DE2022013A1

DE2022013A1 - Verfahren zur Herstellung eines nadelfoermigen,mit Kobalt dotierten gamma-Eisenoxyds

Info

Publication number: DE2022013A1
Application number: DE19702022013
Authority: DE
Inventors: Hwang Paul Y
Original assignee: Ampex Corp
Current assignee: Ampex Corp
Priority date: 1969-05-07
Filing date: 1970-05-05
Publication date: 1970-11-19
Also published as: FR2047369A5; BE750031A; GB1268458A; DE2022013C2; NL7004295A

Description

Patentanwälte Dipl.-Ing. F. Weickmann, 2022013

Dipl.-IνG. H. Weickmann, Dipl.-Phys. Dr.K.Fincke Dipl.-Ing. F. A-Weickmann, Dipl.-Chem. B. Huber

MIIIBM 8 MÜNCHEN 86, DEN

POSTFACH 86O'82O MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 4839 21/22

Ampex Corporation, 401 Broadway, Hedwood City, California, USA

Verfahren zur Herstellung eines nadeiförmigen, mit Kobalt dotierten Gamma-Eisenoxyds

Die Torliegende Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines nadeiförmigen, mit Kobalt dotierten Gamma-Eisenoxyds _β

Es hat sich gezeigt, daß nadeiförmige, mit Kobalt dotierte magnetische Eisenoxydpärtilcel gegenüber dem normalerv/eise verwendeten Gamma-Eisenoxyd für Magnetbänder überragende Eigenschaften besitzt. Es sind bereits mehrere Verfahren zur Herstellung von derartigen, mit Kobalt dotierten Oxyden angegeben worden. Diesen Verfahren haften jedoch verschiedene .Nachteile an. Beispielsweise besitzen die nach einigen Verfahren hergestellten, mit Kobalt dotierten Partikel anstelle der gewünschten, nadeiförmigen Gestalt eine kubische Gestalt. Bei anderen Verfahren werden teure Rohmaterialien verwendet, so daß diese Verfahren keine wirtschaftliche Bedeutung gewonnen haben.

■ ^;.^;v. '■-. ■- 2 -

0 0 9 8 A 7/179 1

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von nadelförmigen, mit Kobalt dotierten Gamma-Eiaenoxydpartikeln anzugeben, das bei Verwendung von relativ billigen Auagangsmaterialien einfach gestaltet ist und bei dem keine komplizierten konischen Vorgäge erforderlich sind.

Biese Aufgabe wird erfindungsgemäß bei einem Verfahren der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß eine Eisenverbindung aus der Gruppe PeOOH₁ Alpha-Fe₂O~_f Gamma-FepO, und I?e,0. mit einem Längen-.Breitenverhältnls von wenigstens 1,5 bis 1 und einer Partikelgröße von 0,1 bis 2,0 Mikron zur Bildung eines Schlamms einer eine Kobaltverbindung enthaltenden Flüssigkeit gemischt wird, daß der Schlamm zur Bildung einer trockenen Masse getrocknet und daß die Masse zur Bildung des nadeiförmigen, mit Kobalt dotierten Gamma-Eisenoxyds gesintert wird.

Generell wird also nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eine wässrige Lösung aus Eisenoxydpartikeln mit einer Kobaltlösung hergestellt, der eodann getrocknet wird, wobei die so erhaltenen Partikel wärmebehandelt werden, um das Kobaltsalz in Kobaltoxyd bzw, in eine metallische Form zu überführen. Die speziell zur Anwendung kommende Verfahrensart hängt im Hinblick sowohl auf das Eisenoxyd als auch das Kobaltsal*z vom Ausgangsmaterial ab. In vielen Fällen sind mehrere Wege möglich. Wird FeOOH als Ausgangsmaterial verwendet, so kann dieses Material zunächst mit einer Kobalt-Verbindung behandelt und dann umgeformt werden. Andererseits kann es aber auch zunächst zu Alpha-Eisenoxyd dehydriert und dann mit der gewünschten Kobaltverbindung behandelt werden, wonach es aufgeheizt wird, um die Kobaltverbindung zu zersetzen, woraus sich ein Kobaltoxyd oder ein mit Kobalt überzogenes Alpha-Eisenoxyd ergibt. In beiden Fällen kann daa

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■ - 3. - ■ ■ - ; ■

Produkt dann unter Anwendung "bekannter Techniken zu Magnetit reduziert und danach zu Gamma-Eisenoxyd reoxydiert werden.

Wird Magnetit (Fe₅O.) als Ausgangsmaterial verwendet, so wird dieses Material zunächst zu Gamma—FepO, oxydiert. Dieses Oxyd kann mit Kobaltsalz aufgeschlämmt und danach getrocknet werden. I»as Kobaltsalz wird zur Zersetzung in die metallische Form erhitzt. Wird Gamma-Eisenoxyd selbst als Ausgangsmaterial verwendet, so ist es natürlich lediglich erforderlich, dieses Material mit Kobaltsalz aufzusehlämmenj es zu trocknen und das iiobaltsalz zu zersetzen, um das gewünschte, mit Kobalt dotierte Gamma-Eisenoxyd zu erzeugen.

In jedem Falle wird die Ausgangs-Eisenverbindung so gewählt, daß sie eine nadeiförmige Gestalt besitzt} die nachfolgende Bearbeitung erfolgt derart, daß diese nadeiförmige Gestalt erhalten bleibt. '

Die Wahl der speziellen Kobalt-Verbindung ist nicht so wesentlich} sie muß lediglich so gewählt werden, daß sie unterhalb 60O⁰C zu Oxyd oder Metall zersetzbar ist, weil
die nadeiförmige Gestalt der üisenverbindung zerstört werden kann, venn eine höhere ^Temperatur angewendet werden muß. Geeignete dalse sind Kobaltnitrat, -Azetat, -Hydroxyd und
-Format. Ss ist weiterhin erforderlich, daß das Kobaltsalz bis zu einem gewissen Grad in einem geeigneten Lösungsmittel löslich ist, so daß eine gleichförmige Verteilung Über den Sisenpartikeln erhalten werden kann. Bei extrem löslichen Salzen, wie beispielsweise Kobaltnitrat, kann darüber hinaus ein weniger lösliches Salz auf den Eieenpartikeln
abgeschieden werden. Bei Venfendung von Kobaltnitrat kann
daher Sodiumhydroxyd hinzugesetzt werden, um das Kobalt als Kobalthydroxyä direkt auf der Oberfläche der Partikel niederzuschlagen. ■■■;'-■■

0 0 9 8 A 7 /17 9 1 BADORJGtNAt

Gemäß einem besonderen Merkmal der Erfindung ist es bevorzugt, daß der Kobalt-Dotierungswert bezogen auf das vorhandene Eisen zwischen etwa 0,5 bis 25 Atom-5« liegt. Vorzugsweise kommt ein Atomprozentsatz von 1,5 bis 12 zur Anwendung. Bei der !trocknung der Msenoxyd-Kobaltsalzmischung werden Temperaturen von unterhalb 60O⁰G verwendet, welche vorzugsweise im Bereich von 80 bis 150⁰O liegen. Entsprechend kommen beim Sintern des metallischen Kobalts bzw, des Kobaltoxyds auf das Gamma-Eisenoxyd Temperaturen von unterhalb 600⁰C zur Anwendung, welche vorzugsweise im bereich von 250 bis 500⁰C liegen.

um Bei der Eisenverbindung muß es sich/eine solche Verbindung handeln, welche eine nadeiförmige Gestalt mit einem Längen-Breiten-Verhältnis von wenigstens 1,5 bis 1 und einer mittleren Partikellänge zwischen 0,1 und 2,0 Mikron besitzt, ■^ine derartige Verbindung ist entweder das Gamma-Eisenoxyd eelbat oder eine in dieses Oxyd überfiihrbare Verbindung. Die Eisenverbindung wird daher aus der Gruppe FeOOH, Alpha-ΡβρΟ-, Gamma-Fe^O, und Magnetit (Fe,O.) ausgewählt.

Ist das Ausgangsmaterial gelbes Eisenoxyd (Alpha-FeOOH), so wird es zunächst bei einer Temperatur von 150 bis 600⁰C und vorzugsweise von 200 bis 45O⁰C zu Alpha-Fe^O, dehydriert. Bei der Reduzierung des Fe₂O, zu Ilagnetit kommen Temperaturen von unterhalb 600⁰C und vorzugsweise von 250 bis 45O⁰C zur Anwendung. Für die Reoxydierung des Magnetits zu Gamma-Eisenoxyd kommen Temperaturen von unter 600⁰C und vorzugsweise von 100 bis 500⁰C zur Anwendung.

Im folgenden v/erden anhand von Beispielen Ausflüirungsformen der Erfindung erläutert.

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BAD OBtQiNAt. Beispiel 1 .

Ein gelbes Eisenoxyd (Alpha-PeOOH) mit einer mittleren Partikelgröße von O ₉ 8 Mikron Länge und 0,15 Mikron Breite wird zunächst bei 375⁰O zu Alpha-FegO, dehydriert. Zwei !eile des dehydrierten Eisenoxyds von jeweils 1 500 g werden zur Herstellung von dicken Pasten jeweils in einem Mischer mit Co(MO-)₂ und einer geringen Menge Y/asser gemischt. Ein Teil wird dabei lediglich mit Wasser befeuchtet, um als Kontrolle zu dienen. Die Pasten werden sodann in einen Ofen bei etwa 100⁰C getrocknet. Auf diese Weise sind die Alpha- | I^le₉0^-Partikel mit Co(MO^)₉ überzogen.

Die trockenen Massen werden sodann pulverisiert und durch ein "32 Mash-Sieb¹¹ gesiebt. Die Pulverproben werden in einen iiotationsbrennofen bei 35O⁰O eine Stunde lang kalziniert, /um das Gö(iro~)₂ zu Oo.,0^ zu zersetzen. Im nächsten Schritt wird da,<s Alpha-I'epO, in einer Hg-Atinosphäre bei 375⁰G zwei Stunden lang zu le-,0. reduziert. Schließlich wird die

j 4 .■■■■■■■■'■.:■ _

Ρβ,Ο.-Go^O.-Mischung bei einer lemperatur von etwa 300 G in 1,5 Stunden zu einem mit Kobalt dotierten Gamma-Fe^O-reoxydiert. Diese erhaltenen Stoffe behalten die •nadeiförmige Partikelgestalt des Ausgangs-Eisenoxyd und besitzen die folgenden magnetischen Eigenschaften: ■ m

Probenummer	1	103	2	207	3	g
Menge an Go(No₅)₂ * 6H₂O pro 1500 g Pe₂O₅	Kontrolle O	1 265	,5 g	3 320	,0
Atom— °ß> Co Koerzitivkraft, H₀	O 225 Oe	75	,86 Oe	78	Oe	emu/g
Sättigungsmagnetisierung	77,7 emu/g	,5 emu/g	.0

Remanenzmagnetisierung 22,6 emu/g 25,6 emu/g 28,2 emu/g

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- 6 Beispiel 2

Es wird von einem gelben Eisenoxyd (Alpha-FeOOH) mit einer mittleren Partikelgröße von 0,6 Mikron Länge und 0,1 Mikron Breite ausgegangen. Im übrigen ist die Herstellung die gleiche wie bei Beispiel 1. Bei dem erhaltenen Produkt handelt es sich um vollständig nadeiförmige Partikel mit den folgenden magnetischen Eigenschaften:

Probennummer 4 5 6 7 8 Atom-?i Co 0 2,25 3,5 5*0 6,5 Koerzitivkraft 235 Oe 340 Oe 435 Oe 518 Oe 560 Oe Sättigungsmagnetisierung 74»O emu/g 7O,5emu/g 73_g6emu/g 68_t2emu/g 71,5 emu/g Remanenzmagnetisierung 25»9emu/g 28,2emu/g 35»Oemu/g 36,2emu/g 38,6 emu/g

Beispiel 3

Es wird von einem gelben Eisenoxyd (Alpha-PeOOH) mit einer mittleren Partikelgröße von 0,4 Mikron Länge und 0,07 Mikron Breite ausgegangen. Im übrigen ist die Herstellung die gleiche wie in den Beispielen 1 und 2. Der so erhaltene Stoff besteht aus vollständig nadeiförmigen Partikeln mit den folgenden magnetischen Eigenschaften?

Probennumer 9 10

-Jö Oo " 2,46 3,78 Koerzitivkraft H 415 Oe 530 Oe

Sättigungsmagnetisierung 72,2 emu/g 7O_f7 emu/g Remanenzmagnetisierung 33,9 emu/g 39,6 emu/g

Beispiel 4

Als Ausgangsmaterial wird Gamma-FepQ* mit einer mittleren

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PartilcelgröÖe von 0,4 Mikron'Länge und 0,08 Mikron Breite verwendet. Teile von je 150Og üamma-FepO, werden in einem Mischer mit 400 ml einer Lösung gemischt, welche 250 g Oo (iio₅)₂ , 6H₂O enthält. Die so erhaltene Taste wird in einem itotations-Brennofen in Chargen bei 100⁰G getrocknet. Sodann werden die erhaltenen trockenen Klumpen zu einem feinen Pulver pulverisiert. Das Pulver wird für verschiedene Zeiten auf 40O⁰O erhitzt, um das Go(lfO,)₂ in 0o_T0, zu zersetzen und das Co^O. in Gamma-Pe_o0~ zu sin-

-> 4 5 4 2 5 '■' " ' 'λ

tern, wodurch mit Kobalt dotiertes Gamma Fe₂O, erhalten i

wird. Dabei ergeben sieh folgende Ergebnisse:

j^hitaungszeit Koerzitivkraft S&ttigungs- Remanenzmagnetisierung magnetisierung

1.Ϊ	5 Stunden	442 Oe	71,9	emu/g	33,8	emu/g
3	Stunden	455	71,8		34,5
9	Stunden	460	72,8		35,6
25	Stunden	485	70,3		35,9
Beispiel 5

Das Ausgangsmaterial Und die Art der Frobenherstellung sind die gleichen wie im Beispiel 3 mit der Ausnahme, daß anstelle von Co(KO-)₀ . 6H₂O Kobaltazetat, Do(CH₅COO)₂ . 4H₂O verwendet wird. 150Dg des aus der Dehydrierung von Alpha-FeOOH bei 35O⁰G gewonnen Alpha-FegO^ werden mit 400 ml einer Lösung gemischt, welche 186,5 g Co(CH₃COO)₂ . 4H₂O enthält. Die sich dabei ergebende Easte wird sodann bei 90⁰G getrocknet. Die trockene Masse wird zu einem feinen Pulver pulverisiert. Dieses Pulver wird sodann in einen Brennofen gegeben. Dieser Ofen wird auf 335°C aufgeheizt und für eine halbe Stunde auf dieser Temperatur gehalten, um das Kobaltsalz BU Οο,Ορ zu zersetzen. Sodann wird das Alpha-Pe₂0^ mit Hp bei 300 C zu Fe₃O₄ reduziert. Schließlich wird das mit

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BAD ORIGINAL

Kobalt dotierte ~±e?O. mit Luft bei einer temperatur von etwa 23O⁰O zu mit Kobalt dotiertem Gamma-FepO^ oxydiert. Der so erhaltene Stoff besitzt die folgenden magnetischen Eigenschaften:

Koerzitivkraft H 4-67 Oe

Sättigungsmagnetisierung 72,3 emu/g itemanenzmagnetisierung 38,4 emu/g

Beispiel 6

mit Kobalt dotierten nadeiförmigen Gamma-Eisen Proben nach Beispiel 2 werden gemäß den folgenden Ηε.β-gaben auf Bänder aufgebracht.

In eine "5 Wuart-Kugelmühle" wafien folgende Stoffe eingebracht und 4-8 Stunden lang gemischt:

1 220 g von mit Kobalt dotiertem Gamma-Eisenoxyd, 112 g KuQ, 56 g Lezithin, 26 g Polyvinylchlorid, 300 g Toluol, 356 g HEK (ilethyläthyLketon), 105 g HIBK (lie thy I-isobutylketon) und 460 g THF (Tetrahydrofuran); danach werden folgende Stoffe zugesetzt und das Wischen 24 Stunden lang fortgesetzt: 131 g Polyvinylchlorid-Harz, 131 g Polyurethanharz, 65 g Toluol, 45 g I¹IEK, 45 g MIBK, und 1 306 g THI. Die sich daraus ergebende Paste v/ird auf einen 2,54 χ 10 ^ cm Polyesterfilm aufgebracht, un eine

—■* Beschichtungsdicke von 0,762 χ 10 ^J cm zu erhalten. Das Band besitzt dabei eine Breite von 0,635 cm. Diese Bänder werden auf eiη er Haschine vom Typ Ampex AG—350 getestet. Dabei ergaben sich folgende Ergebnisse:

9 -

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bad

Band ABCD

Go bezogen auf Gamma-

i'e₂O^ in Atom-^ 0 2,25 . 3,5 5,0 6,5

Sättigungsausgang
mit Vorspannung
bei 38,10.10-3 _Cm

Wellenlänge, db +9,75 +10,5 +10,5 +8,5 +10,5 bei 9,425.1O~⁵ cm

Wellenlänge, db +6,0 +6,0 +5,5 +4,5 +9,0 bei 0,635.10""⁵ cm

Wellenlänge, db -35,0 -29,5 -30,0 -30,5 -25,0

Sättigungsausgang
ohne Vorspannung

bei 38,10.10"' cm

Wellenlänge, db +10,2 +10,0 +10,0 +9,0 +11,0

bei 9,425.1O"⁵ cm

Wellenlänge, db +6,5 +6,0 +6,5 +6,5 +9,5 bei 0,635.10""³ cm

Wellenlänge, db -39,0 -28,0 -29,0 -29,0 -19,5 G-emessenes (weighted)

Häuschen, db -46,0 -58,0 -58,0 -54,0 -55,0

ig zeigt sich, daß Bänder mit kobalt-dotiertem Gamma-iiisenoxyd Bändern mit Gamma-Eisenoxyd ohne Kobaltdotierung überlegen sind. Die Verbesserung des 3ättigungsausgang3 bei einer Wellenlänge von 0,635 χ 10 cm beträgt bis zu 10 db, während die Verbesserung des gemessenen (weighted) Rauschens bis zum 12 db beträgt.

Beispiele 7 bis 10

In einem mit einem l'urbinen^rüiirwerk ausgerüsteten 20 Gallo nen Sank werden 4 500 g Alpha-FeOOH oder 4 230 g Alpha-JegO mit einer mittleren Partikelgröße vonO,5 Mikron Länge und 0,08 Mikron Breite und eine vorberechnete Menge von.Kobaltnitrat eingebracht, wobei die Kobaltmenge so berechnet ist, daß das Endprodukt einen vorgegebenen Prozentsatz an Kobalt

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BAD

O 2 2 O 1

- ίο -

dotierung aufweist. Weiterhin werden in den iak 79 1 V/asaer eingefüllt, wonach daa Rührwerk betätigt v/ird, um das Pulver zu einem feinen Schlamm zu diapergierenuüd das Kobaltsalz zu lösen«. Dabei wird der T_ank auf 65⁰O aufgeheizt. In den Tank wird weiterhin eine 0,5 i» -IaOK - Lösung in eine Menge von 2 bis 3 l/h eingebracht, um daa Kobalt als kolloidales GoCOHlniederzusQnlagen. las so gebildete Go(OH)₂ wird an der Oberfläche der Alpha-PeOOri- oder Alpha»FepO,-Partikel adsorbiert. Die ileaktion wird gestoppt, wenn das gesamte Kobalt durch Zusatz einer äquivalenten Menge ITaOH niedergeschlagen ist» Der Schlamm wird gefiltert und gewaschen, um das lösliehe Salz UaMO^ zu entfernen.

Der gefilterte Stoff wird in einem Ofen getrocknet und zu einem feinen Pulirer pulverisiert» 1 000 g Pulver v/erden sodann in einen Ghargen-Brennofen von 15_f24 x 30,43 cm eingebracht,, welcher zur Dehydrierung des öo(OH)_p auf 37O⁰G aufgeheizt wird. Wird Älpha-PeOQH- als Ausgarigsmaterial verwendet, so v/ird die Ofentemperatur für 15 Hin. oder langer auf 37O⁰O gehalten, um die Dehydrierung des FeOOH zu vervollständigen. Danach v/ird die Ofentemperatur auf 330° abgesenkt und Wasserstoffgas mit einer Strömungsrate von 3 SGFH in den Ofen eingeleitet, um das Pe₂O, zu Fe-zO. zu reduzieren. Das Pe₅O₄ v/ird mittels Luft bei einer lemperatur von unter 25O⁰G zu Gamma-jPepO^ oxydiert

Während der Dehydrierung, der Reduktion und der deoxydation dringt das Kobalt in das Eisenoxydgitter ein, woraus sich ein mit Kobalt dotiertes Gamma-Msenoxyd ergibt.

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BAD

Beispiel Ausgangs- Atom-# Koerzitiv- Sättigungs- Remanenz-" material Go kraft magnetisie- magtietisie-. rung rung

7	Alpha PeOOH
8	Alpha
9	Alpha Fe₂O₅
10	Alpha

4,02 590 Oe

4,90 765 Oe

3,94 610 Oe

3,10 540 Oe

70,8 emu 39,7 emu g g

71,0 emu 42» 6 emu

ε g

71,4 emu 40,0 emu

: g '■'■'■ " ■■ g.-=-

69,8 emu 35,6 emu g g

Anstelle des Go (IiO, )_g können andere wasserlösliche Kobaltsalze und anstelle des liaOH AlkaliMldner oder Erdalkalihydroxyde verwendet werden.

Beispiel 11 ... /.. ■■ / . -' _: .^: . . ■ .

Die Stoffe nacr. den Beispielen 8 und 9 wurden nach folgenderMaßgabe auf -Bänder aufgebracht s

1 509 Seile von mit Kobalt dotiertem Gamma-FegO«, 126 2eile Kuß, -31---IeIIe tutyliertes Helaminformaldehyd-Harz, 60 i'eile Lezithin, 11 xeile Phenylqueckeilberoleat, 218 Teile IDSK:, ■■!•eile MIBK₉ 1 518 MIe THF, 14 Teile SpermÖl, 140 Teile Vinylidolchloridrji/lnitrilj 140 Teile Polyurethan. Die Ingrediensen'werden in einer Kugelmühle eingebracht, um die magnetischen Partikel au malen und as dispergieren. Sodann wird der öchlaiara auf eißen 2,286 χ 10 ■ ■ cm dicken Mylari'i'jüa aufgebracht, um eine Beschichtung von 0,762 χ 10~ cm zu erhalten. Die Breite der Bänderbeträgt 1,27 und 2,54 cm.

Die Bonder mit 1,27 cm Breite wurden auf einer Maschine vom Typ IM 2400 bei einer Bandgeschwindigkeit von 105,25 cm/sec.

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BAD

mmotm

getestet. !Dabei ergeben sich folgende Ergebnisse:

Auslesung - mV Spitze zu Spitze 200 PQI 556 FQl 800 KiI 1600 FOI 3200 FOI

IM Master Tape 15 dB 14,3 dB 13,3 dB 10 dB 4,8 dB

Band mit magnetischen Partikeln
nach Beispiel 9 16 dB 16,0 dB 16,0 dB 14,5 dB 8,5 dB

Band mit magnetischen Partikeln
nach Beispiel 8 17 dB 17,0 dB 17,0 dB 15,5 dB 9,5 dB

Weiterhin wurden die Bänder mit 1,27 cm Breite auf einer Maschine vom Typ Ampex VK-7500 getestet. Dabei ergeben sich folgende Lrgebnisse:

Band mit undotiertem Gamma-FepO,. 100 ',^ Ausgang Band mit magnetischen Partikeln

G nach Beispiel 1 131 ^cß> Ausgang

Band mit magnetischen Partikeln

B nach Beispiel 1 160 i» Ausgang

- Patentansprüche -

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BAD OBiQINAl.

Claims

PAtEIiI1ABSPRUCHE

1. Verfahren zur Herstellung eines nadeiförmigen, mit Kobalt dotierten Gamma-Eisenoxyds, dadurch gekennzeichnet·, daß eine Eisenverbindung aus der Gruppe FeOOH, AIp]Ia-Ee₂O-, Gamma-Fe₂0, und Fe,O. mit einem Längen-Breiten-Verhältnis von wenigsteno 1,5 bis 1 und einer Partikelgröße von 0,1 bis 2,0 Mikron zur Bildung eines Schlamms mit einer, eine Kobaltverbindung haltenden !Flüssigkeit gemischt wird, daß der Schlamm zur Bildung " einer trockenen Masse getrocknet und daß die Nässe zur Bildung des nadelförmigen, mit Kobalt dotierten Gamma-Eisenoxyds gesintert wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kobaltverbindung aus der Gruppe Kobaltnitrat, -Azetat, -Hydroxyd oder -Format ausgewählt wird*

3. Verfahren nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch ggcennzeichnet, daß bezogen auf das Gamma-Eisenoxyd 0,5 bis 25 Atom-$ Kobalt ausgewählt werden.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Eisenverbindung Alpha-FeOOH verwendet wird, und daß diese Verbindung vor dem Mischen mit der Kobaltverbindung&u Alpha-FepO, dehydriert wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß als Eisenverbindung Alpha-FeOOH verwendet wird und daß diese Verbindung mit der Kobaltverbindung gemischt und danach zur Dehydrierung der Eisenverbindung und zur Reduzierung der Kobaltverbindung erhitzt wird.

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6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Erhitzung bei einer Temperatur von 15O⁰G bis 60O⁰C durchgeführt wird.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als ^isenverbindung EeOOH verwendet wird und daß diese Verbindung bei einer Temperatur von 150⁰O bis 60O⁰C zu Alpha-Fe^O« dehydriert, sodann bei einer nicht über 60O⁰C liegenden Temperatur in einer gasförmigen Atmosphäre zu Magnetit reduziert und sodann in einer sauerstofffreien Atmosphäre bei einer T_emperatur von 100 bis 600⁰C au Gamma-Eisenoxyd oxydiert wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Msenverbindung Gamma-Eisenoxyd gewählt wird, und daß die Kobaltverbindung mit dem Gamma-Bisanoxyd erhitzt wird, um das Kobalt auf die Oberfläche des Gamma-Oxyds zu sintern.

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