrieder,
Patentanwalt, München 8, Lucile-Grahn-Str. 38
Patentanwalt, München 8, Lucile-Grahn-Str. 38
Als Erfinder benannt:
ArthurClementDanielson,
Royal Cak, Mich. (V. St. A.).
ArthurClementDanielson,
Royal Cak, Mich. (V. St. A.).
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 1. Juli 1960 (40190)
zu vermischen sind, ist nicht kritisch. In der Regel werden 0,5 bis 8 Teile und vorzugsweise 1 bis 4 Teile
der harzbildenden Komponenten (insgesamt) auf je 100 Teile Kautschuk verwendet. Die Haftfestigkeit der
Textilien auf dem Kautschuk wird mit Hilfe des bei der Vulkanisationstemperatur gebildeten Kunstharzes
weitgehend verbessert.
Trimeres Methylenarnmoacetönitril ist bekannt. Es wird durch Umsetzung von Natriümcyanid mit Formaldehyd
und Ammoniumchlorid hergestellt, wie in Organic Syntheses, Collective, Vol. I, 2. Auflage,
S. 355 bis 357, herausgegeben von John Wiley and Sons, New York, 1941, beschrieben ist. Sein Schmelzpunkt
liegt bei 129 0C
Die Mengenverhältnisse der beiden Komponenten des Kunstharzes sind nicht kritisch und liegen in der
Regel zwischen 1 und 4 Mol, vorzugsweise etwa 2 Mol Resorcin bzw. 1,5-Naphthalindiol, auf 1 Mol trimeres
Methylenaminoacetonitril. Als Kautschuk kommen für das beanspruchte Verfahren natürlicher Kautschuk
oder ein synthetischer Kautschuk auf der Basis konjugierter Diolefine oder ein. Genusch solcher Kautschuke
einschließlich ihrer Regenerate in Frage, z.B. Polymerisate aus Butadien-(1,3), Isopren, 2,3-Dimethylbutadien-(l,3)
bzw. aus deren Gemischen oder Polymerisate aus Gemischen solcher Konjugierter Dienemit
bis zu 50 % von Verbindungen, die eine a-Olefingruppe enthalten und bei denen wenigstens eine der nicht
gebundenen Valenzen mit einem-elektronegativen Rest
verbunden ist, der den polaren Charakter des Moleküls verstärkt, z.B. einen Vinyl-, Phenyl-, Nitril- oder
Carboxyrest. Geeignete Kautschuke aus konjugierten Diolefinen sind Polybutadien, Polyisopren, Butadien-Styrol-Mischpolymerisate
und Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisate. Der Kautschuk soll auch die üblichen
Zuschlagstoffe, Kautschukverarbeitungshilfsstoffe und Weichmacheröle enthalten, die als solche
eingemischt werden können oder aus ölgestreckten Kautschuken stammen, ferner Oxydationsschutzmittel,
Schwefel, Zinkoxyd und Beschleuniger. Das zu verwendende Textilmaterial besteht aus natürlicher Cellulose
(wie Baumwolle), regenerierte Cellulose (wie Kunstseide) und synthetischen linearen Polyamiden
Es umfaßt sowohl Korde als auch gewebte Stoffe.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Die angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile.
Eine Kautschukmischung A wurde hergestellt durch Einwalzen von 1,25 Teilen Resorcin in eine Vormischung
aus 100 Teilen natürlichem Kautschuk und 20 Teilen Ruß bei etwa IlO0C Nach dem Abkühlen
wurden in den Ansatz bei etwa 700C die folgenden Zuschlagstoffe in der angegebenen Reihenfolge eingearbeitet:
as
10 Teile Zinkoxyd,
2 Teile Stearinsäure,
2 Teile Stearinsäure,
0,5 Teile N-tert.Butyl-2-benzthiazylsulfenamid,
1 Teil eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin,
1 Teil trimeres Methylenaminoacetonitril und 3,5 Teile Schwefel.
Eine Kautschukmischung B wurde wie die Mischung A hergestellt mit der Abweichung, daß Resorcin und
trimeres Methylenaminoacetonitril fortgelassen wurden.
Eine Kautschukmischung C wurde hergestellt durch Einwalzen von 1,8 Teilen Resorcin in ein Gemisch aus
70 Teilen eines ölgestreckten Butadien-Styrol-Kautschuks (der 20 Teile Öl enthielt), 50 Teilen natürlichem
Kautschuk und 50 Teilen Ruß bei IlO0C Nach dem Abkühlen werden in den Ansatz die folgenden
Zuschlagstoffe in der angegebenen Reihenfolge bei etwa 700C eingearbeitet.
100 Teile regenerierter natürlicher Kautschuk,
2 Teile Stearinsäure,
5 Teile Zinkoxyd,
5 Teile Zinkoxyd,
1 Teil eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin,
1 Teil Dibenzthiazyldisulfid,
0,1 Teil Diphenylguanidin,
1,5 Teile trimeres Methylenanunoacetonitril und
4 Teile Schwefel.
Eine Kautschukmischung D wurde wie Mischung C hergestellt mit der Abweichung, daß Resorcin und
trimeres Methylenaminoacetonitril fortgelassen wurden.
Eine Kautschukmischung E wurde hergestellt durch Einwalzen von 1,5 Teilen Resorcin in ein Gemisch
aus 70 Teilen ölgestrecktem Butadien-Styrol-Kautschuk (der 17,5 Teile Öl enthält), 50 .Teilen natürlichem
Kautschukund 50 Teilen Ruß bei IlO0C Nach dem Abkühlen wurden in den Ansatz bei etwa 700C
die folgenden Zuschlagstoffe in der angegebenen Reihenfolge eingemischt.
1,5 Teile Stearinsäure,
25 Teile regenerierter natürlicher Kautschuk,
10 Teile Zinkoxyd,
10 Teile Zinkoxyd,
ITeil ' eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylarnin,
5 Teile Fichtenteer-Weichmacher,
1 Teil Dibenzthiazyldisolfid,
0,1 Teil Diphenylguanidin,
1,2 Teile trimeres Methylenaminoacetonitrilund
3,2 Teile Schwefel.
Eine Kautschukmischung F wurde wie die Mischung E hergestellt mit der Abweichung, daß Resorcin und
trimeres Methylenarninoacetonitril fortgelassen wurden.
Die Kautschukmischungen B, D und F stellen übliche Ansätze für Karkassen dar. ■
Die Haftfestigkeit der Kautschukansätze A bis F auf Reifenkord, der aus unbehandelter Kunstseide oder
aus mit einer Latexdispersion vorbehandelter Kunstseide und aus Polyamidfasern hergestellt worden ist,
wurde bei 1210C nach dem »H-Adhäsions-Test« bestimmt (vgl. India Rubber World, B. 114 [1946],
S. 213, und Bulletin AlC-99 [1945] des United States Department of Agriculture). Die mit Latex vorbehandelten
Kunstseiden- und Polyamidkorde wurden in diesem Beispiel und in den anderen Beispielen durch
ein übliches Latex- und Harzkleberbad geführt und danach getrocknet. Das Bad, welches für Kunstseidenkorde
verwendet wurde, bestand aus 80 Teilen Butadien-Styrol-Kautschuklatex-Feststoffen,
20 Teilen Butadien - Vinylpyridin - Mischpolymerisat- Kautschukla tex-Feststoffen,
8 Teilen partiell umgesetztem Resorcin-Formaldehyd-Harz, 0,5 Teilen Ammomak und 2 Teilen Formaldehyd (15- bis 20 %ig).
Das Bad, welches für Polyamid-Korde verwendet wurde, bestand aus 100 Teilen Butadien-Vinylpyridin-Mischpolymerisat-Kautschuklatex,
15 Teilen partiell umgesetztem Resorcin-Formaldehyd-Harz, 0,9 Teilen Ammomak und 4,25 Teilen Formaldehyd (15- bis
20%ig)-
Für den »H»-Test wurde der verwendete Kord in zwei getrennte Standardkautschukblöcke den oben
beschriebenen Zusammensetzungen eingebettet und
δο der so zusammengesetzte Verbundkörper vulkanisiert. Die Anzahl Kilogramm, die aufgewendet werden
müssen, um den verklebten Kord von einem der Kautschukblöcke abzuziehen, ist der »H-Adhäsionswert«.
Je höher dieser Wert ist, desto besser ist die Haftfestigkeit des Kautschuküberzugs auf dem Kord. Die
Teststücke für die Kautschukansätze A und F wurden 45 Minuten bei;145°C bzw. 30 Minuten bei 153°0
vulkanisiert.
Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
»Η-Adhäsion« bei 121° G
Ansatz | |||||||
A | B | U | E - |
F | |||
Kunstseide, unbehandelt (kg) | |||||||
45 Minuten bei 1450C vulkanisiert | 3,9 | 1,5 | 2,9 | 1,1 | 4,2 | 1,1 | |
30 Λ/ΓίπiifftTi fifti 15*3 0C^ vnlkimisiprt | 4 7 | . 2,5 | 1,1 | 1 9 | |||
Polyamid, unbehandelt (kg) | |||||||
45 Minuten bei 145° C vulkanisiert | 4,2 | 1,6 | 1,8 | 1,1 | 4,5 | 1,1 | |
30 Minuten bei 153 0C vulkanisiert | 6,0 | !.7 | 2,1 | IfI | 5,5 | 1,3 | |
Mit Latex-Harz-Bad behandelte Kunstseide (kg) | |||||||
45 Minuten bei 145 °C vulkanisiert | 7,3 | 5,1 | 7,5 | 6,7 | 8,5 | 6,4 | |
8,7 | 6,7 | 7,8 | 6,4 | 9,5 | 7,9 | ||
Mit Latex-Harz-Bad behandeltes Polyamid (kg) | |||||||
45 Minuten bei 1450C vulkanisiert | 7,4 | 4,9 | 6,4 | 5,5 | 8,3 | 6,0 | |
7,8 | 5,7 | 6,0 | ' 5,4 | 8,5 | 7,5 |
Ein Vergleich der »H-Adhäsionswerte« der Ansätze A mit B, C mit D und E mit F erweist deutlich die
große Verbesserung, die bezüglich der Haftfestigkeit des Fasermatrials auf Kautschuk gemäß dem Verfahren
der Erfindung erzielt wird.
Dieses Beispiel erläutert verschiedene Methoden, nach denen Resorcin und trimeres Methylenaminoacetonitril
in die vulkanisierbare Kautschukmischung eingearbeitet werden können.-
Es wurde ein Kautschukansatz G hergestellt durch Vermischen der folgenden Komponenten in der angegebenen
Reihenfolge:
100 Teile natürlicher Kautschuk,
33 TeHe Ruß,
10 Teile Zinkoxyd,
2 Teile Stearinsäure,
1,5 Teile Kondensationsprodukt aus Aceton und Diphenylamin,
0,4 Teile. N-tert.Butyl-2-benzthiazylsulfenamid und
3,5 Teile Schwefel.
Ein Kautschukansatz H wurde wie Ansatz G hergestellt mit der Abweichung, daß zwei Teile eines
feinzerkleinerten 1:1-Gemisches aus Resorcin und trimerem Methylenaminoacetomtril vor dem Schwefel
eingemischt wurden.
Ein Kautschukansatz I wurde wie Ansatz G hergestellt mit der Abweichung, daß ein Gemisch aus
1 Teil Resorcin und 1 Teil trimerem MethylenaminoacetonitriL das auf einem Dampfbad bis zur Schmelze
erhitzt und danach abgekühlt worden ist, vor dem Schwefel eingemischt wurde.
Ein Kautschukansatz J wurde wie Ansatz G hergestellt mjt der Abweichung, daß ein Gemisch aus
1 Teil Resorcin und 1 Teil trimerem Methylenaminoacetonitril, das auf einem Dampfbad bis zur Rotorange-Färbung
erhitzt und danach abgekühlt worden ist, vor dem Schwefel eingemischt wurde. Die Umsetzung
wird dabei nicht so weit getrieben werden, daß ein Harz entsteht, das in den Kautschuk nicht
mehr eingemischt werden kann.
Die Haftfestigkeit der Kautschukansätze G bis J auf Reifenkorde aus unbehandelter Kunstseide und Polyamid
wurde bei 1210C nach dem »H-Adhäsions-Test« bestimmt. Die Teststücke wurden 20 Minuten bei
160° C vulkanisiert. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
»Η-Adhäsion« bei 1210C
Ansatz | ||||
G | H | I | J | |
Kunstseide, unbehandelt (kg) | 0,9 | 2,8 | 3,4 | 2,9 |
Polyamid, unbehandelt (kg) | 1,4 | 3,1 | 3,4 | 3,5 |
Dieses Beispiel erläutert die Anwendung verschiedener Verhältnisse und Mengen von Resorcin und
trimerem Methylenaminoacetomtril.
Es wurden die Kautschukansätze K, L, M, N, O, P, Q, R und S wie der Ansatz E hergestellt mit der
Abweichung, daß der Ansatz K kein Resorcin und kein trimeres Methylenaminoacetonitril enthielt.
Ansatz | |||||||||||
K | L | M | N | O | P | Q | R | S | |||
Resorcin (%) · | 0,5 | 1,0 | 1,5 | 2,0 | 0,5 | 1,0 | 0,83 | 1,67 | |||
0,5 | 1,0 | 1,5 | 2,0 | 1,0 | 0,5 | 1,67 | 0,83 | ||||
Molverhältnisse von Resorcin zu trimerem Methylen-. | |||||||||||
2:1 | 2:1 | 2:1 | 2:1 | 1:1 | 4:1 | 1:1 | 4:1 |
Die Haftfestigkeit der Kautschukansätze K bis S an Reifenkord, der aus unbehandelter und mit dem
Latex-Harz-Bad behandelter Kunstseide und Polyamid bestand, wurde mittels des »H-Adhäsions-
Testes« bei 121 °C ermittelt. Die Teststücke wurden 30 Minuten lang bei 153 dC vulkanisiert. Die Ergebnisse
sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
»Η-Adhäsion« bei 1210C
K | L | M | N | Ansatz O |
P | Q | R | S | ||
1,0 | 3,7 | 5,9 | 6,0 | 6,3 | 3,4 | 2,8 | 4,2 | 3,0 | ||
Polyamid, unbehandelt (kg) | 1,1 | 3,3 | 5,3 | 6,4 | 6,2 | 3,1 | 3,2 | 5,2 | 4,1 | |
Mit Latex-Harz-Bad behandelte Kunstseide (kg) | 6,7 | 7,5 | 8,2 | 8,2 | 7,7 | 7,9 | 7,8 | 7,7 | 8,0 | |
Mit Latex-Harz-Bad behandeltes Polyamid (kg) | 7,0 | 7,9 | 8,0 | 7,6 | 7,9 | 8,2 | 9,0 | 8,1 | 8,2 |
Dieses Beispiel erläutert die Verbesserung der Haftfestigkeit der Textilien auf verschiedenen Kautschuken,
die mit Hilfe der erfindungsgemäß verwendete Harze erzielt werden kann.
Ein Kautschukansatz T wurde hergestellt durch Vermischen von 50 Teilen natürlichem Kautschuk mit
50 Teilen cis-l,4-Polyisopren, 33 Teilen Ruß, 2,5 Teilen Stearinsäure, 10 Teilen Zinkoxyd, 5 Teilen Fichtenteer-Weichmacher,
1,5 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin, 0,5 Teilen N-tert.Butyl-2-berizthiazylsulfenamid und 3,5 Teilen
Schwefel,
Ein Kautschukansatz U wurde wie Ansatz T hergestellt mit der Abweichung, daß zusätzlich ein Gemisch
aus 1 Teil Resorcin und 1 Teil trimerem Methylenaminoacetonitril vor dem Schwefel eingemischt
wurde.
Ein Kautschukansatz V wurde, hergestellt durch Vermischen von 100 Teilen cis-l,4-Polybutadien mit
45 Teilen Ruß, 3 Teilen Stearinsäure, 5 Teilen hydriertem Kolophonium, 10 Teilen Zinkoxyd, 2,7 Teilen
Fichtenteer-Weichmacher, 1 Teil eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin, 0,3 Teilen
N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, 0,8 Teilen 2-Mercaptobenzthiazol und 3,5 Teilen Schwefel.
Ein Kautschukansatz W wurde wie Ansatz V hergestellt mit der Abweichung, daß zusätzlich ein Gemisch
aus 1,25 Teilen Resorcin und 1 Teil trimerem Methylenaminoacetonitril vor dem Schwefel eingemischt
wurde.
Ein Kautschukansatz X wurde hergestellt durch Vermischen von 101,2 Teilen Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat
mit 88 Teilen Ruß, 3,6 Teilen Zinkoxyd, 0,-2 Teilen eines Kondensationsproduktes aus
Aceton und Diphenylamin, 30 Teilen'Dibutylsebacat, 0,4 Teilen Zinklaurat, 1,5 Teilen Dibenzthiazyldisulfid
und 1,5 Teilen Schwefel.
Ein Kautschukansatz Y wurde wie Ansatz X hergestellt mit der Abweichung, daß zusätzlich 1,5 Teile Resorcin nach dem Kautschuk und Ruß zugemischt wurden und das trimere Methylenaminoacetonitril vor dem Zusatz des Dibenzthiazyldisulfids und des Schwefels eingemischt würde.
Ein Kautschukansatz Y wurde wie Ansatz X hergestellt mit der Abweichung, daß zusätzlich 1,5 Teile Resorcin nach dem Kautschuk und Ruß zugemischt wurden und das trimere Methylenaminoacetonitril vor dem Zusatz des Dibenzthiazyldisulfids und des Schwefels eingemischt würde.
Die Haftfestigkeit der Kautschukansätze T, U, V und W auf den Reifenkorden aus der unbehandelten
Kunstseide und aus der mit Latex-Harz-Bad behandelten Kunstseide bzw. Polyamid wurde nach dem »H-Adhäsions-Test«
bei 1210C bestimmt. Die Teststücke wurden 30 Minuten lang bei 153 0C vulkanisiert. Die
Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
»Η-Adhäsion« bei 1210C
Ansatz | ||||||
T | U | V | W | X | Y . | |
Kunstseide, unbehandelt (kg) | 1,0 | 2,2 | 1,1 | 3,0 | 0,6 | 2,0 |
Polyamid, unbehandelt (kg) | 1,4 | 1,7 | 1,2 | 2,8 | LO | 3,8 |
Mit Latex-Harz-Bad behandelte Kunstseide (kg) | 5,5 | 7,3 | 5,3 | 6,0 | ||
Mit Latex-Harz-Bad behandeltes Polyamid (kg) | 5,9 | 6,6 | 6,3 | 7,0 |
Dieses Beispiel erläutert verschiedene weitere Arbeitsmethoden zur Einarbeitung von Resorcin und
trimerem Methylenaminoacetonitril.
Vergleichsansatz Z wurde durch Vermischen von 100 Teilen natürlichem Kautschuk mit 33 Teilen Ruß,
10 Teilen Zinkoxyd, 2 Teilen Stearinsäure, 5 Teilen Fichtenteer-Weichmacher, 1,5 Teilen eines Kondensationspröduktes
aus Aceton und Diphenylamin, 0,4 Teilen N-tert.Butyl-2-benztMazylsulfenamid und 3,5 Teilen Schwefel hergestellt.
Der Vergleichsansatz Z wurde auf unbehandelte Kunstseiden- und Polyamid-Korde aufgebracht, und
die »H-Adhäsions-Tests« wurden bei 121 °C durchgeführt.
Die unbehandelten Korde aus Kunstseide und Polyamid wurden durch eine wäßrige Lösung geführt, die
4% Resorcin und 3,2% trimeres Methylenaminoacetonitril enthielt, und darauf getrocknet. Die so behandelten
Korde wurden mit dem Ansatz Z beschichtet. Die »H-Adhäsions-Tests« wurden bei 121° C
durchgeführt. Dieses Untersuchungsergebnis ist unter der Bezeichnung »AA« aufgeführt.
Die unbehandelten Korde aus Kunstseide und Polyamid wurden durch eine 5%ige wäßrige Lösung von
trimerem Methylenarrimoacetonitril geführt und dann getrocknet. Die' so behandelten Korde wurden mit
Claims (1)
- einer Kautschukmischung beschichtet, die dem Ansatz Z entsprach mit der Abweichung, daß er 1% Resorcin enthielt. Die »H-Adhäsions-Tests« wurden bei 1210C durchgeführt. Dieses Üntersuchungsergebnis ist unter der Bezeichnung »BB« angeführt.Die unbehandelten Korde aus Kunstseide und Polyamid wurden durch eine 5%ige wäßrige Lösung von Resorcin geführt und danach getrocknet. Die so behandelten Korde wurden mit einem Kautschukansatz beschichtet, der dem Ansatz Z entsprach mit der Abweichung, daß er 1% trimeres Methylenaminoacetonitril enthielt. Die »H-Adhäsions-Tests« wurden bei 121 cC durchgeführt. Dieses Untersuchungsergebnis ist unter der Bezeichnung »CC« ange- führt.Die Teststücke wurden 30 Minuten lang bei 153 0C vulkanisiert. Die Untersuchungsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.20»Η-Adhäsion« bei 121° C.
Ansatz Z AA BB CC Kunstseide, unbehandelt (kg) 1,5 1,8 3,1 1,6 Polyamid, unbehandelt (kg) 1,7 3,5 1,4 4,0 Beispiel6Dieses Beispiel erläutert die Anwendung von 1,5-Naphthalindiol zusammen mit trimerem Methyienaminoacetonitril zur Verbesserung der Haftfestigkeit von Textilmaterial auf Kautschuk.Ein Kautschukansatz DD wurde hergestellt durch Vermischen von 100 Teilen natürlichem Kautschuk mit 33 Teilen Ruß, 10 Teilen Zinkoxyd, 2 Teilen Stearinsäure, 5 Teilen Fichtenteer-Weichmacher, 1,5 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin, 0,4 Teilen N-tert.Butyl-2-benzthiazylsulfenamid und 3,5 Teilen Schwefel.Ein Kautschukansatz EE wurde wie Ansatz DD hergestellt mit der Abweichung, daß zusätzlich einGemisch aus 2 Teilen 1,5-Naphthalindiol und 1 Teil trimerem Methylenaminoacetonitril vor dem Schwefel zugesetzt wurde.Die Haftfestigkeit der Kautschukansätze DD und EE auf Reifenkord aus unbehandelter und mit dem Latex-Harz-Bad behandelter Kunstseide und Polyamid wurde bei 1210C nach dem »H-Adhäsions-Tests« ermittelt. Die Teststücke wurden 30 Minuten bei 0C vulkanisiert. Die Untersuchungsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.»H-Adhäsion«beil21°CAnsatz DD EE Kunstseide, unbehandelt (kg) 1,3 4,8 Polyamid, unbehandelt (kg) 2,1 4,0 Mit Latex-Harz-Bad behandelte Kunst- 5,6 8,5 Mit Latex-Harz-Bäd behandeltes Poly amid (kg) 9,3 9,9 Patentanspruch:Verfahren zum Verkleben von Textilien mit Kautschuk durch Aufbringen einer festen, vulkanisierbaren Kautschukmischung, die Resorcin oder 1,5-Naphthalindiol und eine damit Harze bildende Verbindung enthalten, auf die Textilien und Erhitzen des Verbundkörpers zwecks Vulkanisation des Kautschuks, dadurch gekennzeichnet, daß man Kautschukmischungen verwendet, die als harzbildende Verbindungtrimeres Methylenaminoacetonitril enthalten.In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1021 959;
britische Patentschrift Nr. 815 860;
USA.-Patentschriften Nr. 2 417 975, 2 419 922, 746 898.709 637/724 8.67 © Bundesdrucfcerei Berlin
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