DE1816825C3 - Neue Oximäther und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel und Herbizide - Google Patents

Neue Oximäther und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel und Herbizide

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DE1816825C3 DE1816825A DE1816825A DE1816825C3 DE 1816825 C3 DE1816825 C3 DE 1816825C3 DE 1816825 A DE1816825 A DE 1816825A DE 1816825 A DE1816825 A DE 1816825A DE 1816825 C3 DE1816825 C3 DE 1816825C3
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Description

2. Oximäther gemäß Anspruch I der Formel I
R1-NH-CO-O
NO2
•,vorin R1 die vorstehende Bedeutung hat.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Oximäther nach Anspruch 1 als Wirkstoff neben üblichen Träger- und Zusatzstoffen sowie Verdünnungsmitteln.
Vi
4. Selektiv herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Oximäther nach Anspruch 1 als Wirkstoff neben üblichen Träger- und Zusatzstoffen sowie Verdünnungsmitteln.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Oxim- eingesetzt werden können, sowie Mittel, welche diese
äther, welche in der Landwirtschaft zur Bekämpfung 4"> Oximäther enthalten, von Schädlingen, vor allem aber zur Bekämpfung Die Oximäther entsprechen der Formel I
von unerwünschten Pflanzen in Nutzpflanzenkulturen
R1-Y-CO
R, C, -C4-Alkyl, C, -C2-Chloralkyl, Phenyl, das gegebenenfalls durch eine Nitro-, Methoxy- oder Trifluormethylgruppe oder ein Bromatom, 1—2 Methylgruppen oder 1—3 Chloratome substituiert sein kann, Benzyl, Phenyläthyl oder Cyclohexyl,
R2 die Nitro- oder Formylgruppe, cine C1-C4-Alkoxycarbonyl- oder Di-C,—C4-alkylaminosulfonylgruppe,
R, Wasserstoff, Chlor oder die Dimethylaminogruppc,
NO2 CH = N-O—/o\-R2
R4 Wasserstoff, Methyl oder eine C, —C4-Alkoxy-
carbonylgruppe, X Chlor, Brom oder Jod, Y — NH-— NCH3-,-O —oder—OCH2-
oder eine Einfachbindung
bedeutet.
Die erfindungsgcmäßen Schädlingsbekämpfungsmittel enthalten Verbindungen der Formel I als Wirkstoffe, zusammen mit geeigneten Trägerstoffen.
Die für die Herstellung der Verbindungen der For-
met I notwendigen Ausgangsprodukte der Formel Il
X NA
CH=N-(
(H)
R4
lassen sich in einfacher Form beispielsweise aus 3,5-Dihalo-4-hydrojiybenzaldoxim und einem entsprechend substituierten Chlorbenzol der Formel III
Cl
(IH)
R3
in alkalischer Lösung herstellen.
Sollen diese Verbindungen der Formel II in Ester der allgemeinen Formel I umgewandelt werden, so lassen sich, bei nichl zu heftiger Umsetzung, alle üblichen Yeresteningsmethoden auf die Umwandlung der phenolischen OH-Gruppe anwenden. Um milde Bedingungen zu gewährleisten, geht man zweckmäßig vom Phenolat aus und setzt mit entsprechenden Carbonsäurehalogeniden um. Man kann auch bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 160° C mit Carbonsäuren oder -Säureanhydriden, mit Säureestern, Laktonen oder in Einzelfällen auch Ketenen die Phenylestergnippierung herstellen.
Sollen die Ausgangsprodukte II in entsprechende Carbonate umgewandelt werden, kann man auch hier die freie phenolische OH-Gruppe, besser aber das Phenolat unter milden Reaklionsb&Singungen mit einem entsprechenden Halogenameisensäureester R1 — O — CO — X umsetzen pi = :iälogen, besonders Cl).
Sollen die Ausgangsprodukte II in entsprechende Carbamate umgewandelt werden, läßt sich die phenolische OH-Gruppe nach üblichen Methoden mit Isocyanaten des Typs
R1 — NCO
oder Verbindungen, die intermediär diese Isocyanate zu bilden vermögen, umsetzen, oder auch mit Carbaminsäurcchloriden des Typs
R1-NH-COCI
bzw. des Typs
R, — N(CH3) — C0CI
Man kann aber auch zuerst aus der OH-Gruppc mit COCI2 das entsprechende Phenolchlorcarbonal herstellen und dieses, soweit möglich, mit einem Amin R, — NH2 bzw. R1 — NH — CH3 reagieren lassen. R, besitzt jeweils die für Formel I angegebene Bedeutung, Als Lösungsmittel kommen allgemein Acetonitril, Äther, Dioxan, Dimethylformamid, Dimetnylsulfoxid und andere in Frage,
Aus den eingangs aufgeführten Anwendungsgebieten ist die herbizide Selektivität in Getreidearten, Mais und Reis einerseits und in Leguminosen (Erbsen, Bohnen, Sojabohnen, Klee, Luzerne) andererseits bei post-eroergent-Behandlung für alle Verbindungen der
to Formel I gegeben, wenn auch in unterschiedlichem Ausmaß,
Hervorzuheben ist aber auch die akarizide Wirkung einer Reihe von Vertretern der Formel I, die gegen alle Arten von Vertretern der Ordnung Akarina, wie Zecken, Milben, Spinnmüben usw., beobachtet wurde.
Erwähnenswert ist hierbei, daß die Aufwandmengen in einer Größenordnung gewählt werden können, die unterhalb jeder Pflanzenbeinflussung liegt.
Die Verwendung der neuen Oximäthercarbonate, -carbamate und -ester kann allein oder im Gemisch mit anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln oder biologisch stimulierenden oder inhibierenden Substanzen oder mit festen Trägerstoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Netz- oder Haftmitteln oder gegebenenfalls unter Zusatz von Düngemitteln erfolgen.
Die Anwendung der neuen Substanzen als Schädlingsbekämpfungsmittel kann je nach Verwendungszweck auf verschiedene Art und Weise erfolgen, wie sie zum Stande der Technifc gehört und z. B. in der
jo US-PS 33 29 702 oder GB-PS IO 47 644 oder CH-PS 4 24 359 beschrieben ist.
In vielen Fällen ist die Anwendung von Granulaten zur gleichmäßigen Abgabe von Wirkstoffen über einen längeren Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich bei-
J5 spielsweise durch Lösen des WirkstofTes in einem organischen Lösungsmittel, Absorption dieser Lösung durch granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit oder SiO2 und Entfernen des Lösungsmittels herstellen.
In Form der einen oder anderen Anwendung kann die Applikation solcher Mittel auch durch großflächige Verteilung (Versprühen, Verstäuben usw.) mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Die verschiedenen Anwendungsformen solcher Mittel können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit und eventuell das Eindringungsvermögen verbessern, wie z. B. Fettsäuren, Harze, Netzmittel, Leim, Casein oder Alginate, den Verwendungszwecken näher angepaßt werden.
Bei der Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln können auch andere herbizid wirkende Kompo* nenten zur Kombination in Frage kommen.
Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung von Oximäthern der Formel I. Teile bedeuten
r, Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
120 Teile S.S-Dibrom^hydroxy-benzaldoxim-O-2',4'-dinitrophenyläther werden unter Rühren in 800 Volumteilen Essigsäureäthylester aufgeschlämmt und [Verb. 36]
bei 50° mit 41 Teilen 4-Chlorphenylisocyanat in 200 Volumteilen Essigsäureäthylester versetzt. Durch Zugabe von 0,1 Teilen Triethylamin wird die schwach
5
exotherme Reaktion eingeleitet. Nach vierstündigem Stehen bei Raumtemperatur wird filtriert, mit heißem Acetonitril digeriert und erneut filtriert Schmelzpunkt: 194—195° (Zersetzung),
In analoger Weise erhalt man die folgenden Oximäther
Verb.
Nr.		 R. X Y R2 R1 H Smp. "C
(Zers.)
I CH3- CI NH NO2 H H 200—201
2 C2H5- CI NH NO2 H H 197—199
3 H-C3H7- Cl NH NO2 H H 193—194
4 ISO-C3H7- Cl NH NO2 H H 194—197
5- Cl Crt» C.H2 Cl NH NO2 H H 190—192
6 CV Cl NH NO2 H 193—194
Cl
I		 H
7 Cl NH NO2 H 186—187
Cl NH NO2
187—190
Cl NH NO2
160—163
10
15
16
Cl NH NO2 H H 178—179
Cl NH NO2 H H 195—196,5
Cl NH NO2 H H 166—168
Cl NH NO2 H H 169—170
CI NH NO2 H H 190—191,5
Cl NH NO2 H H 194—196
Cl NH NO, H H 192-193
Fortsetzung
Verb. R1
Cl
17 Br
Cl
Cl
X Y R1
Cl NH NO,
Cl NH NO,
Smp. C (Zers.l
186 188
170 175
19 Cl-
Cl NH NO2
Br
20 H,C-<^J>- Cl NH NO2
21 Br
OCH,
23 CH,-Ο—<f x
24 /"V-CH2-
Cl NH NO2
Cl NH NO2
Cl
26 <H
27 CH3-
28 C2H5-
29 n-C,H7—
30 ISO-C3H7-
31 H-C4H9-
32 CICH2-CH2-
33 A^V
NH NO,
Cl NH NO2
25 /~V-CH2 —CH2- Cl NH NO2
Cl NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
H
H
169 171
176—178 192 194
H H 164—168
H H 175-179
H H 183—185
H H 168—173
H H 189—173
H H 205—206
H H 198—199
H H 196—197
H H 193—196
H H 186—187
H H 195—196
180—182
176—177
Fortsetzung
Verb. R,
Nr.
Cl
36 Cl
38 H3C
40 CF3
42 B
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl CH3
CH3
X Y R2
Br NH NO2
Br NH NO2
NH NO2 H H 177-179
NH NO, H H 182—183
Br
Br
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
IO
H H
H H
H H
H H
H H
H H
H H
H H
H H
Smp. f IZers.)
185—186,5
194
Br NH NO2 H H 171- 173
Br NH NO2 H H 179— 181
197
202—203
177—178
179—181
186—188
173—175
174—176
Fortsetzung
Verb. R1
48 O2N
Cl
Cl
Br NH NO,
Br NH NO,
J NH NO2
J NH NO2
J NH NO2
NH NO2
NH NO2
NH NO,
12
Smp. C
(Zers.)
175—179
187-188
5<i CH. Br NCH, NO, H H 158 160
51 CH3- J NH NO2 H H 207 - 208
52 C2H5- J NH NO2 H H 202 2(M
5.1 n-CjH7 — J NH NO, H H 199 2(X)
54 CI-CH2-CH2- J NH NO, H H 206- 207
55 O J NH NO2 H H 207 208
H H 197 199
H H 206 207
H H 197 199
J NH NO2 H H 178 180
J NH NO2 H H 197-198
203—204
197—199
184—186
Fortsetzung
Verb. P,
64 Cl
65 H,C
Br
. T
67 Cl
Cl
68 CH3-
69 C2H5-
70 Cl-
CF3
71
Cl
Cl
73 Cl-
74 Cl
Cl
Cl
Cl
XYR,
J NH NO2
NH NO,
J NH NO5
Br Br
NH
NH
CHO CHO
Br NH CHO
Br NH CHO
Br NH CHO
Br NH CHO
Br NH CHO
Br NH NO2
H H
H H H H H
H
H
H
H
H
H
H
CH,
Smp. "C (Zcrs.)
192—193 188—190
J7g !BI
193—195
198—199 180—181
179—180 182—184 Π5—176 176—177 180—181
124—126
CF3 J NH NO2 H CH3 173—174
76 CH3 Cl NH NO2 Cl H 185—188
77 CH3- Cl NH NO2 Cl H 180—182
78 ClCH2-CH2-
15 X Y 18 16 825 16 Smp.°c 1
Kens.) 1
Fortsetzung R+ Ϊ
Verb. R, H-J IVj -β
hi
Nr. i
α NH NO2
α NH NO2
α NH NO2
Cl NH NO2
Cl NH NO^
Cl NH NO2
Cl NH NO2
J NH NO2
J NH NO2
J NH NO2
J NH NO2
J NH NO2
J NH NO2
Cl NH SO2N(CHj)2
Cl NH SO2N(CH3)J
Cl NH SO2N(CHj)2
CI CI
Cl
Cl Cl
Cl
Cl Cl
Cl Cl
Cl H H
174—177 173—175
163—165 182—184
176—178 171—173
164—166
209—210 206—207
187—189
186—188 191—193
187—189 180—181 171—173
177—178
809 832/39
18
Fortsetzung X Y R2 R3 R+ (Zereo
Verb. R,
Nr. 		CI NH r)z H H 187—188
95 CH3 Cl NH SO2N(IiCjH, t)2 H H 173—174
96 ' Cl-/~V-
Cl Cl NH NQ2 N(CHj)2 H 182—183
97 CHj— Cl NH NQ2 N(CHj)2 H 170—172
98 α—CH2-CH2- Cl NH NQ2 N(CHj)2 H 161—162
99 Cl-/~%—
Cl
ι" 		Cl NH Να N(CH5U H 173—174
100 CI-/V
Cl
Cl
Cl NH NO2
J NH SO2N(CHj)2
J NH SO2N(CHj)2
NH SO2N(CHj)2
Br NH SO2(CHj)2
Br NH NQ2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
N(CHj)2
CI Cl Cl
H H H
H H H
162—163 192—193 180—182
183—184
179—181
189—190 184—185
183—184 188—190 177—178
Cl
Cl-
CHj-
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH COOCH,
H Il
163—164
179 180 165 167
Fortsetzung
20
Verb, R,
C
Cl
Br NH COOCH3
Br NH COOCH3
Br NH COOCH3
117 α Br NH COOCH3
CH3-
118 Cl-CH2-CH2- Br NH NO2
119 Cl
Γ 		Br NH NO2
120 Br NH NQ2
Bi: NI-I NO2 Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
Br NH NO2
H H H
H H
H H
CHjCO—O
Beispiel 2
—η—& \—PM=M—η—&
CH=N-O
NO2 [Verb. 126]
Smp. °C
(Zers,)
167—169
165—166
168—170
174—175
COOCH3 181—182
COOCH3 148—149,5
COOCH3 165—166
COOCH3 178—179
COOCH., 161-163
COOCH3 165—167
COOCH3 145—146
COOCH3 175—176
79 Teile 3,5-Dibrom-4-hydroxy-benzaldoxim-0-[2',4'-dinitro]phenyläther werden in 200 Teilen Essigsäureanhydrid 4 Std. unter Rückfluß erhitzt, 6 Std. bei Raumtemperatur weitergerührt, filtriert, zweimal mil Petroläthcr (Sdp. 50—70") digeriert und erneut filtriert.
Schmelzpunkt: 200 201" (Zers.)
21
22
Verb. Nr.
R, R* H Smp. °c
(Zers.)
NO2 H H 184—186
NO2 H 174—176
127 128
129
ClCH2-
Br Br
Br
180—182
Beispiel 3
NO2 [Verb. 130]
Zu 140 Teilen 2,4-Dichlorphenoxyacetylchlorid in 200 Volumteilen Acetonitril gibt man 49 Teile des Na-Salzes von 3,5-Dibrom-4-hydroxy-benzaldoxim-O-2',4'-dinitro-phenyläther und erwärmt 2 Std. auf 90°. Nach dem Verdünnen mit 400 Volumenteilen Petroläther (Sdp. 50 bis 70°) wird filtriert, mit Wasser digeriert und erneut filtriert.
Schmelzpunkt: 177—179° [Zers.] Analog erhält man folgende Verbindungen
Verb. R1
Nr.
Smp. 0C iZers.)
131 C1 \I/ Br -OCH2-
CH3
132 Cl
Br
— OCHj-
NO2
NO2
165—167
171—173
Beispiel 4
CH3OC-O-/ V-CH = NO —C V-NO2 [Verb. 133]
Zu 200 Teilen Chlorameisensäuremethylester in 200 Volumteilen Acetonitril gibt man 68 Teile des Natriumsalzes vom S.S-Dibrom-^hydroxy-benzaldoxim-O^'^'-dinitrophenyläther, erwärmt 2 Std. auf 90°, rührt anschließend noch 10 Std. bei Raumtemperatur, verdünnt mit 300 Volumteilen Petroläther (Sdp. 50—70°) und filtriert. Nach dem Digerieren mit Wasser wird erneut filtriert.
Schmelzpunkt: 189—190" [Zersetzung].
Analog erhält man folgende Verbindungen Y
Verb.
Nr.		 R, X O
134 i-C,H7 Br O
135 n-CH, Br
o-
Br
NO2 NO2
NC)2
R.ι
H H
R4
H H
Smp. C
(Zers.)
186 187 168 170
172—173
Verwendungsbeispiele Stäubemittel
Gleiche Teile eines erfindungsgemäßen Wirkstoffes und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt I—6% Wirkstoffgehalt hergestellt werden.
Spritzpulver
Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen:
50 Teile Wirkstoff gemäß vorliegender Erfindung. 20 Teile hoch adsorptive Kieselsäure. 25 Teile Bolus alba (Kaolin),
3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert.-Oktylphe-
nol und Äthyienoxyd,
1,5 Teile (l-Benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6.3'-disulfonsaures Natrium).
Emulsionskonzentrat
Gut lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift verarbeitet werden:
20 Teile Wirkstoff,
70 Teile Xylol.
10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Äthylenoxyd undCalcium-dodecylbenzoIsulfonat werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.
Vergleichsversuche
Die von der Formel I umfaßten Verbindungen zeigen bei der NachlauR^ehandlung (post-emergent) eine gute Wirkung bei der Bekämpfung dikotyler Pflanzen.
a) Die Behandlung mit Wirkstoffen wurde 12 Tage nach der Aussaat vorgenommen, wenn die Pflanzen ein bis zwei neue Blätter nach dem Auflaufen entwickelt haben. Die Aufwandmengen betrugen 2,1 und Ü,5 kg Aktivsub3tanz pro Hektar, in einem Faii wurden sogar 5 kg/ha eingesetzt.
Die Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Wie die Ergebnisse zeigen, eignen sich die genannten Verbindungen durchwegs zur Bekämpfung dikotyler Pflanzen in Getreidearten. Weizen, Gerste, Hafer und Mais werden von fast allen Verbindungen vollständig geschont. Einige Verbindungen sind auch bei Soja- und Leinkulturen anwendbar. Viele ü.tser Oxirnäther schonen den Reis. Die Wirkstoffe 89 und 91 beeinträchtigen die Reispflanze nur geringfügig, vernichten aber das bekannte Reis-Unkraut Panicum.
Für die Bewertung in der Tabelle gelten folgende Noten:
1 — 2 = Keine Wirkung.
3 — 4 = Geringe Wirkung.
5 — 7 = Schwere Schäden.
8 — 9 = Pflanze abgestorben.
— = Pflanze nicht geprüft.
Es wurden folgende Substanzen als Vergleiche mitgeprüft :
A. 4 - Methylcarbamoyloxy - benzaldoxim - (2',4' - dinitrophenyläther) bekannt aus der GB-PS 1096037,
B. 4 - Hydroxy - 3,5 - dichlor - benzaldoxim - (2',4' - dinitrodiphenyläther). bekannt aus der GB-PS 10 96 037,
C. 3,4 - Dichlorcarbanilsäure - methylester, bekannt aus der US-PS 31 16 995,
D. 4-Chlorcarbanilsäure-isopropylester (CIPC), bekannt aus der US-PS 27 34 911.
Pflanze
Verbindung Nr. 27 29
31
Aufwandmenge kg/ha ! 1 1
35
36
38
39
40
Triticum
Hordeum
Avena
Oryza
Digitaria Sorghum
1 1
1
2
1 1 1 1 4
1 1
1 1 1
1 I 1
1 -
1 1 1
1 1 4
Fortsetzung
ΡΠίΐη/ο
Pa η ic w η
Poa
Alopecurus
Cyperus veg.
Cynodon veg.
Gossypium
Beta vulgäre
Galium
Calendula
Chrysanthemum Linum
Brassica
I pomoea
Stellaria
Amaranthus
Daiicus
25
Vcrhiniluni! Nr.
27 2')
Aiifwantlmcnjic kii'ha I I I
.14
.17 'S .W 411 -Il
I I I I I
I 11-2
Pflanz.
Vcrhiniluni! Nr.
44 45' 4ft 47 4X 4';
Aufwiimlmcnjic in kg'ha fpusi-cmcrpcnll I I I I I
S
Triticum I
Hordeum 1
Avena I
Zea I
Oryzea 1
Digitaria I
Sorghum 1
Panicum 2
Poa 1
Alopecurus 1
Cyperus veg. 1
Cynodon veg. 1
Soya 3 Gossypium
Beta vulgäre 9
Galium 7
Calendula 9
Chrysanthemum 9
Linum 2
Brassica 9
Ipomoea 3 Stellaria
Amaranthus -
Daucus -
9 9 9 9 3 9 3
3 9
4 9 6 9 1 1
3 3
9 9 9 9 4 9 5
9 9 4 7 7 1 9 1
4 4
9 3 9 9
2 5 2
3 9 9 7 5 8 4 8 4 7 9
4 5 9 5 5 8 5 9 5 5 9
4 5 9 3 4 9 5 9 8 6 9
2 7
3 9 9 8 9 4 7 I
3 9 9 4 9 9 7 9 3 9 9
4 4 8 3 9 5 4 8
Pflanze
Verbindung Nr. 63 64 65 66 68 69 70 7(1
Aiifwaiidmenge in kg/ha posl-emergenl
I'2
28
71 72 72 73 7.1
I 1/2 1 1/2 1
74 76 T) XO I I I I
Triticum I I I I I I — I I — I — I I I
Hordeum I I I I I 1 - I I - I - I 1 I
A vena 1 2 I I 1 I - 1 I - I - I I I
Zea I I 1 I I I - 1 I - I - I 1
Oryzea 2 4 4 3 3 3 - 3 3 - 2 - 2 I
Digitaria - I I 1 I - - I
Sorghum - - - 3 I I - I - - I I
Panicum - - - I I 2 -· - 4 - - 4
Poa - - - 3 I 2 - - I - - - - 1
Alopcairus - - - 2 3 I - - I - - - - -> I 3 2
Cypcrus veg. - - - I I I — — I — — - I 7 9 7
Soya 3 4 3 4 4 4 4 4 6 4 5 3 5 4 ) 9 9
Gossypium - - - I 9 9 - 9 - - 9 1 2 3
Beta vulgäre - - 9 9 9 9 - - - 9 l ) 6 9
Galium 7 6 6 4 4 9 - 4 - - I ) 9 9
Calendula 7 9 9 7 9 9 9 9 7 9 9 9 9 9 « s 4 3
C'hiysanlhemum 9 9 9 6 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 ' ) 9 5
Lin um 7 9 7 6 4 6 5 9 5 4 6 4 S 5 1 I 3
Brassicii 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 < 7 9 9
I pomoea - - - 4 4 9 - 5 7 9 7 9 4 < 3
Stellaria - - 9 5 9 7 8 9 - - 5
Amaranthus - - 9 8 I - - 6 - - - 7
Da ucus _ - - - - - -
Pflanze
Verbindung Nr. X2 Sl X4
S 5
Xf>
Aiifwaudmenge in kg ha poM-ciiici;jLMil
S7
1Il) 'Jl <)l 42
Triticum < I 6 I 1 I 1 I I I I 1 I I
Hordeum I ) 9 I I I I 1 I I I I I I
Avena I > 9 I 1 I I I I 1 I I I 1
Zea I I I I 1 I 1 3 I -) 3 I
Oryza I 4 4 4 4 4 3 4 3 3 I
Digitaria I - - - - - - - 1
Sorghum I - - - - - - - - I
Panicum 1 - - - - - - - - - I
Poa 1 - - - - - - - - - I
Alopecurus I - - - - - - - - - 1
Cyperus veg. I - - - - - - — - - I
Cynodon veg. 1 — — — — — — 3 - - — ι
Soya 't 2 : 2 2 3 2 3 3 - 3 3 3 1
Gossypium I 5 ( - - - - - - - - - - 6
Beta vulgäre ί 9 - - - - - - 9 - - - 9
Galium I 9 3 9 9 9 9 9 5 - I
Calendula ί 7 ς 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
Chrvsanlhemum ί 9 ς 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
t I \ ι
I ι
I I
I I
I 3
!
I -
1
1
I -
I -
1
> 1 > "2
S 7
) 9 -
1
) 9
) 9
Fortsetzung
Pflanze
Linum Bnissica lpomoea Stellaria Amaranthus Da ucus
29
30
Verbind»!)}! Nr.
82 8.1 84 85 86 8(> 87 87 X8
88
89 89 '«I 91 91 92
Auf «'inulin enge in kiii1·» pi ISt-L1Il 9 Il I 9 I 1 I -I I I 9 I
I I I I I 9 8 9 9 9 9 9 5 9 9 5
4 2 4 3 9 - 9 - 9 9 9 9 9 9 - 9
5 3 9 4 9 - - - - - - - - - - 3
2 I I I - - - - - - - 2
9 9 7 9 - 1
_ _ 1
I1HiIIlZC
Verbindung Nr.
1(12 !dl" KM
Il 112 11.1 11.1 114 114
Aufwandmcnge in kg/ha posi-erneuern I I I I I I
lift lift 117 118 118
Tnticum 1 1 1 120 1 2 122 - - 123 3 - 1 1 125 A - 3 3 - C 1 D
Hordeum I 1 1 1 ) - J 9 1 - 1 - 1 1 - 1
A vena i 1 1 1 ? < } 9 1 - 1 - 3 3 - 1
Zea 1 1 1 1 1 - 5 3 1 - 1 - 1 1 - 1
Oryza 4 3 3 5 Ϊ < - 5 9 1 - 1 - 1 1 - 1
Digitaria - - - - ? - 1 - - - - - 1 - -
Sorghum - - - - 5 - 5 9 - - - - - 1 - -
Panicum - - - - ? - 3 - - - - - 1 - -
Poa - - - - 1 - - - - - 1 - -
Alopecurus - - - - ) - - - - - - 1 - -
Cyperus veg. - - - - 5 1 4 - - - - - 1 - -
Cynodon veg. - - - - 7 - - - - - 1 - -
Soya 4 3 3 2 J 4 3 3 3 3 9 3 4
Gossypium - - - _ ( - - 9 4 - 7 - - -
Beta vulgaris - - - _ - - 9 - - 9 - - -
Galium 9 5 8 9 - - 1 - - 7 - - -
Calendula 9 6 6 9 < 9 9 9 - 9 9 3 9 9
Chrysanthemum 9 8 9 9 9 9 9 6 9 9 9 9 9
Linum 9 5 4 9 4 3 3 9 3 3 4 3 5
Brassica 9 9 9 9 9 9 9 5 9 9 5 9 9
lpomoea - - - - - - - 9 - - 3 - -
Stellaria - - - — 9 9 9 6 3 3 9 9 9
Amaranthus - - - - - - 8 - - - - -
Daucus -
Pflanze Verbinduni! Nr.
119 121 124 A B B C
119
120
Aufwandmengc in kg/ha post-emergent
V2
V2
V2
V2 1
1 2 1
Triticum Hordeum Avena Oryza
1 -1 - 1 -3-3
1 1 - 1 1 1 1 I I 2 2 3
1 4 1 1 3 1 1 1 2 2 3
1 1 1 1 1 1 1 1 2 4 ς
3 3 3 1 1 1 1 1 2 2 2
Fortsetzung
Pflanze
Verbindung Nr.
119 12(1
II1J
121t
12! 122 123 124 |25 Λ Λ B B C C D P
12! 122 123 124 125
in k«/ha posi-cmcrüem '/. ! Vi I '/* I I 5 I 2 I
Digitaria
Sorghum
Panicum
Alopecurus
Cyperus
Cynodon veg.
Gossypium
BeW vulgäre
Galium
Calendula
Chrysanthemum
Brassica
Ipomoea
Stellaria
Amaranthus
Daucus
1 1 I
1 4
1 1
3 8
2 3 2
2 2 1
2 3 2
4 7
1 3
I I
4 2 3
5 '5 5 5 1 I
- - I 1
b) Um die selektive herbizide Wirkung im Feld zu prüfen, wurden kleinere Parzellen mit den Kulturpflanzen Erbse, Soya, Sommerwetzen und Winterweisen angesät. Zwei Wochen danach, wenn die Pflanzen aufgeschossen waren und das 2—3-Blatt-Stadium erreicht hatten, wurden sie mit einer verdünnten Spritzbrühe so behandelt, daß 1 oder 2 kg Wirksubstanz pro Hektar auf die Parzelle versprüht wurde. Einige Parzellen wurden unbehandelt gelassen, um als Kontrolle zu dienen. Der Versuch wurde 4 Wochen nach der Behandlung ausgewertet; der Zustand der Kulturpflanze, der Unkrautfiora allgemein wie des hervor stechendsten Unkrautes speziell wurde in Noten bewertet wie oben angegeben. Die Resultate sind in der untenstehenden Tabelle zusammengefaßt:
Verbindung Nr. 2 63 2 64 2 65 2 92 2 B 2
40 5 kg/ha 4 3 4 4 6
4 I 5 I 6 I 7 I 7 I 4
Aufwandmenge — — _ — _ _
Soya I - - - - - - - - - - -
Unkrautflora - 2 - 1 - 1 - 1 - 1 -
Winlefweizeii - 1 6 1 5 2 7 1 7 1 4 1
Unkrautflora t 7 9 7 8 7 8 7 8 8 1 6
Veronica arv. 6 7 1 9 1 9 1 9 1 9 1 5
Sommerweizen 4 7 6 6 8 5
Unkrautflora 1 8 7 6 9 5
Rumez acetos. 6
6
Beispiel 6
Zur überprüfung der akariziden Wirkung werden Phaseolus-Pflanzen im Zweiblattstadium 12 Stunden vor der Behandlung durch Auflegen mit von Spinnmilben befallenen BlattstUcken infestiert. Nach 12 Stunden befindet sich auf der Prüfpflanze eine Population in allen Entwicklungsstadien.
Der Wirkstoff Nr. 75 wurde in Form einer Emulsion durch einen feinen Zerstäuber so auf die Pflanze versprüht, daß ein gleichmäßiger Tröpfchenbelag auf der Blattoberfläche entstand. Nach 7 Tagen wurde die Sterblichkeit festgestellt und in Prozent ausgedrückt. Folgende Abtötungswerte wurden bei zwei Spinnmilben-Arten nach 2 und 7 Tagen festgestellt:
809 632/39
Adulte urticae 33 i-»rven 7 Tage 18 16 825 Adulte 34 telarius I-arven 7 Tage Eier
2 Tage 2 Tage 80% 2 Tage 2 Tage 80% 7Tac
100% 7TaEe 100% 80% 100% 7 Tage 100% 80% 60%
80% 80% 80% 60% Eier 80% 80% 100% 60% 60%
a) Tetraoyctms 60% 80% 60% 0% 7 Tage 5 b) Tetranycbus 60% 80% 80% 0% 60%
Heinz. 0% 0% 0% 60% Kant 0% 60% 0% 0%
[ppm] 60% [ppm] 0%
800 0% 10 800
400 400
200 200
100 100

Claims (1)

1, Oximäther der Formel I
R, —Y—CO-O
Patentansprüche;
NO,
CH=N-O-/'
worin
R, C,—C4-ABcyl, C1 — C2-Chloralkyl, Phenyl das gegebenenfalls durch eine Nitro-, Methoxy- oderTrifluormethylgruppe oder ein Bromatom, 1—2 Methylgruppen oder 1—3 Chloratome substituiert sein kann, Benzyl, Phenyläthyl oder Cyclohexyl,
R2 die Nitro- oder Formylgruppe, eine C1 —C4-Alkoxycarbonyl- oder Di-C1—Cj-alkylaminosulfonylgruppe,
R3 Wasserstoff; Chlor oder die Dimethylamino-
gruppe, R4 Wasserstoff, Methyl oder eine C1 — C4-AIk-
oxycarbonylgnippe, X Chlor, Brom oder Jod, Y -NH-, -NCH3-, —O— oder
— CH2O — oder eine Einfachbindung bedeutet.
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