DE1918113A1

DE1918113A1 - Phenylharnstoffe,ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide

Info

Publication number: DE1918113A1
Application number: DE19691918113
Authority: DE
Inventors: Duerr Dr Dieter; Pissiotas Dr Georg; Martin Dr Henry; Rohr Dr Otto; Janiak Dr Stefan; Toepfl Dr Werner
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1968-04-19
Filing date: 1969-04-10
Publication date: 1969-11-13
Also published as: IL32022A0; BE731758A; CS154619B2; NL6906047A; GB1232925A; DE1918114A1; CH507646A; IE33058B1; DE1918112B2; IL32022A; YU63769A; SE361309B; GB1232748A; AT290910B; US3864395A; IE33058L; IL32023A0; NL166256C; CA931163A; CA931583A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Phenylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide

Die vorliegende Erfindung betrifft Herbizide, welche als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel

(D

enthalten, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R, einen niedern Alkoxy-niedern-Alkyl-, niedern Alkylthio-niedern-Alkyl-, Aryloxy-niedern-Alkyl-, Arylthio-niedern-Alkyl-, niedern

909846/1247

Alkoxy-Aryl-, nledern Alkylthlo-Aryl-, niedern Aralkyl- oder einen Cycloalkylrest und R, einen niedern Alkyl-, niedern

J '■_ ■ . - '■ '^; ■"""■ "-■ ■ '■ :■.?:■-:■

Alkenyl-, niedern Alkinyl- oder niedern HalogenalkenyIrest, oder R, einen Arylrest und R-, einen niedern Alkenyl-, niedern Alkinyl- oder niedern Halogenalkenylrest, und R₀ ein Wasserstoffatom oder einen niedern Alkylrest bedeuten.

Die für X in Betracht kommenden Halogenatome

können Fluor, Chlor, Brom oder Jod sein, besonders bevorzugt

■■■■""- ^:' ■ ' > .; "-Ji-X^

sind jedoch Chlor und Brom. Unter niederen Alkyl- bzw. Alkoxjr- oder Alkylthioresten, die für R₁ in Betracht kommen, sind solche Reste zu verstehen, die 1 bis.-4_}und vorzugsweise 1 bis Kohlenstoffatome aufweisen und gerade-oder verzweigtkettig sein können, wie z.B. Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isoprpppyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.Butyl-, tert.Butyl·-. Definitionsgemässe Aryl- "bzw. Aryloxy- oder Arylthioreste können ein- oder mehrkernig sein, sind jedoch vorzugsweise einkernig. Beispiele. ^_w solcher Kerne sind u.a. der Naphthyl-, und insbesondere der Phenylkern, die beide ihrerseits wiederum Substituenten wie z.B. niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthioreste mit 1 bis 4

to Kohlenstoffatomen oder Halogenatome wie P, Cl, Br oder J, . ο

tragen können, vorzugsweise jedoch unsubstituiert sind. Er-σ> findungsgemäss geeignete niedere Aralkylreste enthalten in ~* der Alkylkette, die verzweigt oder unverzweigt sein kann,

•^3 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoff atome. Für den Arylteil dieser Aralkylreste gelten die gleichen Aussagen wie . sie oben für die Arylreste gemacht wurden. Die Cycloalkylreste weisen 1 Ms 8 Ringkohlenstofatome auf. Beispiele solcher Cyclo-

f t f

aXkyXreste "sind das CycXopentan, CyeXoheptan, .""Cy-qXQÖGta'n,;'-' '"'■ und insbesondere das Cyciohexan, Auch diese Reste-' können weiter,-substituiert sein. Die niederri Alkylreste/ die" für R₂ in Betracht kommen weisen X bis 4 Kohieristoffatome, auf ^ vorzugsweise enthaXten"sie jedoch nur 1 bis 2" Kohlenstoffatome. Die^! für R, in Betracht kommenden niedern Alkylreste weisen 1 bisk_} und vorzugsweiW i bis S fehlinitofjatome auf. Die niedern 7ö.icenyX-, AÜcinyl^ und 'HaloieriaikeRyXreste, dit für Ru können, wtilön g hin 4 KOiiitnitofiafcorn© auf, wobei als atome §'_f %vt J und insfeesönder© öl ϊή Bttraöht kommen* Be-* -,

5 fels ί KoUieniloffaiA äüf| Ali Btispl©!© i©i<ifi äer fcthiiiyl

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9Γ Γ-3Α-6/124 7 -

μ—σο—η

CO CD CO 03

^Rl	^R2	^R3	χ	γ
C₂H₅OCH₂-	CH₃	CH₃	Cl	0
1-C₃H₇OCH₂-	CH₃	CH₃	Cl	0
CH₃OC(CH₃)₂-	CH3	CH	Cl	0
CH₃OCH(CH₃)C₂H₄-	CH₃	CH₃.	Cl	Ö
CH₃OCH₂C(CH₃)₂-	CH		Cl	0
Cyclohexyl—	CH₃	CH	Cl	0
Benzyl—	CH₃	CH₃	Cl	0
Phenyl-0-CH₂-	CH₃	CH₃	Cl	0
Phenyl-0-C(CH₃)₂-	CH₃	CH₃.	Cl	0
CH₃-O-Phenyl-	CH₃	CH₃	Cl	0
CH₃OCH-	CH,	CH,	Br	0
!-C₄H₉OCH₂-	CH,	CH₃	Be	0
i-C^OCtCH^,,-	\j [\	CH₃	Br	0
Phenyl-0-CH₂-	ΛΙΤΤ	CH₃	Br	0
Benzyl-	CH₃	CH	Br	0
Cyclohexyl-	CH₃	CH₃	Br	0
C₂H -O-Phenyl-	CH₃	CH₃	Br	0
CH₃OCH₂-	CH	CH	J	0
CH₃OC₂H₄-	CH₃	CH₃	J	0
C₂H₅OCH₂-	CH₃	CH₃	J	0
C₂H₅OC₂H₄-	CH₃	CH₃	J	0
CH OCH₂-	CH₃	CH₃	F	0
1-C₃H₇OCH₂-	CH₃	CH₃	F	0

O CD CO J> CD

;;■ .B₁ ■.-■',· -	^R ₂ :	■ Bj	3	-χ- -	Y
OH₃SGH₂--	^CH3	CH,	^: CH,, 0	Cl "	⁰
/"Ι TT" CJV"' TT *\J \|\| ij \j JH ι ·"**	*/1TT**	CH₃	CH-, J	Cl	0
fiTT CS f T₁T		CH₃ ·	CH,..	Cl	0
C₂H₅SCH₂-;	CH₃	CH,	ci, :	0
CILOCH-' j -.*	; ^CH3-	^0H3	Cl	S
CH^OC₂H₄- .	ΛΊΤΤ	^0H3	Cl	co.
C₂H₅OC₂H₄-	■: ^CH3-	CH D	: Cl	S
CH,SCH_O- '	; CH₃	CH₃,	' ci	S
CH₃SC₂H₄- .;	CH .	: ^CH3	Cl ' .	s ■
		• ^CH3^;:	; ci	,S
C₂H₅SC₂H₄-:		; CH,	- Cl
Benzyl-	CH-, . 3	; CH₃.	: Cl	s,. .
Cyeiohexyl«	CH₃.	CH	; ci .	S _s
CH (CH₃) ₂_a- Phenyl	■ ^CH3·	' OH₃- .	Cl	.,CQ .
C₂H₅OCH₂- ;	H '--,.	CH	^: Cl	0
1-G₃H₇OCH₂L _	H	CH	■ Cl	0
CH30C(CH₃)₂- _Λ,.	H	". CH₃.	Cl .	• 0 .
OEUOCH(CH,) C E₁,-	H	[ CR₅	ί Cl	0
	H	■ CH	\ ^C1	.0 -"
Cyclohexyl-	H .	, Cl	0.
Benzyl-	■; ■ H .	Cl	0
Phenyl-0-CH₂-	H ,	ΐ Cl	0 ...
Phenyl-O-CiCH₃)₂- '	H	• ^C1	■■·?■·■

ORfGIMAL INSPECTED

O CD CO 4>

^Ri ^; V-	Vi₂-:	R^ . 3	X	Y	,- - . '.'
C₂H₅SCH₂-	H	CH,	Ci	■":. Q
CH₃SC₂H₄-	H	CH₃	Cl	0	S-"
CH₅OCH₂-	:H :	CH,	Br	0	\
1-C₃H₇OCH₂-	H	VjJ	Br	P
1-C₃H₇OC₂H₄-	H	CH₃	Br	0.,..	y- -*
i-G,H₇OC(CH,)₂-	H	CH₃	Br	0
Phenyl-0-CH₂-	H	CH₃	■ Br	■■". 0 ,
Benzyl-» .	H	CH₃	Br	0	«-"
Cyclohexyl-	H	CH,	Br	.0.
CH₃OCH₂-	H.	CH₃	J	0
C₂H₅OCH₃- .-	H.	^CH3 .	. .J	0
1-C₃H₇OCH₂-	: H ';.	CH₃;	J	0
Benzyl-	H_:	CH, 3	J '	;o/
CH₃SCH₂-	_t ; H.	CH	J	0 ^a. ■ >	V-- ' f
C₂H₅SCH₂- ' \	H, ,	.⁰⁰S	J	- * .: ι _'■■" '' ζ " Ή '	ί r■- 5
CH OCH₂-	H,,	CH, J-	P .'	0
C₂H₅OCH₂-	H₇ ^.	CH,. 3	* F	0
CH,SCH- -		; ^CHy	^; P	ο '"
CH OCH₂-	-H_:, .	• CH	: ci	\ S₁, f¹' :■ ■ "r
C₂H₅OCH₂-	' H >1,	: CH₃	^; Cl	S ,	ί "^ I *:-'·' ϊ
CH₃OC₂H₄-	■·:Η\·...	CH	' Cl	S
CJELOC^H 2i-	'' E- .,	^; CH,	Cl	■ S " 1 '■	f t j:
				- _ ί 1 - - ■
CH₃SCH₂- \	H .....	CH, j	Br	'·- ·%■■ «
CH,s C₂H₄- ;	H	■ CH_x ; ^s J	I Br
C₂H₅SCH₂- ;	"•-Η-. -	I °Hj	Br	.. A- ■'
^^Η ₅^2^Η4-; *	„Η- _:.	;■ ^cH3	ί Br	V S-
clrclohexylH	H	.'■:.^i	[ Br	S

	—	CH₃	7 -	X	Y
		CH₃		Cl	0
CH-OCH-	CH₃		Cl	0
C₂H₅OCH₂-	CH₃	H-C₄H₉	Cl	0
!-C₃H₇OCH₂-	CHj	H-C₄H₉	Cl	0
Phenyl-0-CH₂-	CHj	H-C₄H₉	Cl	9 0
Phenyl-0-C(CH₃)₂-	CHj	H-C₄H₉.	Cl	0
Benzyl-	CHj.	H-C₄H₉	Cl	0
Cyclohexyl-	CH,	H-C₄H₉	Cl	0
CH₃SCH₂-	CHj	H-C₄H₉	Cl	0
C₂H₅SCH₂-	CHj	H-C₄H₉	Cl	0
1-C₃H₇SCH₂-	CHj	H-C₄H₉	Br	0
CH₃OCH₂-	OH,	H-C₄H₉	Br	0
C₂H₅OCH₂-	CHj	H-C₄H₉	Br	0
CH₃OC₂H₄-	CHj	H-C₄H₉	Br	0
C₂H₅OC₂H₄-	CHj	H-C₄H₉	Br	0
!-C₃H₇OCH₂-		H-C₄H₉	Br	0
CH SCH₂-	CHj	H-C₄H₉	Br	0
C₂H₅SCH₂-	CHj	H-C₄H₉	Br	0
CH₃SC₂H₄-	CHj	H-C₄H₉	Br	0
C₂H₅SC₂H₅-	CHj	H-C₄H₉	J	0
CH₃OCH₂-	CHj	H-C₄H₉	J	0
C₂H₅OCH₂-	CH₃	H-C₄H₉	J	0
CH₃OC₂H₄-	CH₃	H-C₄H₉	J	0
C₂H₅OC₂H₄-	CH₃	H-C₄H₉	J	0
CH SCH₂-	CHj	H-C₄H₉	J	0
C₂H₅SCH₂-	H-C₄H₉	J	0
CH₃SC₂H₄-	H-C₄H₉

^Ri

CH OCH₂-

CH SCH₂-

CH₃OC₂H₄-

C₂H₅OC₂H₄-

Benzyl- -

Cyclohexyl-

CH SCH₂-

C₂H₅SCH₂-

CH₃SC₂H₄-

C₂H₅SC₂H₄-

CH₅OCH₂-C₂H₅OCH₂-

Phenyl-Phenyl-

CH,

CH.

CH,

CH.

CH,

CH-

CH.

CH

CH,

CH-

CH,

Xi-C₄H₉ H-C₄H₉ Ii-C₄H₉

IX-C₄H₉

H-C₄H₉

rx-C, H-C₄H₉

H-C₄H₉

Cl

Br

CH₂=C-"CH₂_ Cl

- Cl-

₃
CH₂=C -

CH₃

CH₂=C- CH₂- Br

0 0 0 0 0 S S S S S S S S S

S S S S S S

903846/12 ORIGINAL INSPECTED

Phenyl-

Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl- ·

Phenyl-Benzyl-Cyclohexyl-

CH^OGH^-

CH₃SCHg-

Phenol -S- CH_ '_τ

CH

OH

GH

OH

GH₁

GH

CH₀=C- CH₀-

?^H3. '
CH-- G = OH

Cl
CHg=G-CHg-

Gl
CH₀=G - GH₀-

Cl .
CHg=C-GHg-

Cl
CHg=C-CHg-

Gl

■■■

Cl

CH₀=G-Gl^-

Gl
GHg=C-CHg-

Cl
GHg=G-CHg-

Gl

Gl
Cl
Gl

Cl

Cl
Cl
GI

CI-

Cl

ei

S 0 O S

O O O

■*

0 O

O O

0"

ORIGINAL INSPECTED

Die Hersteilung dieser Verbindungen erfolgt nach an sich bekannten Methoden, 2.B. durch Reaktion einer Verbindung der Formel ■ ■

mit einer Verbindung der formal

B - N^ ⁴ (III)

worin R,, R , R , X und Y die angegebene Bedeutung haben und A und B Reste bedeuten, die unter Anlagerung Oder Kondensation Harnstoffe bilden. Dabei stellt eine der beiden Gruppen A und B ein AmIn dar, während die andere ein Urethan, ein Carbamöylhaidge-nid, eine Harnstoff gruppe oder insbesondere eiiiett is'ö^yanat^ ödgr^: -· Isothiocyanatrest darstellt. Im letzteren Pail muss ^zum-Austausch ' des S-Atoms gegen Sauerstoff eine Nachbehandlung mit einem "'- ■ Oxydationsmittel z.B. HgO, Cl^/HgO oder GOCl^H₃O vorgehommen ■'

werden. R^ und R_ haben entweder die Bedeutung yon Ri bzw»^;R^ ^i; ^ oder stehen beide für Wasserstoff. Im letzteren Fall müssen Ra^k-^:-. und ,-, durch entsprechende Nachbehandlung, z.Bv durch Alkylierung, eingeführt werden, d.h. wenn als Ausgangsmateriäl NH₇, oder ein - ",· Monoälkyl-, Monoalkenyl-,' Monoalkinyl- oder jyionohalog.enalke.nylamin verwendet wird. Soll. R^ die Methyl und R_x, die 2-Me.thy.l-propenyl-(l)gruppe aars4ellen, empfehlen sich. ala> |Ausgangsmate.r.ialJLen insbesondere das-, ;ents,pre.chende .Phenylisocyana-fcv.ein^rseits und. als Amin.Qas IsobUtyli'den-ii-iriethy-ia'min antieirersevLts;^: Biei·ArbieitfcS^e^p,; dingungen sind die für die Harns to ff bildung aus Isocyanafc und

909846/1247 original, imspectid

Amin üblichen, wobei durch Verschiebung der Doppelbindung in einem Arbeitsgang der gewünschte N-Methyl-N-2-methyl-propenyl(l)-harnstöffrentsteht.

Die Verbindungen der Formel (i) weisen ausgesprochen selek-.tivhefbizide Eigenschaften auf und erweisen sich als besonders vorteilhaft beim Bekämpfen von Unkräutern in Kulturpflanzen, insbesondere in Getreide-, Mais-, Baumwoll- und Lei;,uminosenkultüren. Unter Getreide ist vor allem Weizen, Gerste und Roggen.und unter Leguminosen insbesondere Soya zu verstehen. Die Wirkung beschränkt sich dabei nicht nur auf breitblättrige Unkräuter, sondern tritt in gleichem Masse auch bei grasartigen Unkräutern in Erscheinung. Bei genügend grosser Aufwandmenge ist jedoch auch totalherbizide Wirkung vorhanden. Die Anwendung der Wirkstoffe kann sowohl im Vorauflauf- wie im Nächauflaufverfahren erfolgen. Dabei können die Aufwandmengen in weiten Grenzen, z.B. zwischen 0,1 bis 10 kg Wirkstoff pro Hektare, schwanken vorzugsweise werden jedoch 0,5*bis 5 kg Wirkstoff pro Hektare eingesetzt.

Verbindungen der Formel(I) mit besonders vorteilhaften selektiven Eigenschaften weisen in der R--Y-Gruppe höchstens ein Schwefelatom auf. Sie entsprechen vorzugsweise der Formel

(IV)

Cl

worin Ry- einen niedern Alkoxy-niedern-Alkyl- oder niedern Alkyl.-. thio-niedern-Alkylrest, R₇ ein Wasserstoffatom oder niedern Alkylrest und Rn einen niedern Alkylrest bedeuten. Die für Rjj, Rc und Rg in Betracht kommenden niedern Alkyl- bzw. Aikoixy>* ■ und Alkylthipreste weisen 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Für R^

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und Rp. kommen bevorzugt solche Alkyl-, bzw. Alkoxy- und Alkyl thiole

reste in Betracht, die nur 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen. Im Vordergrund stehen somit. Verbindungen der Formel

(V)

worin R₉ für CH₃OCH₂-, CH₃SCH₂-, CH₅OC₂H₄-, CH₃SC₂H₄-, C₂H und C₀HJSC₀Hi₁-, R_1n für H oder CH, und R₁₁ für einen niedern, unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Besonders bevorzugt für R., sind die Reste CH..- und n-C₄H -.

Die erfindungsgemässen Mittel enthalten ausser den Wirkstoffen der Formel (l) einen geeigneten Träger und/oder andere Zuschlagstoffe. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten* mineralischen Stoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln. Ferner können noch weitere Herbizide zugesetzt werden. Solche Herbizide können z.B. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten oder ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Halogenbenzoesäuren, Phenoxyalkylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine, Nitroalky!phenole, quatemären Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören.

Zur Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln können die Verbindungen der Formel (i) als Stäubemittel, Emulsionskonzentrate, als Granulate, Dispersionen oder auch als Sprays, wie etwa bei der Gasphasenapplikation in Gewächshäusern, als Lösungen oder

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Aufschiammungen in üblicher Formulierung, die zum Allgemeinwissen der Applikationstechnik gehört, verarbeitet werden. Man vergleiche entsprechende Angaben im U.S.-Patent 3*329,702, oder Brit.-Patent 1,047,644 oder Schweizer Patent 424,359. Einige Beispiele werden weiter unten gegeben.

Beispiel 1

Man lässt bei Raumtemperatur und unter kräftigem Rühren eine Lösung von 22,8g3-Chlor-4-(ß-methoxy)-äthoxyphenylisocyanat in 100 ml trockenem Acetonitril zu einer Lösung von 15 ml 40$igem Dirnethylamin in 100 ml Wasser zutropfen. Nach beendeter Zugabe wird ca. k Stunden lang weitergerührt, worauf der äuskristallisierte N-Cj-Chlor-^-Cß-methoxyJ-äthoxyphenyll-N'^N'-dimethylharnstoff der Formel

OH CH OC H Q-^ y—^HH-CO—N (Verbindung l)

abgesaugt viird. Ausbeute: 26,2 g = 96$. Nach Umkristallisieren aus einem Benzol/Benzin-Gemisch liegt der Smp. bei 94-95°C.

In analoger Weise wurden die folgenden "Verbindungen hergestellt:

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Verb. R₁ Nr. ^x	CH OCH₂-	V	^R3.	X	Y	Smp. in ⁰C
2	C₂H₅OC₂H₄-	CH₃	CHj	Cl	0	I29-I3O
3	CH₃SC₂H₄-	CH₃	I^ ^ ft -	Cl	0	110-111
4	C₂H₅SC₂H₄-	CH₃	CH₃	Cl	S	'100-101
5	CH₃OCH₂-	CH₃		Cl	S	- 76- 77
6	CH₃OC₂H₄-	H		Cl	0	143-144
7	C₂H₅OC₂H₄-	H	CHj	Cl	0	126-127
8	C₂H₅OCH₂-	H	CH,	Cl	0	141-142
9	CH₃SCH₂-	H	CH₃	Cl	0	I35-I36
10	CH₃SC₂H₄-	H	CH₃	Cl	0	I36-I37
11	^C2^H5^SC2^H4"	H	CH₃	Cl	0	108-110
12	CH₃OC₂H₄-	H	CH₃	Cl	0	136-138
13	C₂H₅OC₂H₄-	CH₃	H-C₄H₉	Cl	0	58-60
14	H-C₄H₉OC₂H₄-	CH₃	H-C₄H₉	Cl	0	Sdp.192^OC/ 0,001mm
15	CH₃SCH₂-	CH₃	H-C₄H₉	. Cl	0	40-42
16	C₂H₅SC₂H₄-	CH₃	H-C₄H₉	Cl	0	74-76 .
17	C₆H₄-CH₂-	CH₃	H-C₄H₉	Cl	0	74-76
18		'CH₃	CH₂=C-CH₂-	Cl	0	113-114
	^C6^H5-		CH,
19	CH	CH=C-	Cl	0	113-114

909846/12T7

·■ "- 19IiBl 13

"Io ~

Formullerungs-Beispiele ·

Stäubemittel

Gleiche Teile eines erfindungsgemässen Wirkstoffes und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt l-6# Wirkstoffgehalt hergestellt werden.

Spritzpulver

Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen: 50 Teile Wirkstoff gemäss vorliegender Erfindung 20 Teile Hisil (hoch adsorptive Kieselsäure) 25 Teile Bolus alba (Kaolin)

3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octylphenol und Aethylenoxyd

1,5 Teile (l-Benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3'-disulfo8aures Natrium).

Etnul si onskonzentrat-

Out lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskon-

y ι

zentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden: 20 Teile Wirkstoff .

70 Teile Xylol

10 Teile einer Mischung aus· einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsulfonat

werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.

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- 17 Beispiel 2

Im Gewächshaus wurden in Tontöpfen die in der unten folgenden Tabelle aufgeführten Pflanzen ausgesät. Die Prüfung erfolgte mit den Verbindungen 1 und 3 im Post-emergent-Verfahran 12 Tage nach der Aussaat. Die Auswertung wurde 18 Tage nach der Applikation vorgenommen.

Pflanze	2 kg W; pro HeI 1	Lrkstoff ctare 3	1 kg Wirkstoff pro Hektare 1
Zea	2	3	2
Digitaria	9	9	7 '
Pan!cum	6	-
Poa	7	6
Alopecurus	6	-	-
Galium	8	7	7
Calendula	9	9	9'
Chrysanthemum	9	; 9	9
Brassica	j 9	: 9	9
Ipomoea	; ⁹	9	•9
;Stellaria	8	! ⁸	8
Amaranthus	I . 9	^ 9	: - 9

Legende: 1 == keine Schäden

3 = gerade noch tolerierbare Schäden i 9 =

Claims

. - i8 -

Patentansprüche

1. Herbizide Mittel, die als Wirkstoff mindestens
eine Verbindung der Formel

enthalten, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein
Schwefel- oder Sauerstoffatom, R₁ einen niedern-Alkoxy-niedern-Alkyl-, niedern Alkylthio-niedern-Alkyl-, Aryloxy-niedern-Alkyl-, Arylthio-niedern-Alkyl-, niedern Alkoxy-Aryl-, niedern Alkylthio-Aryl-, niedern Aralkyl- oder einen Cycloalkylrest und R, einen niedern Alkyl-, niedern Alkenyl-, niedern Alkinyl- oder niedern HaIogenalkenylrest, oder R, einen Arylrest und R einen niedern · Alkenyl-, niedern Alkinyl- oder niedern Halogenalkenylrest und R₂ ein Wasserstoffatom oder einen niedern Alkylrest, bedeuten.

2. Mittel gemäss Anspruch 1, die einen festen oder
flüssigen Träger enthalten.

3. ' Mittel gemäss Anspruch 1 oder 2, die ein weiteres
Herbizid enthalten.

4. Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis J₁₁ die als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der Formel

enthalten« worin Rg einen niedem Alkoxy- niedern-Alkyl- oder nledern Alkylthio-niedern-Alkylrest, R„ ein Wasserstoff a torn oder einen nledern Alkylrest 'und R« einen niedern Alkylrest bedeuten.

k* Mittel gemäss Anspruch 4, die als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der Formel

enthalten, worin R_g für CH₃OCH₂-, CH₃SCH₂-, CH QC₂H₄-i CH₃SC₂ H₄-, CgH₅OC₂H₄- oder C₂H SC₃H₄-, R₁₀ für H oder CH₃ und R₁₁ für einen nledern unverzweigten Alkylrest stehen.

5. Mittel gemäss Anspruch 4, welche die Verbindung der Formel

CH₃OCH₂ enthalten.

6. Mittel gemäss Anspruch 4, welche die Verbindung der Formel

CH₃OC₂H₄

enthalten.

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7. Verfahren zum Herstellen der Verbindungen der

Formel

dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung, der Formel

mit einer Verbindung der Formel

B-N ⁴

^R5 .

zur Reaktion bringt, wobei X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, R₁ einen niedem Alkoxy-*niedern-Alkyl-, niedern Alkylthio-niedern-Alkyl-, Aryloxy-niedern-Älkyr-jr Arylthio-niedern-Alkyl-, niedern Alkoxy-Aryl-, niedem Alkylthio-Aryl-, niedern Aralkyl- oder einen Cycloalkylrest und R, einen niedern Alkyl-, niedern Alkenyl-, niedern Alkinyl- oder niedern Halogenalkenylrest, oder R₁ einen Arylrest und R, einen niedern Alkenyl-, niedern Alkinyl- oder niedern Halogenalkenylrest und Rp ein Wasserstoffatom oder einen niedern Alky^rest bedeuten, und R₂, und R,. entweder die Bedeutung von R_ und R~ haben oder je für Wasserstoff stehen und durch entsprechende Nachbehandlung in Rp und R, übergeführt werden.

8. Verwendung der Verbindungen der Formel

-Y-<>--liH-—CO—N

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worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, R, einen niedern Alkoxy-niedern.-Alkyl-, niedern Alkylthio-niedern-Alkyl-, Aryloxy-niedern-Alkyl-, Arylthio-niedern-Alkyl-, niedern Alkoxy-Aryl-, niedern Alkylthio-Aryl-, niedern Aralkyl- oder einen Cycloalkylrest und R, einen niedern Alkyl-, niedern Alkenyl-, niedern Alkinyl-, oder niedern Halogenalkenylrest, oder R, einen Arylrest und R, einen niedern Alkenyl-, niedern Alkinyl- oder niedern Halogenalkenylrest und R₂ ein Wasserstoffatom oder einen niedern Alkylrest bedeuten, zum selektiven Bekämpfen von Unkräutern in Kulturen von Nutzpflanzen.

9. Verwendung gemäss Anspruch 8 zum Bekämpfen von;. Unkräutern in Getreide-, Mais-, Baumwoll- und Leguminosenkulturen.

10* Verwendung gemäss einem der Ansprüche 8 oder 9 von ■ Verbindungen der Formel

Cl

worin Rg einen niedern Alkoxy-niedern-Alkyl- oder niedern Alkylthio^niedern-Alkylrest, R₇ ein Wasserstoff oder einen niedern Alkylrest und Rn einen niedern Alkylrest bedeuten.

11. Verwendung gemäss Anspruch 10 einer Verbindung der Formel

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m—GO—Έ

.ΐ

worin R₉ für CH₃OCH₂-, CH₃SCH₂-, CH₃OC₂H₄-, CH₃SC₂H₄-,

oder CHSCL-,

für H oder CH und R für einen niedern

unverzweigten Alkylrest stehen.

Die Verbindungen der Formel

ΜΗ—CO—H

χ \

worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, R, einen niedern Alkoxy-niedern-Alkyl-, niedern Alkylthio-niedern-Alkyl-, Aryloxy-niedern-Alkyl-, Arylthio-niedern-Alkyl-, niedern Alkoxy-Aryl-, niedern Alkylthio-Aryl-, niedern Aralkyl- oder einen Cycloalkylrest und R, einen niedern Alkyl-, niedern Alkenyl-, niedern Alkinyl- oder niedern Halogenalkenylrest, oder R, einen Arylrest und R, einen niedern Alkenyl-, niedern Alkinyl- oder niedern Halogenalkenylrest und oder einen.niedern Alkylrest bedeuten.

ein Wasserstoffatom

Die Verbindungen der Formel

HH- CO-Ή

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worin Rz- einen niedern Alkoxy-niedern-Alkyl- oder niedern Alkylthio-niedern-Alkylrest, R ein Wasserstoffatom oder einen niedern Alkylrest und. Ro einen niedern Alkylrest bedeuten.

14. Die Verbindungen der Formel

ν /¹⁰

^-NH-CO—N

worin R_g für CH₅OCH₂-, CH₅SCH₂-, CH₅OC₂H^-, CH₅SC₂H₄-, C₃H oder G₂H SC₂H₄-, R₁₀ für H oder unverzweigten Alkylrest stehen.

oder G₂H SC₂H₄-, R₁₀ für H oder CH₅ und R₁₁ für einen niedern

Die Verbindung der Formel y— CK-OCH₉O-<f -NK-CO-N_n Cl ^CH₃ ^CH₃

16. Die Verbindung der Formel

9098AB/124