DE2534301C2

DE2534301C2 - Magnetisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2534301C2
Application number: DE2534301A
Authority: DE
Inventors: Goro Akashi; Masaaki Fujiyama; Koji Odawara Kanagawa Sasazawa; Satoru Takayama; Nobutaka Yamaguchi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1974-07-31
Filing date: 1975-07-31
Publication date: 1983-11-24
Also published as: JPS574013B2; US4002804A; DE2534301A1; JPS5116905A

Description

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Die Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Träger mit einer darauf befindlichen magnetischen Aufzeichnungsschicht aus einem zwei Komponenten umfassenden ferromagnetisehen Material und einem Binder.

Insbesondere betrifft die Erfindung ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, beispielsweise ein Videoband, ein Audioband, ein Memoryband, ein Audiokassettenband, eine Magnetscheibe, eine Magnetkarte oder dergleichen.

Nachstehend wird, obwohl die Erfindung auf sämtliche Arten der Formen von magnetischen Aufzeichnungsmaterialien anwendbar ist, zur Vereinfachung die Beschreibung hauptsächlich hinsichtlich eines spiralförmigen VTR-Bandes (Video Tape Recorder) abgefaßt, da der Effekt der vorliegenden Erfindung besonders markant für ein VTR-Band vom Spiraltyp ist und da zur Zeit angenommen wird, daß VTR-Bänder das höchste Niveau der magnetischen Aufzeichnungs- und Wiedergabequalitat erfordern.

Die für magnetische Aufzeichnungsmaterialien geforderten Eigenschaften werden von Jahr zu Jahr strenger. Insbesondere sind die Anforderungen für Video-Bänder vom Spiraltyp besonders streng.

Im allgemeinen beträgt die Aufzeichnungsdichte eines magnetischen Aufzcichnungsmaterials etwa 5μιτι oder mehr, ausgedrückt als Aufzeichnungswellenlänge. Jedoch liegt die Aufzeichnungsdichte eines Video-Bandes vom Spiraltyp im Bereich von etwa 1,5 bis 3μΐη, d.h. es wird das höchste heute mögliche technische Niveau gefordert.

Da ein Signal von kurzer Wellenlänge auf einem magnetischen Video-Band vom Spiraltyp aufgezeichnet wird, werden Eingangs- oder Ausgangssignale durch das Ausmaß der Rauheit der Oberfläche des eingesetzten Video-Bandes beeinflußt, und weiterhin beeinflussen die Teilchengrößen und die magnetischen Eigenschaften des eingesetzten ferromagnetischen Materials insbesondere das Video-S/N-Verhältnis. Deshalb ist es notwendig, die Größe der Teilchen zu verringern, um das Video-S/N-Verhältnis zu erniedrigen, jedoch werden dabei die Qualitäten des Kopiereffektes des Audiosignals des Video-Bandes verschlechtert.

Deshalb traten die folgenden Nachteile auf, wenn derartige Video-Bänder für Aufzeichnung von kurzen Wellenlängen unter Anwendung eines ferromagnetischen Eisenoxidmaterials, welches Kobaltmetallatome enthält, hergestellt wurden:

(1) Die Umhüllungswellenform des Ausgangssignals war verzerrt.

(2) Das Gleichgewicht zwischen dem Video-S/N-Verhältnis und dem Kopiereffekt des Audiosignalverhältnisses ist schwierig zu steuern.

Insbesondere beeinflußt die Verzerrung der Umhüllungswcllenform stark die Videobildqualität, und sie ist infolgedessen für den praktischen Gebrauch unerwünscht.

Bisher wurden Verbesserungen des Video-S/N-Verhältnisses durch den Multiplikationseffekt der Abnahme der Teilchengröße der ferromagnetischen Substanz, d.h. feine Körnung und Verringerung des Ausmaßes der Rauheit der Oberfläche der magnetischen Aufzeichnungsschicht, zur Verbesserung der Empfindlichkeit des ferromagnetischen Materials erzielt. Andererseits wurden Verbesserungen von dem Farbtonausgang und dem Kopiereffekt des Audiosignals durch Verbesserungen der Eigenschaften des ferromagnetischen Materials und Verbesserungen im Rechteckverhältnis (Br/Bm) in der Magnetisierungskurve (B- //-Kurve) eines magnetischen Aufzeichnungsbandes erreicht. Jedoch wurden bisher keine Verfahren oder Versuche zur Verbesserung des Schwankungsfaktors der Umhüllungswellenform in der Technik vorgeschlagen.

Die Video-Ausgangswellenform hat vorzugsweise einen konstanten maximalen Wert des Wiedergabeausgangs, wenn das Aufzeichnungs-Eingangs-Niveau konstant ist, wie in Fig. 1 gezeigt ist (ideale Ausgangswellenform). Jedoch schwankt der tatsächliche Ausgang (tatsächliche Ausgangswellenform) aufgrund des ungleichmäßigen Kontaktes zwischen dem Magnetkopf und dem Magnetband sowie aus anderen Gründen, wie dies in Fig. 2 gezeigt ist. Hierin bezeichnen Vo die Schwankungsbreite des Trägersignalausgangs und Ks den Spitzen-Spitzen-Halbwert des Trägersignalausgangs.

Obwohl es kein Standardverfahren auf dem Fachgebiet zur Wiedergabe dieser Schwankungen des Ausgangs-Niveaus gibt, wurde ein solches in der vorliegenden Beschreibung definiert, um eine quantitative Bewertung der Schwankung zu ermöglichen.

Aus der DE-AS 19 55 699 ist ein Magnetaufzeichnungsträger, bestehend aus einem Schichtträger mit einer darauf befindlichen magnetischen Aufzeichnungsschicht und aus einem Bindemittel und einem darin dispergierten ferromagnetischen Eisenoxidpulver bekannt, wobei die Magnetaufzeichnungsschicht neben dem ferromagnetischen Eisenoxidpulver noch ein ferromagnetischesChrom-

dioxidpulver in einem auf das Gewicht bezogenen Mischungsverhältnis von 1:4 bis 4:1 enthält.

Durch die Wahl des darin beschriebenen ferromagnetischen, zwei Komponenten enthaltenden Materials soll der dem ferromagnetischen Eisenoxid anhaftende Nachteil einer Verschlechterung des quadratischen Verhältnisses der B- //-Kurve bei Erhöhung seiner Koerzivkraft verhindert werden und außerdem die unerwünschte Temperaturinstabilität bei Wiedergabe bei hohen Temperaturen, welche dem CrO₂ anhaftet, verringert werden. Obgleich eine Verbesserung der Temperaturbeständigkeit bei Aufzeichnung oder Wiedergabe bei erhöhten Temperaturen, wie z.B. 90"C, hiermit erzielt werden kann, ist die Verbesserung jedoch noch nicht zufriedenstellend. Insbesondere kann mit dem bekannten Aufzeichnungsmaterial auch keine zufriedenstellende Umhüllungswellenform erzielt werden.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials der im Oberbegriff des PA 1 genannten Art, das eine überlegene Qualität der Umhüllungswellenform sowie ein besonders gutes Gleichgewicht zwischen den Eigenschaften wie Video-S/N-Verhältnis, Kopiereffekt eines Audio-Signals und Farbtonausgang besitzt. Die Schwankung des Ausgangssignal-Niveaus (nachfolgend mit »Schwankungsfaktor« bezeichnet) ist dabei wesentlich verbessert, was wichtig ist, wenn die relative Geschwindigkeit zwischen einem Magnetkopf und dem Videoband größer als etwa 1 m/sec ist, wie dies bei spiralförmigen VTR-Bändern, VTR-Materialien vom 4-Kopftyp oder VTR-Bändern vom festen Kopftyp der Fall ist, oder wenn die Aufzeichnungswellenlänge sehr klein ist, beispielsweise kleiner als etwa 5μηι.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch die Schaffung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials, bestehend aus einem Träger mit einer darauf befindlichen magnetischen Aufzeichnungsschicht aus einem zwei Komponenten umfassenden ferromagnetischen Material und einem Binder, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das ferromagnetische Material aus einem Gemisch (1) eines Berthollide-Eisenoxids mit einer Teilchengröße von etwa 0,5 pm oder größer und einem Oxidationsgrad entsprechend dem Wert von ».v« in FeO₁ von 1,33 <.υ5Ξ 1,45 und (2) einem Berthollide-Eisenoxid mit einer Teilchengröße von etwa 0,4 pm oder kleiner und einem Oxidationsgrad entsprechend dem Wert von ».v« in FeO₁ von 1,43 ^ .v < 1,50 besteht, wobei das Gewichtsverhältnis des Berthollide-Eisenoxids (1) zu dem Berihollide-Eisenoxid (2) irr. Bereich von etwa 1 : 4 bis 4 :1 liegt.

Im allgemeinen hat ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial einen Aufbau, wobei eine magnetische Aufzeichnungsschicht auf der Oberfläche eines nichtmagnetischen Trägers ausgebildet wird und gegebenenfalls eine elektrisch leitfähige und gleitfähige Schicht auf der gegenüberliegenden Oberfläche des Trägers gebildet wird. In den meisten Fällen wird jedoch die elektrisch leitfähige Schicht oder die Gleitschicht weggelassen. In besonderen Fällen können magnetische Aufzeichnungsschichten oder Gleitschichten auf beiden Oberflächen des Trägers ausgebildet werden.

Nichtmagnetische Materialien werden in den meisten Fällen als Träger verwendet, jedoch wird in besonderen Fällen eine magnetische Schicht zugefügt, um den magnetischen Durchschlag zu verhindern.

Die magnetische Aufzeichnungsschicht umfaßt hauptsächlich ein ferromagnetisches Material und einen Binder.

Das ferromagnetische Material kann nach der Form als nadelartig, körnig, plattenartig oder spindelförmig klassifiziert werden, jedoch werden hauptsächlich ferromagnetische Materialien mit nadelartiger oder körniger Form verwendet.

Das ferromagnetische Material kann auch wie folgt klassifiziert werden:

(i) Ferromagnetische Materialien der Eisenoxidgruppe, wie V-Fe₂O₃, Fe₃O₄ oder derartige Materialien der Eisenoxidgruppe, die zusätzlich Metallatome, wie Co, Ni, Mn oder Cr enthalten, wie in den japanischen Patentveröffentlichungen 5 515/1961 (entsprechend der US-Patentschrift 3046158), 6538/1966, 6113/1967, 10994/1973, 15759/1973, 27118/1973 (entsprechend der US-Patentschrift 3794519), und den US-Patentschriften 31 17933, 35 73983, 36 52 334, 3671 435 und 3748270 angegeben.

(ii) Ferromagnetische Materialien der Legierungsgruppe, die hauptsächlich mindestens ein Metall, bestehend aus Fe, Co, Ni oder einem Gemisch hiervon, d.h. Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co—Ni, Fe- Co— Ni als Hauptkomponenten und zusätzlich weitere Metalle, wie B, Al, P, Sc, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Ga, As, Se, Y, Zr, Mo, Ru, Rh, Ag, Sn, Sb, Te, W, Au, Pb und Bi enthalten, wie in den japanischen Patentveröffentlichungen 41158/1972 (entsprechend der US-Patentschrift 37 67464), 41 719/1972 (entsprechend der US-Patentschrift 3607 218), 23 755/1973 (entsprechend der US-Patentschrift 3607 675) und 1997/1974 (entsprechend der US-Patentschrift 37 26664) und den japanischen OPI 5 057/1971 (entsprechend der US-Patentschrift 3634063), 1353/1972 (entsprechend der US-Patentschrift 37 56 866), 13032/1972 (entsprechend der US-Patentschrift 37 90 407), 28 999/1973, 79153/1973 (entsprechend der US-Patentschrift 3748119), 41 899/1974 (entsprechend der US-Patentschrift 38 37912), 43604/1974 (entsprechend der US-Patentschrift 386562η und 99004/1974 angegeben.

(iii) Andere ferromagnetische Materialien, wie CrO₂ oder derartige Materialien, die zusätzlich Te, Sb oder andere Metalle, z.B. B, Al, Ca, V, Fe, Cu, Y, Zr, Mo, Sn, W und Pb enthalten, wie in den japanischen Patentveröffentlichungen 11617/1967 (entsprechend der US-Patentschrift 32 78 263), 28 366/1969 (entsprechend der US-Patentschrift 3449073), 43 437/1973 (entsprechend der US-Patentschrift 38 19411) und 41 759/1974 und den US-Patentschriften 3371043, 3512930, 3574115, 3585141, 3586630, 3647 540, 3687726, 3696039, 3736181 und 37 69087 beschrieben.

Gemäß der Erfindung wird der Schwankungsfaktor der Umhüllungswellenform als das Verhältnis der Ausgangsschwankungsbreite zu dem maximalen Ausgangs-Niveau definiert.

Gemäß der Erfindung wurden die Bewertungen der Umhüllungswellenform unter Anwendung der folgenden Gleichung durchgeführt:

Vo -ρ- χ 100 = Schwankungsfaktor der Umhüllungs-

^ls wellenform (%)(/)

worin Vs die Hälfte des Spitzen-Spitzen-Wertes des Trägersignalausgangs und Vo die Breite der Schwankung des Trägersignalausgangs angibt.

Nach diesem Bewertungsverfahren sind die bei Anwendung bekannter technischer Niveaus erhaltenen Schwankungsfaktoren größer als 15%, jedoch ist dieser Faktor vorzugsweise weniger als 13%.

Das magnetische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung weist eine wesentlich verbesserte Umhüllungswellenform auf und zeigt gleichzeitig keine Verschlechterung der anderen Eigenschaften, wie Video-S/N-Verhältnis, Kopiereffekt des Audio-Signalverhältnisses und Farbtonausgang.

Die für die vorliegende Erfindung eingesetzten ferromagnetischen Eisenoxide können unter Anwendung von Verfahren hergestellt v/erden, wie sie in den japanischen Patentschriften 5009/64, 10 307/64 und 39639/73 angegeben sind.

Maghemit (y—Fe₂O₃) und Magnetit (Fe₃O₄) können als Eisenoxid verwendet werden, jedoch ist Berthollide-Eisenoxid (FeO₁, worin .y den Oxidationsgrad darstellt) (wie es in den japanischen Patentveröffentlichungen 5009/64, 10 307/64 und 39639/73 angegeben ist) beson- ίο ders wirksam, vermutlich deshalb, weil die Diffusion von Co in dieses Eisenoxid leicht ist. Berthollide-Eisenoxide (FeO₁) mit einem entsprechend der folgenden Gleichung definierten Oxidationsgrad von etwa 15 bis 90% sind besonders wirksam:

. . , 300 - ν _

Oxidationsgrad = ——- ■ R

llXJ — V

worin ν den Prozentsatz an zweiwertigen Atomen der anderen Metallionen außer Fe^{+ +} und R das Verhältnis von Fe⁺⁺/Fe⁺⁺+Fe ^{+ + +} angeben.

Im vorstehend angegebenen Berthollide-Eisenoxid liegt γ im Bereich von mehr als 1,33 bis weniger als 1,50, vorzugsweise 1.36 bis 1.49. Das Berthollide-Eisenoxid wird nach den folgenden Verfahren hergestellt:

a) Reduktion von Meghemit (FeO.,, .Y= 1,50) zu Magnetit (FeO₁. .v= 1,33), wobei die Reduktion abgebrochen wird, wenn 1,33 <.v < 1,50 ist, wie in den japanischen Patentveröffentlichungen 5 009/64 und 39639 73 angegeben.

b) Ein Oxidationsverfahren von Magnetit zu Maghemit. wobei die Oxidation abgebrochen wird, wenn 1.33 <-Y < 1.50 ist. wie in den japanischen Patentveröffentlichungen 5009/64 und 10307/64 angegeben. ■

Die nach den vorstehend geschilderten Verfahren hergestellten Berthollide-Eisenoxide sind Eisenoxide mit einem Oxidationsgrad zwischen demjenigen von Magnetit (Fe₃O₄ : FeO₁. .v= 1.33) und Maghemit (7—Fe₂O₃ : FeO_x. λ = 1.50) und mit einer sehr hohen Koerzitivkraft, verringertem elektrischen Widerstand und verbesserter Dispergierbarkeit in organischen Lösungsmitteln. Dadurch ist Kopier- oder Wiedergabeeffekt eines aufgezeichneten Signals zu einer anderen magnetischen Aufzeichnungsschicht erniedrigt. Andererseits können Maghemit und Magnetit in Kombination verwendet werden; die Eigenschaften derselben sind ähnlich, jedoch nicht überlegen zu denjenigen der vorstehend geschilderten Berthollide-Eisenoxide.

Diese ferromaanetischen Eisenoxide umfassen Maghemit (v Fe₂O₃).~Magnctit (Fe₃O₄) und Berthollide-Verbindungen hiervon, die durch Oxidation oder Reduktion dieser Oxide erhalten werden.

Die Beziehungen dieser Eisenoxide und der durch FeO₁ angegebene .γ-Wert sind in Tabelle I aufgeführt.

Tabelle I

Ferromagneiisches Berthollide-

Eisenoxid Magnetit verbindung Maghemit

.Y-Wert

.Y= 1.33 1,33 <-v< 1,50 .Y= 1,50

Tabelle Il

Das magnetische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung enthält ferromagnetische Eisenoxide mit einem γ-Wert, einer Teilchengröße und einem Mischverhältnis, wie in Tabelle II angegeben.

FeO, v-Wert Teilchen- Mischver

größe hältnisvon

(l)und(2)

Ferro-

magnetisches

Berthollide- mehr als

Eisenoxid (1) 1,33 <.Yi= 1,45 etwaO,5nm etwa1bis4 Ferro-

magnetisches

Berthollide- weniger als

Eisenoxid (2) 1,43 S.v< 1,50 etwa 0,4 μΐη etwa 4 bis 1

Der geeignete Bereich des .γ-Wertes des ferromagnetischen Berthollide-Eisenoxids (1) gemäß der Erfindung beträgt vorzugsweise 1,36 ^ .Y^ 1,45 und der geeignete Bereich des .γ-Wertes des ferromagnetischen Berthollide-Eisenoxids (2) beträgt vorzugsweise 1,43 g.νg 1,49.

Weiterhin beträgt der. geeignete Bereich der Teilchengröße des ferromagnetischen Berthollide-Eisenoxids (1) etwa 0,5 bis 1,5μΐη und derjenige des ferromagnetischen Berthollide-Eisenoxids (2) etwa 0,2 bis 0,4 μπι; da ferromagnetische Eisenoxide mit einer Teilchengröße von weniger als etwa 0,2 μΐη oder mehr als etwa 1,5 μπι nicht überwiegend nadeiförmig sind, können sie nicht gut orientiert werden und liefern keine guten magnetischen Eigenschaften.

Falls das auf das Gewicht bezogene Mischungsverhältnis des ferromagnetischen Berthollide-Eisenoxids (1)1 zu dem ferromagnetischen Berthollide-Eisenoxids (2) nicht innerhalb des Bereiches von etwa 1 : 4 bis 4: 1 liegt, beträgt der Schwankungsfaktor der Umhüllungswellenform entsprechend der Gleichung (I) etwa 13 % oder mehr und wird infolgedessen nicht bevorzugt.

Gemäß der Erfindung beträgt die durch den Schwankungsfaktor der Umhüllungswellenform angegebene Beziehung etwa 13% oder weniger, vorzugsweise etwa 10% oder weniger.

Ferner können die ferromagnetischen Berthollide-Eisenoxide (1) und (2) Gemische von zwei oder mehreren von jedem der Berthollide-Eisenoxide (1) und (2) mit den vorstehend angegebenen Eigenschaften sein.

Ein zweiwertiges Metall, wie Cobalt, Magnesium, Kupfer, Chrom, Mangan, Nickel, Zink, Molybdän, Zinn, Antimon. Tellur, Rhodium, Barium, Lanthan, Cer, Wolfram oder Wismut kann zu den vorstehend geschilderten Eisenoxiden zugesetzt werden. Von diesen Metallen liefert Cobalt besonders gute magnetische Eigenschaften. Die geeignete Menge der zuzusetzenden zweiwertigen Metalle kann im Bereich von etwa 0,5 bis 15 Atom% liegen, jedoch wird ein Bereich von 1 bis 10 Atom% bevorzugt, um die Koerzitivkraft (Hc) des Eisenoxides auf etwa 39800 bis 119400A/m (500 bis 1500Oe) einzustellen.

Das auf diese Weise hergestellte ferromagnetische Eisenoxid gemäß der Erfindung wird dann in einem Binder dispergiert und auf einen Träger zur Bildung der magnetischen Aufzeichnungsschicht aufgebracht.

Die zusammen mit den ferromagnetischen Pulvermaterialien gemäß der Erfindung verwendbaren Binder umfassen die üblichen thermoplastischen Harze, thermohärtenden Harze und Gemische hiervon. Diese Harze können einzeln oder in Form von Gemischen eingesetzt werden.

Brauchbare thermoplastische Harze haben einen Erweichungspunkt von niedriger als etwa 150°C, ein mitt-

leres Molekulargewicht von etwa 10000 bis 200000 und einen Polymerisationsgrad von etwa 200 bis 2000 und umfassen die folgenden Polymeren: Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymere, Vinylchlorid-Acrylnitril-Copolymere, Acrylester-Vinylidenchlorid-Copolymere, Acrylester-Styrol-Copolymere, Methacrylester-Acrylnitril-Copolymere, Methacrylester-Vinylidenchlorid-Copolymere, Methacrylester-Styrol-Copolymere, Urethanelastomere, Polyvinylfluoridharze. Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymere, Butadien-Acrylnitril-Copolymere, Polyamidharze, Polyvinylbutyral, Cellulosederivate (Celluloseacetatbutyrat, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Styrol-Butadien-Copolymere, Polyesterharze, Chlorvinyläther-Acrylester-Copolymere, Aminoharze, verschiedene synthetische Kautschukharze sowie Gemische hiervon.

Diese thermoplastischen Binderharze sind in den japanischen Patentveröffentlichungen 6 877/62, 12528/64, 19282/64, 5349/65. 20907/65, 9463/66, 14059/66, 66985/66, 6428/67, 11621/67, 4623/68, 15206/68, 2889/69. 17947/69, 18 232/69. 14020/70, 18 573/72, 22068/72, 22069/72, 22070/72 und 27886/72 und den US-Patentschriften 3144352, 3419420, 3499789 und 37 13 887 angegeben.

Brauchbare thermisch härtende Harze haben ein Molekulargewicht von weniger als etwa 200000 als Überzugslösung, wobei jedoch das Molekulargewicht aufgrund von Kondensations- und Additionsreaktionen, die beim Erhitzen der Überzugslösung auftreten, unendlich wird. Derartige Harze werden vorzugsweise nicht weich oder schmelzen nicht, bevor sie sich thermisch zersetzen. Beispiele für thermisch härtende Harze sind Phenolharze, Epoxyharze, härtende Polyurethanharze, Harnstoffharze, Melaminharze, Alkydharze, Siliconharze, acrylreaktive Harze, Epoxy-Polyamidharze, Nitrocellulose-Melaminharze. Gemische von hochmolekularen Polyesterharzen und Isocyanatpräpolymeren, Gemische von Methacrylcopolymeren und Diisocyanatpräpolymeren. Gemische von Polyesterpolyolen und Polyisocyanaten, Harnstoff-Formaldehydharze, Gemische von niedrigmolekularen Glykolen. hochmolekularen Diolen und Triphenylmethantriisocyanat, Polyaminharze sowie Gemische hiervon.

Derartige Harze sind in den japanischen Patentveröffentlichüngen 8103/64, 9779/65, 7192/66, 8106/66, 14275/66. 18179/67. 12081/68, 28023/69. 14501/70, 24902/70, 13103/71, 22065/72, 22066/72, 22067/72, 22072/72, 22073/72. 28045/72, 28048/72 und 28922/72 und den US-Patentschriften 3144 353,33 20 090,34 37 510, 3597273. 3781 210 und 37 81 211 angegeben.

Die Binder können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Andere Bestandteile, wie Dispergiermittel, Gleitmittel, Schleifmittel und antistatische Mittel können zu dem Binder zugesetzt werden.

Brauchbare verwendbare Dispergiermittel umfassen beispielsweise Fettsäuren entsprechend der Formel Rl COOH, worin R₁ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeutet, beispielsweise Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Oleinsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linoleinsäure und Stearolsäure, Alkali-(Li, Na, K) oder Erdalkali-(Mg, Cs, Ba)-salze dieser Fettsäuren oder Lecithin. Höhere Alkohole mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen und Schwefelsäureester hiervon können verwendet werden.

Diese Dispergiermittel werden im Binder in einem Gewichtsverhältnis von Dispergiermittel zu Binder von 0,5 :100 bis 20:100 verwendet. Geeignete Dispergiermittel sind in den japanischen Patentschriften 28 369/64, 17 945/69 und 15001/73 und den US-Patentschriften 33 87993 und 34 70021 angegeben.

Brauchbare Gleitmittel sind Siliconöle, Graphit, Molybdändisulfid, Wolframdisulfid, Fettsäureester von Monocarbonsäuren mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und einwertigen Alkoholen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und Fettsäureester von einwertigen Fettsäuren mit mehr als 17 Kohlenstoffatomen und einwertigen Alkoholen, worin die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome im Ester 15 bis 28 beträgt. 0,2 bis 20 Gewichtsteile derartiger Gleitmittel werden allgemein auf 100 Teile des Binders angewandt. Diese Gleitmittel sind in der japanischen Patentveröffentlichung 23 889/68, den japanischen Patentanmeldungen 28 647/67 und 81 543/68, den US-Patentschriften 2654681, 3274111, 3276946, 3293066, 3398011, 3470021, 3492235, 3523086, 3625760. 3630772. 3634253, 3647 539 und 3687 725, den kanadischen Patentschriften 5 35 575 und 728 591, der britischen Patentschrift 793 520 und der DT-AS 12 21 282 beschrieben.

Brauchbare Schleifmittel sind geschmolzenes Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Chromoxid, Corund, synthetischer Korund, Diamant, synthetischer Diamant, Granat und Smaragd (Hauptkomponenten sind Korund und Magnetit). Ein geeignetes Schleifmittel hat eine mittlere Teilchengröße von etwa 0,05 bis 2μπι, vorzugsweise 0,1 bis 2μπι. Allgemein werden etwa 0,5 bis 20 Gewichtsteile der Schleifmittelteilchen auf 100 Gewichtsteile des Binders eingesetzt. Diese Schleifmittel sind in der japanischen Patentanmeldung 26749/73, den US-Patentschriften 3007 807, 32 93 066, 36 30910 und 36 87 725, der britischen Patentschrift 11 45 349 und der DT-PS 8 53 211 und dgl. beschrieben.

Brauchbare antistatische Mittel sind anorganische Materialien, wie Ruß, organische Materialien, wie Saponin oder ähnliche oberflächenaktive Mittel, Alkylenoxide, Glycerin, Glycidol oder ähnliche nichtionische oberflächenaktive Mittel, höhere Alkylamine, quateinäre Ammoniumsalze, Pyridiniumverbindungen oder ähnliche heterocyclische Verbindungen, Phosphonium-, Sulfonium- oder ähnliche kationische oberflächenaktive Mittel, Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphorsäuren, anionische oberflächenaktive Mittel mit Schwefelsäureestergruppen, Phosphorsäureestergnippen oder ähnlichen sauren Gruppen, Aminosäuren, Aminosulfonsäuren, Schwefelsäure- oder Phosphorsäureester von Aminoalkoholen oder ähnliche ampholytische oberflächenaktive Mittel. Die geeignete Menge des anorganischen Materials beträgt etwa 5 Gew.-% und des organischen Materials etwa 0,5 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des ferromagnetischen Materials.

Einige dieser als antistatische Mittel angegebenen oberflächenaktiven Verbindungen sind in den US-Patentschriften 2271623, 2240472, 2288226, 2676122, 2676924, 2676975, 2691566, 2727 860, 2730498, 2742379, 2793891, 3068101. 3158484, 3201253, 3210191, 3294540, 3415649, 3441413, 3442654, 3475174 und 3545974, der deutschen OLS 1942665, den britischen Patentschriften 1007317 und 1198450, R. Oda und Mitarbeiter, Synthesis of the Surface Active Agents and Their Applications, Maki Shoten (1964), A. M. Schwartz und Mitarbeiter, Surface Active Agents, Interscience Publications Inc., (1958), J. P. Sisley und Mitarbeiter, Encyclopedia of Surface Active Agents, Band 2, Chemical Publishing Co., (1964) und Surface Active Agent Handbook, 6. Auflage, Sangyo Tosho K. K., (Dezember 20, 1966) aufgeführt.

Diese oberflächenaktiven Mittel können einzeln oder

als Gemische verwendet werden. Das oberflächenaktive Mittel wird nicht nur zur Hemmung der Ausbildung von statischer Elektrizität verwendet, sondern auch zur Verbesserung der Dispergier-, Gleit- und Überzugseigenschaften und der magnetischen Eigenschaften des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials.

Die Ausbildung der magnetischen Aufzeichnungsschicht kann durch Dispergieren des Eisenoxidgemisches in einem organischen Lösungsmittel und Auftragen der erhaltenen Masse auf einen Träger durchgeführt werden. Die geeignete Überzugsstärke der Magnetschicht auf dem Träger liegt im Bereich von etwa 0,5 bis 20μΐη, vorzugsweise 2 bis 15μΐη.

Der nichtmagnetische Träger kann im allgemeinen eine Stärke von etwa 15 bis 125μηι haben und für ein Videoband vom Spiraltyp ist eine Stärke von etwa 5 bis 50 μΐη, vorzugsweise etwa 10 bis 40μηη geeignet und geeignete Träger bestehen aus Polyäthylenterephthalat, Polyäthylennaphthalat oder ähnlichen Polyestern, Polypropylen oder ähnlichen Polyolefinen, Cellulosetriacetat, Cellulosediacetat oder ähnlichen Cellulosederivaten, Polyvinylchlorid oder ähnlichen Vinylharzen, Polycarbonaten oder ähnlichen synthetischen Harzen, Aluminium, Kupfer oder anderen Metallen, Glas oder Keramiken und dgl.

Brauchbare organische Lösungsmittel zum Verkneten der Eisenoxidteilchen und für die Bildung der Beschichtungsmasse sind Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon oder ähnliche Ketone, Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol oder ähnliche Alkohole, Methylacetat, Äthylacetat, Butylacetat, Äthyllactat, Glykolacetatmonoäthyläther oder ähnliche Ester, Diäthyläther, Glykoldimethyläther, Glykolmonoäthyläther, Dioxan oder ähnliche Äther, Benzol, Tuluol, Xylol oder ähnliche aromalische Kohlenwasserstoffe, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Äthylenchlorhydrin, Dichlorbenzol oder ähnliche chlorierte Kohlenwasserstoffe.

Zum Aufziehen des das Eisenoxid enthaltenden Gemisches auf einen Träger können ein Luftrakelüberzugsverfahren, Rakelüberzugsverfahren, Luftdüsenüberzugsverfahren, Abquetschüberzugsverfahren, Eintauchüberzugsverfahren, Walzenüberzugsverfahren, Übertragungswalzenüberzugsverfahren, Gußüberzugsverfahren oder Sprühüberzugsverfahren angewandt werden. Die Einzelheiten dieser Überzugsverfahren sind in Coating Engineering, Seite 253 bis 277, Asakura Shoten (20. März 1971) beschrieben.

Die geeignete Menge des vorstehenden Binders in dem fertigen Überzug beträgt etwa 30 bis 600 Gewichtsteile, vorzugsweise 50 bis 150 Gewichtsteile, auf 300 Gewichtsteile des ferromagnetischen Pulvers. Falls das magnetische Aufzeichnungsmaterial aus einem Band besteht, beträgt die Stärke ties trockenen Überzuges der Magnetschicht somit etwa 0,5 bis 10 μπι.

Die auf den Träger nach dem vorstehenden Verfahren aufgezogene magnetische Schicht wird nach dem Aufziehen getrocknet und kann gewünschtenfalls einer Behandlung zur Orientierung des Magnetpulvers in der Schicht unterzogen werden. Geeignete Behandlungen zur Orientierung des magnetischen Pulvers in der Schicht sind in den US-Patentschriften 1949 840, 2796359, 3001891,3172776,3416949,3473960und 3681138 und den japanischen Patentveröffentlichungen 3427/1957, 28 368/1964, 23 624/1965, 23625/1965, 13181/1966, 13043/1973 und 39722/1973 angegeben. Erforderlichenfalls kann die Magnetschicht einer Oberflächenglättungsbehandlung unterworfen werden. Geeignete Oberflächenglättungsverfahren sind in den US-Patentschriften 2688 567, 2998 325 und 37 83 023 und der deutschen OLS 2405222 angegeben.

Bei der vorstehenden Orientierungsbehandlung für die Magnetschicht kann das orientierende Magnetfeld entweder aus einem Wechselstrom- oder Gleichstrommagnetfeld mit einer Feldstärke von etwa 5·10~² bis 2· 10"' T (500 bis 2000 Gauss) bestehen. Die Trocknungstemperatur kann im Bereich von etwa 50 bis 100⁰C liegen und die Trocknungszeit beträgt etwa 3 bis 10 min.

ίο Bei der Oberflächenglättungsbehandlung der Magnetschicht wird vorzugsweise ein Kalandrierverfahren angewandt, wobei die Magnetschicht zwischen einer Metallwalze und einer Nichtmetallwalze durchgeführt wird, während die Schicht unter Druck erhitzt wird. Eine Kombination einer Metallwalze und einer aus Baumwolle gefertigten Walze und eine Kombination einer Metallwalze und einer aus einem synthetischen Harz gefertigten Walze werden besonders bevorzugt. Der bei dieser Behandlung angewandte Druck beträgt etwa 25 bis 500Kp/cm und die Oberflächentemperatur der Metallwalze wird bei etwa 35 bis 150°C gehalten. Die Geschwindigkeit der Behandlung beträgt etwa 5 bis 120 m/min. Falls Druck und Temperatur unterhalb der unteren Grenzen der vorstehend aufgeführten Bereiche liegen, ist der Effekt der Oberflächenglättungsbehandlung schwierig zu erreichen. Drücke und Temperaturen oberhalb der oberen Grenzen der vorstehend aufgeführten Bereiche werden nicht bevorzugt, da der Träger des magnetischen Aufzeichnungsmaterials verformt wird. Wenn die Behandlungsgeschwindigkeit weniger als etwa 5 m/min ist, ist die Betriebswirksamkeit niedrig und, falls die Geschwindigkeit oberhalb etwa 120 m/min liegt, wird der Betrieb schwierig.
Das gemäß der Erfindung erhaltene magnetische Aufzeichnungsmedium hat eine Koerzitivkraft (Hc) von mindestens etwa 79 600 A/m (1000 Oe) und eine Sättigungsmagnetisierung (Bm) von mindestens etwa 25·10~²Γ (2500Gauss).
Das magnetische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung liefert ein überlegenes Video-S/N-Verhältnis, einen überlegenen Kopiereffekt des Audiosignalverhältnisses und einen überlegenen Farbtonausgang sowie überlegene Eigenschaften der Umhüllungswellenform gegenüber bekannten magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, d.h. die magnetischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung können den Schwankungsfaktor der Um-, hüllungswellenform um 3 bis 9% verbessern, das Video-S/N-Verhältnis um etwa 1,5 dB verbessern, den Kopiereffekt eines Audio-Signalverhältnisses um etwa 3 dB verbessern und den Farbtonausgang um etwa 2,5 dB im Vergleich zu bekannten magnetischen Aufzeichnungsrnateriaüen verbessern.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläute-Ting der Erfindung.

Falls nichts anderes angegeben ist, sind sämtliche Teile, Prozentsätze und Verhältnisse auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

	Gewichtsteile	80
Ferromagnetisches Eisenoxid		14,5
(wie in den Tabellen III und IV angegeben) 300	10
Nitrocellulose	1
65 Dibutylphthalat	geeignete Menge
Nitrilkautschuk
Rizinusöl
Butylacetat

Die vorstehend aufgeführte Zusammensetzung wurde in einer Kugelmühle während 48 Std. dispergiert, worauf dann Butylacetat zur Einstellung der Viskosität der Masse auf 3 Pas (30 Poisen) zugesetzt wurde und die magnetische Überzugsmasse erhalten wurde.

Die auf diese Weise hergestellte Überzugslösung wurde auf eine Oberfläche eines Polyäthylenterephthalatfilmes mit einer Stärke von 20 μιτι zu einer Trockenstärke von 7 μΐη aufgezogen und dann getrocknet.

Die Überzugsschicht wurde dann einer Superkalandnerbehandlung unterzogen und zu Bändern mit einer Breite von 1,9 cm geschlitzt, um magnetische Videobänder zu erhalten.

Die .v-Werte und die Teilchengrößen der für jede Probe eingesetzten ferromagnetischen Materialien (FeOJ sind in der nachfolgenden Tabelle III angegeben.

In der Tabelle III bedeutet »A« ferromagnetische Eisenoxide mit Teilchengrößen größer als 0,5 μΐη und v-Werten größer als 1,45; »B« bedeutet solche mit Teilchengrößen größer als 0,5 μηι und mit .v-Werten kleiner als 1,45; »C« bedeutet solche mit Teilchengrößen kleiner als 0,4 μπι und mit λ-Werten kleiner als 1,43; und »D« bedeutet solche mit Teilchengrößen kleiner als 0,4 μηι und mit x-Werten größer als 1,43, wobei die tatsächlichen Teilchengrößen und Werte dieser Proben in der nachfolgenden Tabelle IV angegeben sind.

Tabelle III	Ferromagnetisches	Ferromagnetisches
Probe	Eisenoxid	Eisenoxid
Nr.	A-I	_
1	—	B-I
2	—	B-2
3	_	B-3
4	A-I	B-2
5	_	C-3
6	—	C-2
7	A-I	C-3
8	—	D-I
9	—	D-2
10	_	D-3
11	A-I	D-2
12	B-I	D-2
13	B-2	D-2
14	B-3	D-I
15	B-3	D-3
16	B-4	D-2
17	B-5	D-2
18	C-I	D-2
19	C-2	B-2
~tr\ iU

Tabelle IV

Die magnetischen Eigenschaften der Proben 1 bis 20, wie in Tabelle III aufgeführt, wurden bestimmt und die erhaltenen Schwankungsfaktoren der Umhüllungswellenform, Video-S/N-Verhältnisse, Kopiereffekt des Audio-Signalverhältnisses und Farbtonausgang sind in Tabelle V angegeben.

In diesen Beispielen wurden die in Tabelle III aufgeführten magnetischen Materialien durch Änderung der Teilchengrößen und des Ausmaßes der Oxidation während der Herstellung von Maghemit und Magnetit erhalten und grob in vier Gruppen A, B, C und D, wie in Tabelle IV gezeigt, in Abhängigkeit von den Teilchengrößen und dem Oxidationsausmaß eingeteilt.

Ferromagnetisches
Eisenoxid

Teilchengröße (μπι)

.v-Wert (FeO,)

0,6	1,48
0,5	1,45
0,6	1,43
0,6	1,33
0,8	1,39
0,95	1,39
0,35	1.39
0,35	1.40
0,35	1.33
0,35	1.45
0,35	1.50
0,40	1,43

A-I

B-I

B-2

B-3

B-4

B-5

C-I

C-2

C-3

D-I

D-2

D-3

Die in Tabelle V gezeigten Ergebnisse hinsichtlich des Schwankungsfaktors der Umhüllungswellenform (%), Video-S/N-Verhältnisses (dB), Kopiereffekt des Audiosignalverhältnisses (dB) und Farbtonausgang (dB) wurden unter Anwendung der 20 in Tabelle III aufgeführten Proben und eines Video-Bandaufzeichners vom 1,9 cm-Spiraltyp erhalten.

Ferner wurde metallisches Cobalt in einer Menge von 1,0 bis 3,5 Atom-% zur Einregelung der Koerzitivkraft auf einen Bereich von 41302 bis 45 372 A/m (520 bis 570 Oe) zugesetzt. In diesem Fall wurde Fe + Co anstelle von Fe verwendet und das Verhältnis wurde angewandt, um den .v-Wert von FeO₁ zu erhalten.

Kombinationen der vorstehend angegebenen magnetischen Materialien A, B, C und D können A, B, C, D, A + B, A + C, A + D, B + C, B + D und C + D umfassen, wobei in diesem Beispiel das auf das Gewicht bezogene Mischverhältnis 1 :1 beträgt. Die in Tabelle III aufgeführten Kombinationen sind auf diese zehn Kombinationen bezogen.

	Tabelle	V	Video-S/N-	Kopier	Farbton
	Probe	Schwankungs	Verhältnis	effekt des	ausgang
	Nr.	faktor der	(dB)	Audio	(dB)
		Umhüllungs		signalver
45		wellenform		hältnisses
		(%)		(dB)
			-1,5	55	-0,2
	1	20	-0,2	51	+ 1,0
50	2	17	-0,5	51	+ 1,0
	3	18	+ 0,5	46	+ 2,0
	4	16	— i,^.	52	+ 0,4
	5	19	+ 2,0	36	-1,7
	6	13	+ 2,0	38	-1,2
55	7	14	+0,2	44,5	-0,9
	8	16	+ 1,0	51	-2,5
	9	13	+ 1,0	54	-2,0
	10	14	+ 1,5	48	-1,2
	11	14	-0,3	54	-1,4
60	12	14	+0,8	52,5	-0,1
	13	12	-0,6	53	+ 0
	14	12	+ 1,2	49	+0,3
	15	11	+ 1,1	47,5	+0,6
	16	11	+9	52	+0
65	17	12	+ 1,0	52,5	+0,2
	18	12	+ 1,5	46	-1,4
	19	14	+ 1,2	44	-0,2
	20	15

Es ergibt sich aus diesen Werten, daß die Kombination B+D gegenüber den anderen Kombinationen überlegen ist.

Das Ausmaß der aus den Ergebnissen der Tabelle V erhaltenen Effekte ist in Tabelle VI aufgeführt.

Unter diesen Ergebnissen zeigte die Kombination B +D nicht nur einen sehr überlegenen Schwankung»-

faktor der Umhüllungswellenfonn, sondern auch ein ausgezeichnetes Gleichgewicht der anderen Eigenschaften. Hingegen waren die anderen Kombinationen nicht nur hinsichtlich des Schwankungsfaktors der Umhüllungswellenform unterlegen, sondern auch hinsichtlich des Video-S/N-Verhältnisses, des Kopiereffektes des Audiosignalverhältnisses und des Farbtonausgangs.

Tabelle VI

Kombination der	Misch	Schwankungs	Video-S/N-	Kopiereffekt	Farbton
magnetischen	verhältnis	faktor der	Verhältnis	des Audiosignal	ausgang
Substanz	(auf das	Umhüllungs		verhältnisses
	Gewicht	wellenfonn
	bezogen)

schlecht
schlecht

ziemlich schlecht ziemlich schlecht schlecht

ziemlich schlecht ausgezeichnet ziemlich schlecht ziemlich schlecht mittel schlecht

ziemlich schlecht

gut

ziemlich schlecht

gut

ziemlich schlecht

gut

schlecht

gut

schlecht

ziemlich schlecht

gut

mittel

gut

schlecht

gut

mittel

gut

schlecht

Anmerkung: schlecht < ziemlich schlecht <mittel <gut <ausgezeichnet

Beispiel 2

Es ergibt sich klar aus Beispiel 1, daß die Kombination B + D hinsichtlich des Schwankungsfaktors der Umhüllungswellenform und der anderen magnetischen Eigenschaften gegenüber den anderen Kombinationen überlegen ist.

In Beispiel 2 wurde das Misch verhältnis von B und D in folgender Weise untersucht.

Magnetschichten mit den in Tabelle VII aufgeführten magnetischen Materialien wurden auf eine Oberfläche eines Polyäthylenterephthalatfilmes mit einer Stärke von 20 μηι zu einer Trockenstärke von 7 μΐη aufgezogen und dann in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 getrocknet. Die aufgezogenen Filme wurden dann einer Superkalandrierbehandlung unterzogen und zu 1,9 cm breiten Video-Bändern geschlitzt.

In diesem Beispiel bestand das magnetische Material B aus einem Eisenoxid mit einer Teilchengröße von 0,6 μιη und einem Oxidationsgrad von 1,39 (.v-Wert von FeO₁) und das magnetische Material D bestand aus einem Eisenoxid mit einer Teilchengröße von 0,35 μπι und einem λ-Wert von 1,50.

Tabelle	VII	Magnetisches	Schwankungs	Video-S/N-	Kopiereffekt	Farbton
Probe	Magnetisches	Material D	faktor der	verhältnis	des Audiosignal	ausgang
Nr.	Material B	(Gew.-%)	Umhüllungs	(dB)	verhältnisses	(dB)
	(Gew.-%)		wellenform		(dB)
		100	14	+ 1,0	54	-2,0
21	0	90	13,2	+ 1,3	53,5	-1,5
22	10	80	12	+ 1,4	52,5	-1,0
23	20	70	11,3	+ 1,5	52	-0,7
24	30	50	11	+ 1,5	50,5	+ 0,2
25	50	30	11,2	+ 1,2	49,2	+0,6
26	70	20	12,2	+ 1,1	48.2	+ 1.2
27	80	10	15	+ 0,8	47,6	+ 1,5
28	90	0	17	+ 0.5	47	+ 1,8
29	100

Es wurden neun Mischverhältnisse der beiden magnetischen Materialien mit Unterschiedlichkeiten von etwa 10% angewandt.

Die Ergebnisse sind in Tabelle VII gezeigt, und es wurde gefunden, daß der Effekt gemäß der Erfindung erhalten wird, wenn das Misch verhältnis der beiden magnetischen Materialien im Bereich von etwa 1 :4 bis 4:1, at das Gewicht bezogen, liegt.

Der Schwankungsfaktor der Umhüllungswellenfort und die anderen magnetischen Eigenschaften erwiese sich innerhalb dieses Bereiches als überlegen. Wie vorstehend angegeben, beruht die Erfindung at

dem durch Vermischen von B und D erhaltenen Effekt, wenn die magnetischen Materialien in vier Gruppen A, B, C und D in Abhängigkeit von dem Oxidationsgrad und der Teilchengröße unterteil; werden.

Der Effekt gemäß der Erfindung kann erhalten werden, falls Cobalt oder ein anderes Metallelement zu dem ferromagnetischen Eisenoxid gemäß der Erfindung zugesetzt wird.

Weiterhin können Binder, Plastifiziermittel, antistatische Mittel und andere Additive und der Träger aus derartigen Materialien bestehen, wie sie allgemein eingesetzt werden.

10

Von den Materialien gemäß der Erfindung zeigte es sich zusätzlich, daß sie eine überlegene Demagnetisierung von magnetischen Signalen besitzen und zusätzlich ausgezeichnete Werte für den Schwankungsfaktor der Umhüllungswellenform, das Video-S/N-Verhältnis, den Kopiereffekt des Audiosignalverhältnisses und den Farbtonausgang haben.

Ferner wurde gefunden, daß die Differenz der Koerzitivkräfte der magnetischen Materialien B und D gemäß der Erfindung günstigerweise weniger als 15 % beträgt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Träger mit einer darauf befindlichen magnetischen Aufzeichnungsschicht aus einem zwei Komponenten umfassenden ferromagnetischen Material und einem Binder, dadurch gekennzeichnet, daß das ferromagnetische Material· aus einem Gemisch (1) eines Berthollide-Eisenoxids mit einer Teilchengröße von etwa 0,5 μπι oder größer und einem Oxidationsgrad entsprechend dem Wert von ».v« in FeO₁ von 1,33 <.y^ 1,45 und (2) einem Berthollide-Eisenoxid mit einer Teilchengröße von etwa 0,4 μπι oder kleiner und einem Oxidationsgrad entsprechend dem Wert von ».v« in FeO₁ von 1,43 ^ .v < 1,50 besteht, wobei das Gewichtsverhältnis des Berthollide-Eisenoxides (1) zu dem Berthollide-Eisenoxid (2) im Bereich von etwa 1 :4 bis 4:1 liegt.

2. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Eisenoxid ein weiteres Metallelement außer Eisen enthält.

3. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt des Metallelements etwa 0,5 bis 15 Atom % beträgt.

4. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallelement aus Cobalt, Magnesium, Kupfer, Chrom, Mangan, Nickel, Zink, Molybdän, Zinn, Antimon. Tellur, Rhodium, Barium, Lanthan, Cer, Wolfram oder Wismut besteht.

5. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Differenz der Koerzitivkraft des Berthollide-Eisenoxides (1) und des Berthollide-Eisenoxides (2) weniger als etwa 15% beträgt.