DE192783C - Verfahren zur Darstellung von Hydrazin - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von HydrazinInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
.- Ju 192783 -■ KLASSE 12 #. GRUPPE
Dr. F. RASCHIG in LUDWIGSHAFEN a. Rh.
Verfahren zur Darstellung von Hydrazin. Patentiert im Deutschen Reiche vom 23. November 1906 ab.
Man nimmt bisher allgemein . an, daß bei der Einrichtung von Hypochloriten auf Ammoniak
oder Ammoniumsalze ein Ammoniumhypochlorit NH4-O-Cl entstehe. Nur einmal
ist die Vermutung geäußert worden, bei dieser Reaktion trete ein um ι Mol. Wasser
ärmeres Produkt, das Monochloramin NH2 · Cl
auf (Berichte d. deut. ehem. Ges. 24 [1891]
Ref. S. 689/90).
Es läßt sich leicht nachweisen, daß diese Vermutung richtig ist; denn eine mit Ammoniak
versetzte Natriumhypochloritlösung zeigt die allgemeine Reaktion der Hypochlorite,
Anilinwasser violett zu färben, nicht mehr. Sie enthält also keine unterchlorige
Säure mehr und in der Tat läßt sich aus ihr durch Destillation im Vakuum ein Körper
von der Zusammensetzung NH2 · C/ als furchtbar
nach Chlorstickstoff riechendes, sehr flüchtiges und leicht in Wasser lösliches Öl
isolieren.
Dieses Monochloramin hat die merkwürdige Eigenschaft, sich mit Ammoniak nach der
Gleichung
NH2-Cl +NHB = NH2-NH2, HCl
zu Hydrazin umzusetzen. Um nach dieser Reaktion Hydrazin mit Vorteil darzustellen,
wird man aber nicht das äußerst zersetzbare und giftige Monochloramin rein herstellen,
um es sodann mit Ammoniak zu behandeln, sondern man bringt unmittelbar Hypochlorite
mit einem Überschuß an Ammoniak zusammen, zuerst in der Kälte, wobei sich die Bildung
des Monochloramins vollzieht, um sodann zu erwärmen, wodurch sich letzteres mit Ammoniak
unter Bildung von Hydrazin umsetzt.
Man fügt zu 1 1 2Oprozentiger Ammoniaklösung
ι 1 einer Lösung von unterchlorigsaurem Natrium, die etwa 70 g wirksames
Chlor enthalten soll, wobei man zweckmäßig die Temperatur nicht über 150C. steigen
läßt. Die Bildung des Monochloramins vollzieht sich sofort und die fertige Mischung
enthält keine Spur von Hypochlorit mehr, sondern nur Monochloramin und Ammoniak im Überschuß. Läßt man das Gemisch kalt
einige Stunden stehen, so tritt Gasentwicklung und fast quantitativ eine Zersetzung zu
Stickstoff und Chlorammonium nach der Gleichung
3NH2-Cl+ 2NH3 = N2 + 3 JVF4 Cl
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ein.
Erhitzt man aber das Gemisch möglichst schnell zum Sieden, so erfolgt neben dieser
Stickstoffbildung im hervorragenden Maße die Reaktion im Sinne der Gleichung
NH2 . Cl + NHS = N2 Hi} H Cl.
Es entsteht Hydrazin, das man leicht in Form seines schwerlöslichen Sulfats isolieren
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kann, wenn man den Ammoniaküberschuß wegkocht, mit Schwefelsäure ansäuert und
bis zur Kristallisation eindampft. Man erhält 25 bis 30 g Hydrazinsulfat, d. h. 20 bis
25 Prozent der theoretischen Ausbeute.
Selbstverständlich kann das Natriumhypochlorit durch andere unterchlorigsaure Salze
ersetzt werden. Wenn man z. B. 300 g Chlorkalk mit ι 1 2Oprozentigem Ammoniak ,. anrührt
und dann schnell erwärmt, so entsteht ebenfalls Hydrazin in reichlicher Menge. Auch'
hier kann man es durch Fortkochen des Ammoniaküberschusses, Ansäuern mit Schwefelsäure,
Abfiltrieren des gebildeten Calciumsulfats und Eindampfen zur Kristallisation, als Hydrazinsulfat isolieren.
Auch wenn man Chlor in Ammoniaklösung leitet, entsteht neben reichlichen Mengen von
Stickstoff etwas Hydrazin. Offenbar ist das erste Produkt der Einwirkung des Chlors auf
Ammoniak wiederum Monochloramin
2 NBS 4- CZ2 = NHt Cl + NB2 · Cl
und dieses wirkt auf den Ammoniaküberschuß entweder, wie schon oben dargelegt, unter
Stickstofrbildung oder aber unter Hydrazinbildung ein.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung von Hydrazin, darin bestehend, daß man Monochloramin
mit Ammoniak erwärmt.
2. Ausführungsform· des Verfahrens nach Anspruch 1, darin bestehend, daß man
unterchlorigsaure Salze unmittelbar auf überschüssige wässerige Ammoniaklösung in der Wärme einwirken läßt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE192783T | 1906-11-22 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE192783C true DE192783C (de) | 1907-12-11 |
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|---|---|---|---|
| DE1906192783D Expired DE192783C (de) | 1906-11-22 | 1906-11-23 | Verfahren zur Darstellung von Hydrazin |
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| DE (1) | DE192783C (de) |
| FR (1) | FR382357A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1008264B (de) * | 1953-08-17 | 1957-05-16 | Fritz Frutiger | Verfahren zur Herstellung von Hydrazin |
-
1906
- 1906-11-23 DE DE1906192783D patent/DE192783C/de not_active Expired
-
1907
- 1907-09-25 FR FR382357A patent/FR382357A/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1008264B (de) * | 1953-08-17 | 1957-05-16 | Fritz Frutiger | Verfahren zur Herstellung von Hydrazin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR382357A (fr) | 1908-02-05 |
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