DE1953149A1 - Mikrobizide Mittel - Google Patents
Mikrobizide MittelInfo
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/82—Nitrogen atoms
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- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
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Description
1953H9
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 6585/B '" "
Mikrobizide Mittel
Die Erfindung betrifft mikrobizide Mittel, welche als Wirkstoffe Verbindungen der allgemeinen Formel
Y.
(D
009819/1907
enthalten, gegebenenfalls zusammen mit einem flüssigen
oder festen Träger oder andern Zuschlagstoffen.
In der Formel I bedeuten
Y,, Yp, Y-. und Yjl je ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein
Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Carboxy-, Carboxyalkyl-, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-,
Monoalkylsulfonsäureamid-, Dialkylsulfonsäureamid- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest;
FL Wasserstoff oder ein Alkylrest;
R2 die Gruppe -OR5, -NH-R^oder -N(Rj+)(R );
R2 die Gruppe -OR5, -NH-R^oder -N(Rj+)(R );
R7. ein Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder einen gegebenenfalls
substituierten Phenylrest; Rk Wasserstoff oder einen Alkylrest;
R1- ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-
oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest und Ru und R1- zusammen mit dem mit ihnen verbundenen N-Atom
3- bis 7- gliedrigen, heterocyclischen Ring bilden;
mit der Massgabe, dass wenn Rj, ein Methylrest bedeutet; einer
der Substituents Y-,* Yp* γτ und Y1, von Wasserstoff verschieden
ist.
Die für Y. bis Yh, R,, R,, R1, und R,- in Präge kommenden
Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy oder Alkylthioreste enthalten 1 bis 18 resp, 2 bis 18 (bei den Alkenyl- reap. Alkinyl-
009819/190?
I3V ■ ■' 1953U9
resten), vorzugsweise aber 1 bis 4 resp. 2 bis 4 Kohlenstoffatome.
Diese Reste können verzweigt oder geradkettig, .unsubstituiert oder.substituiert sein.
Die Cycloalkyle enthalten vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome
im Ring.
Unter Halogen sind P, Cl, Br und J-Atome zu verstehen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen als C,^ Alkyl-,
Cp j. Alkenyl- und Cp ^ Alkinylreste bevorzugt beispielsweise
Methyl, Trifluormethyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-,
sek. -,tert.- Butyl, Allyl, Methylallyl, Chlorailyl, Methylpropenyl,
Propinyl oder iso-Butinyl in Frage.
Die Substituenten an den Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-,
Alkylen-, Alkoxy-, Alkylthio- und Phenylresten können erster oder zweiter Ordnung sein. Unter Substituenten erster Ordnung
sind dabei baslzitätsverstärkende Elektronendonatoren zu
verstehen. Dabei kommen u.a. folgende Gruppen in Betracht: Halogenatöme, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod; Alkoxy- und
Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die verzweigt oder unverzweigt sein können, vorzugsweise jedoch
unverzweigt sind und 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen; niedere Alkoxyalkylengruppen, wobei die oben gegebenen Definitionen
auch hier zutreffen; prim., sek. und insbesondere tert. Aminogruppen, wobei niedere Alkyl- und Alkanolgruppen
bevorzugte Substituenten sind; Hydroxyl- und Mercaptogruppen.
Die Phenylreste können auch durch Alkyl-, mono- und di- HaIogenalkylgruppen,
wobei die oben angegebenen Definitionen auch
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1953U9
hier gelten, substituiert sein. Unter Substituenten
zweiter Ordnung sind azifizierende Elektronenacceptoren
zu verstehen. Dabei kommen u.a. folgende Gruppen in Betracht: Nitroso-, Nitro- und Cyanogruppen; tri-Halogenalkylgruppen,
worin Halogen vorzugsweise F oder Cl bedeutet: niedere Alkylsulfinyl-,
niedere Alkyl sulfony lgruppen, die einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise einen
unverzweigten Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen aufweisen.
Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel
NH-C-O-R,
II
NH-C-NHR1
(R7a)(V IV
- C-OR,- V
NH-C-NHR
VI
009819/19§7
1953U9
in den Formeln II· bis VI bedeuten
Y eine durch η bestimmte Anzahl gleiche oder verschiedene Halogenatome,. C1^ Alkyl-, C±_^ Alkoxy-, 0±_^ Alkylthio-,
Carboxy C η Alkyl- oder Nitrogruppen;
η die ganzen Zahlen 1 Ms 4
R6 ein C1-4 Alkyl, C2_4 Alkenyl- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest
R6 ein C1-4 Alkyl, C2_4 Alkenyl- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest
R und Rg einen C1-Cycloalkylrest
Alkylrest oder einen 3- bis 6- gliedrigen
einen C
p ,ο
Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest. ·
Als Beispiele geeigneter Verbindungen der Formeln
I bis VI seien die folgenden aufgeführt:
R | R | R". | R"1 | R'V |
-NH-CH2OCH | H | H | H | H |
-NH-CH2-CNS | H | H | H | H |
-NH-CH^ 0CH3 | H | H | H | H |
^ OCH, | ||||
-NH-CH<'0CH3 ' CH, |
H | H | H | H |
-NH-CH2OCH3 | Cl | H | H | H |
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1953Η9
R . | R' | R" | R"' | R'v | - |
-NHCH-CHS | Cl | H | H | H | |
^ OCH, | Cl | H | H | H | |
-NH-CH^ 0CH3 | Cl | H | H | H | |
CH3 | |||||
-NH-CH OCH, | .· H | H | OCH | H | |
-NH-CH2-CNS | H " | η' | OCH | H | |
T-NH-CH 0CH3 OCH |
H | H | OCH | H | |
-NH-CH(001S CH -NH-CH2OCH, |
H H |
■ a ■ tu | OCH OC2H5 |
H H |
|
-NH-CH2-CNS | H | H | OCH | H | |
-nh-ch/°0H3 N0CH, |
H | H | H | ||
-NH-CH(0CH3 CH, -NH-CH0 -^CH0OCH, 2 2 3 |
tu tu | H H |
OC2H5 H |
tu tu | |
-NH-CH2-CHOCH, | H | H | OCH, | H | |
-NH-CH2-CH2OCH, | H | H | OC2H5 | H | |
-NH-CH2-CH2OCH, | Cl | H | H | H | |
-NH-CH2-CH2OC2H | H | H | OCH, | H | |
-NH-CH0-CH0OC0H.- d d d O |
H | H | OC2H5 | H | |
-NH-CHo-CHo0CoHc d d d O |
Cl | H | H | H | |
-NH-CH /0CH3
OCH, |
H | H | OC2H5 | H | |
-NH-CH2-CNS | H | H * | OC2H5 | H |
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E f 1
1853-U9
R * | Rr | R"' | R"' | R'V |
-NH-CH2-CH2-CNS | Cl | H | H | H |
-HH-CH2-CH-CNS | H | H | OCH3 | H |
-NH-CH2-CH2-CNS | H | H | OC2H5 | H |
-KH-CH2OCH, | H | H | OC2H5 | H |
-NH-CH2 CNO | Cl | H | H | H |
-NH-CH2 CNO | H | H | OC2H5 | H |
-NH-CH2 CNO | H | H | H. | H |
-NH-CH2CNO | H | H | OCH, | H |
Die Pheny!harnstoffe der Formeln I bis VI sind neu und
bilden ebenfalls Gegenstand der Erfindung sie werden nach anslch bekannten Methoden hergestellt; beispielsweise durch Reaktion
eines aromatischen Restes
mit einem zweiten Reaktionspartner B, sodass Y. bis Y1, die
für die Formel I gegebene Bedeutung haben, während einer der Substituenten A oder B eine Aminkomponente -NH darstellt, in
der eine oder.beide freien Valenzen an H gebunden sind, sofern sie nicht Bestandteile eines primären oder sekundären Amins
sind, und der anderen die Gruppierung
-N-COOR'
ι -N-CO-Halogen
11 19S3149
worin R' ein C-ha'ltiger, leicht abspaltbarer Rest sein kann
oder A -NH oder -NHR1 und B die Gruppierung ClCOOR, darstellen,
worin R7. die für die Formel I angegebene Bedeutung
hat.
Bevorzugt können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden:
a) durch Reaktion eines aromatischen Restes
Y.
mit einem prim, oder sek. Amin der Formeln H_N^* 4 , HNR-
R5
die beide zusammen die Harnstoffgruppierung zu bilden vermögen,
sodass darin Y bis Y^., Ru und R_ die für die Formel I
gegebene Bedeutung haben, während A die Gruppierung
?1
- N - COORV RV = Alkyl, Aryl
Rl ·. R1 feat die für die Formel I
- N - CO Halogen gegebene Bedeutung.
- CO 2
-N=C=O darstellt
-N=C=O darstellt
b) Durch Reaktion eines Amins der Formel
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mit einer der Verbindungen der Formeln
R R
NCOOR
/N-CO Halogen
RV = Alkyl, Aryl
RN=C = O
5
5
Darin haben Υχ bis Y^, R1^ und R^ die für die Formel I
angegebene Bedeutung.
c) Durch Reaktion eines Amins der Formel
0 Il
mit einer Verbindung der Formel HaI-C-OR-,. Darin haben Y,
bis Yu und R, die für die Formel I angegebene Bedeutung
und Hai steht für ein F-, Cl-, Br- oder J-Atorn.
Die Herstellung der zugrundeliegenden 2-Aminobenzthiazole ist bekannt und wird zusammenfassend in R.C. Elderfield
"Heterocyclic compounds", Band 5* beschrieben.
Die Verbindungen der Formel I besitzen eine gute mikrobizide Wirkung gegen Bakterien und Fungi, insbesondere
gegen pflanzenpathogene Pilze wie z.B. Erysiphe clchoracearura
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Piricularia oryzafe BrI. et Cav. und Botrytls cinerea Pers.
Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Wirkstoffe in mikrobiziden'Mitteln.
Die erfindungsgemässen Mittel enthalten, ausser dem
Wirkstoff der Formel I einen geeigneten Träger und/oder andere
Zuschlagstoffe. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten,
mineralischen Stoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-,
Emulgier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln.
Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden. Solche biozide Verbindungen können z.B. der
Klasse der Harnstoffe, der gesättigten oder ungesättigten Halogenbenzonitrile, Halogenbenzoesauren, Phenoxyalkylcarbonsäuren,
Carbamate, Triazine, Nitroalkylphenole, org. Phosphorsaureverbindungen,
quaternären Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören. Es
ergeben sich somit für die neuen Wirkstoffe zahlreiche Anwendungsformen auf die im folgenden näher eingegangen werden
soll: Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der allgemeinen Formel I kommen z.B. Mineralölfraktionen
von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Diesel- öl oder Kerosen, Kohlenteeröle und OeIe pflanzlicher ode.r
tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte " Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, Xylole, Cyclohexanol,
Keton, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Trichloräthan und Tetrachloräthan, Trichloräthylen oder Tri- und
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11 . 1953U9
- ii -
Tetrachlorbenzolen einzeln oder in gegenseitiger Kombination in Betracht. Mit Vorteil werden solche Lösungsmittel verwendet,
deren Siedepunkt über 100 C liegt.
Wässerige Applikationsformen werden besonders zweckmässig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren
Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgier- oder Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte
in Betracht, z.B. Kondensationsprodukte von aliphatischen
Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen
mit Aethylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Aethylenoxyd, oder dasjenige
von Sojafettsäure und 30 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige
von technischem Oleylamin und 15 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmerkapian und 12 Mol Aethylenoxyd. Unter
den anionaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt: das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters,
das Natriumsalz der Dodeeylbenzolsulfonsäure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der OeIsäure
oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als
kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das
Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.
Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln können
als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calcium-
00981 9/ 1907
carbonat, Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl, und andere Materialien pflanzlicher Herkunft
herangezogen werden. Sehr zweckmässig ist auch die Her·*
stellung der Präparate in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch
Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen
verbessern, versehen sein; als solche Stoffe seien erwähnt: Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder Alginate.
In vielen Fällen ist die Anwendung von Granulaten zur gleichmässigen Abgabe von Wirkstoffen über einen längeren
Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich durch Lösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, Absorption dieser
Lösung durch granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit oder SiOp und Entfernen des Lösungsmittels herstellen. Sie können
auch so hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden,
worauf eine Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubscanzen unberührt bleiben, und wobei noch während
der Polymerisation die Granulierung vorgenommen wird. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt
zwischen 0,01 bis 95& dabei ist zu erwähnen» dass bei der
Applikation aus dem Flugzeug oder mittels andern geeigneten
Applikationsgeräten Konzentrationen bis zu 99>5# oder sogar
reiner Wirkstoff eingesetzt werden.
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I I
I I
1953U9
- 13 -
Beispiel 1
Herstellung der Verbindung der Formel
NX-m-C0-NH~CH Verb. Nr. 1
58.2 g [0.3 Mole] 2-Amino-6-äthoxyb'enzthiazol werden in
450 ml trockenem Benzol suspendiert und auf 80 C erhitzt,
wobei die Substanz in Lösung geht. Bei dieser Temperatur werden 20 ml Methylisocyanat zugetropft. Nachdem ca 12 ml
Methylisocyanat zugetropft sind, beginnt sich ein Niederschlag abzuscheiden. Hernach wird noch 2 Std. bei 80 C
gerührt, dann auf 5°C abgekühlt und das Produkt abgenutscht. Dieses fällt bereits analysenrein an.
Smp.: 222-240C. Ausbeute : 73 g = 97#
Herstellung der Verbindung der Formel
HRCo-0
5 &
5 &
Verb.Nr. 2
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1953H9
60 ml Pyridin werden auf 5 C abgekühlt und tropfenweise
mit 32,5 g Dimethylcarbaminsäurechlorid versetzt. Zu
dieser bei 5 C gehaltenen Mischung werden unter Rühren 58,2 g
2-Amlno-6- äthoxybenzthiazol zugegeben, wobei darauf zu achten
ist, dass die Temperatur nicht über 5P°C steigt. Danach
wird die Reaktionsmischung 2 Stunden bei 5O0C gehalten.
Dann wird-unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 500 ml Wasser versetzt und das ausgefallene Produkt abge-
■ | 6! |
ι
i |
nutseht. Smp.: | R | 173 - 75°( | H | 2; Ausbeute: 75 g = S | R"' | R'v | Smp.0C | |
- -«1 | 7I | Analog | -NHC3H7-n | wurden di« | H | >3,5#. | H | H | 145-47 | ||
ε | -NHC3H7-I | H | H | H | I8O-I82 | ||||||
- | ί | R111A | -NHC4H9n | H . | 5 folgenden Verbindungen hergestellt | H | H | 132-33 | |||
Verb | ——-* | -NHC18H37-H | R' | H | H | H | 8O-85 | ||||
3 | -NHC12H25-H | H | H-C-R Il |
H | H | 100-102 | |||||
4 | -NHCgH17-n | H | R" | H | H | 97-99 | |||||
5 | -NH-C6Hn | H | H | H | 185-87 | ||||||
H | |||||||||||
H | |||||||||||
H | |||||||||||
H | |||||||||||
H | |||||||||||
H | |||||||||||
009819/1907
Verb. Nr. |
R | R1 | . R" | R"' | R'V | Smp.^C |
10 | i -NHC2H5 . |
-OCH | H | H | H | 145-48 |
11 | -NHCOHC | -OCH3 | H | H | Cl | 183-85 |
12 | -NHC2H5 | Cl | H | H | H | 249-52 |
13 | -NHC2H | -OC2H5 | H | H | H | 179-81 |
14 | -NHC0H1. · | H | H | Cl | H | £260 |
15 | -NHC0Hc- 2 5 |
H. | H | -OCH | H < | O00 |
16 | -NHCH-. | -OCH ' | H | H | -CH | 220-24 |
17 | -NHCH3 | -OCH3 | H | H | H | 201-3 |
18 | -NHCH | -OC2H5 | H | H | H | 243-47 |
19 | -NHCH3 | -CH3 | H | H | Cl | 275 zers. |
20 | -NHCH | -OC2H5 | H | H | -OC2H, | 200-202 |
21 | -NHCH3 | -OC2H5 | H | H | Cl | 248-50 zers. |
22 | -NHCH3 | -Cl | H | H | H | 255 zers. |
23 | -NHCH3 | -CH3 | H | H | -CH3 | 257 zers. |
24 | -NHCH3 | H | H | -C^OC2H | H | 256-60 j |
25 | -NHCH3 | H | H | -OCH3 | H | 297-298 |
26 | -NHCH3 | H | H | Cl | H | <270 : |
27 | -NHCH3 | H | H | -OC2H5 | H | 222-24 |
28 | -NHCH3 | H | H | -CH3 | H | 270-75 |
29 | -NHC3H7Ii | H | -CH3 | H | -NO2 | 209-12 . |
30 31 |
-NHC3H7Ii
-NHC3H7Ii |
-OC2H5 H |
H H |
H -C-OC2H5 |
-OC2H5 H |
156-58 I8I-83 |
009819/1907
till. 311 111 Il
1953U9
- 16 -
Verb. Nr. |
R | 'r1 | R" | R"' | R'V | Smp.°C |
32 | -NHCXn | -OCH3 | H | H | -CH3 | I7I-73 |
33 | -NHC3H7Ii | -OCH3 | H | H | H | 8Ο-85 |
3^ | -NHC H7Ii | -OCH3 | H | H | Cl | I65-68 |
35 | -NHC3H η | H | H | -OCH | H | I63-65 |
36 | -NHC3H η | -Cl | H | H | H | 198-99 |
37 | -NHOn | -OC2H5 | H | H | H | I69-7I |
38 | -NHC3H7Ti | H | H | -OC2H5 | H | I66-67 |
39 | -NHC3Hi | H | H | -OC2H5 | H | 180-84 |
40 | -N(CH3J2 | H | H . | -OCH | H | 210-215 |
41 | -N(CH3J2 | H | H | -SCH3 | H | 105-107 |
42 | . -N(CH3J2 | H | H | Cl | H | 210 zers. |
43 | -N(CH3J2 | H | H | CH3 | H | 181 |
44 | -N(CH3J2 | H | H | -OC2H5 | H | 173-75 |
009819/1907
1953143
Beispiel 3
Herstellung der Verbindung der Formel
Herstellung der Verbindung der Formel
-NH-GOOO2H Verb.Nr. 45
45*6 g [0.3 Mole] 2-Amino- benzthiazol werden in 450 ml
trockenem Essigsester gelöst und mit 24 ml trockenem Pyridin versetzt. Bei Raumtemperatur werden 36 g Chlorameisensäure.-äthylester
zugetropft. Ueber Nacht wird ausgerührt, die organische Phase im Scheidetrichter mit Wasser, Natriumbicarbonat-Lösung
und mit gesättigter Kochsalzlösung neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem
Druck zur Trockene eingedampft. Smp. 198-2000C (aus Alkohol);
Ausbeute: 62 g = 9I %.
Analog werden folgende Verbindungen der allgemeinen
Formel -R-1
hergestellt
009S19/!Ö07
- i8 -
Verb.Nr | .R- | R' | R" | Rirt | R'V | Smp.°C |
46 | H | H | -OC2H5 | H | 237 zers·. | |
47 | H | H | H * |
H' | 195-97 | |
48 49 |
-0CH(CH3 -OC4H9-H |
H H |
H H |
H H |
H H |
185-87 158-6O |
50 | -OCH2-CH^CH2 | H | H | H | H | 183-85 |
51 52 |
-0-CHo-CH^CH3 d ■ CH3 -0-CH2-CH2-Br |
H H |
H H |
H H |
H H |
176-78 216-I8 |
53 | -OCH3 | H | H | -OC2H5 | H | 230-32 |
54 | -OCH | H | H | -Cl | H | 299 |
55 | -OCH3 | H | H | H | H | 210 zers. |
56 | -OC2H5 | H | H | -OC2H5 | H ■ | 193-95 |
00 981871907
1953U3
Beispiel 4
Gleiche Teile eines erfindungsgemassen Wirkstoffes
und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch
Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6% Wirkstoffgehalt hergestellt werden.
und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch
Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6% Wirkstoffgehalt hergestellt werden.
Spritzpulver *
Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise
die folgenden Komponenten' gemischt und fein vermählen:
50 Teile Wirkstoff gemass vorliegender Erfindung
• - ■
20 , Teile Hisil (hoch adsorptive Kieselsäure)
25 Teile Bolus alba (Kaolin)
1,5 Teile l-benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3'-disulfon-
25 Teile Bolus alba (Kaolin)
1,5 Teile l-benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3'-disulfon-
saures Natrium.
3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octylphenol und
3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octylphenol und
Aethylenoxyd. .
Gut lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskon-'
zentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden:
" 20 Teile Wirkstoff
.70 Teile Xylol
10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzol· sulfonat
" 20 Teile Wirkstoff
.70 Teile Xylol
10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzol· sulfonat
009819/1907
werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.
Granulate
7*5 g eines der Wirkstoffe der Formel I werden
in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische
Lösung auf 92 g granuliertes Atiapulgit (Mesh sizei 24/48
Maschen/inch) gegeben. Das Ganze wird gut vermischt und das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man
erhält ein Granulat mit 7,5 % Wirkstoffgehalt.
Π 0 98 1 9/190 7
a) Gurkenmehltau Erysiphe ciehoracearum D.C.
Im Gewächshaus wurden Zucchettipflanzen angezogen und einaml prophylaktisch mit wässrigen Spritzbrühen,
enthaltend je 0.1 % der Testwirkstoffe, besprüht. Zwei Tage
nachher wurden die so behandelten Pflanzen mit Sporen von Erysiphe cichoriacearum DC. infiziert. Nach 12-14 Tagen
anschliessender Inkubation im Gewächshaus wurden die behandelten Pflanzen auf Pilzbefall untersucht.
Resutte
Wirkstoff Nr. % Pilzbefall
3 0
4 12 0 22 0 36 , 0
55 ' 0 . >■
Die unbehandleten Kontrollpflanzen waren zu
mit Pilzen befallen. b) Bohnenrost Urotnyces phaseoli
Im Gewächshaus wurden Bohnenpflanzen angezogen und
einmal prophylaktisch mit wässrigen Spritzbrühen enthaltend je 0.1 % der Testwirkstoffe, besprüht. Zwei Tage nachher wurden
009819/1907
die so behandelten Pflanzen mit Uredosporen von Uromyces
phaseoll (Pers.) Wint. infiziert und für 2 Tage in eine
Feuchtkammer verbracht. Nach 10-14 Tagen anschliessender Inkubation im Gewächshaus wurden die behandelten Pflanzen
auf Pilzbefall untersucht..
Resultate
Wirkstoff Nr. . %. Pilzbefall
■5 .10
• 35 · . 0 · .
40 0
Die unbehandelten Kontrollpflanzen waren zu 100# mit Pilzen befallen.
c) Graufäule Botrytis cinerea Pers.
c) Graufäule Botrytis cinerea Pers.
Frisch geschnittene Rebenblätter der Sorte Riesling & Sylvaner werden mit wässrigen Brühen enthaltend je 0.1 %
der Testwirkstoffe, besprüht, Nach Trocknen des Spritzbelages werden die Blätter mit einer wässrigen Konidiensuspension
von Botrvtis cinerea Pers. infiziert und in einer Feuchtschale
inkubiert. Nach 4 Tagen werden die behandelten Rebenblätter auf Pilzbefall untersucht.·
Resultate Wirkstoff Nr. |
Die unbehandelten | 0098 | Blätter | % Pilzbefall |
31· | mit Pilzen befallen. | 0 | ||
45 . | 19/1.9 0 | 0 | ||
48 | 0 | |||
waren zu 100 % | ||||
7 |
Claims (19)
1. Verbindungen der allgemeinen Formel
worin bedeuten
Y,, Y_, Y-. und Yu je ein Wasserstoff - oder Halogenatom,
einen Alkyl, Alkoxy-, Alkylthio, Carboxy-, Carboxyalkyl-, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Sulfonsäure-, SuIfonsäureamid-,
Monoalkylsulfonsaureamid-, Dialkylsulfonsäureamid- oder einen gegebenenfalls substituierten
Phenylrest;
R1 Wasserstoff oder einen Alkylrest;
R2 die Gruppe -OR5, -NH-R2^ oder -N(R^)(R5);
R, einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl· oder einen gegebenenfalls«
substituierten Phenylrest; R^ Wasserstoff oder einen Alkylrest;
R5 ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-
oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest und Ru und R1- zusammen mit dem mit ihnen verbundenen N-Atom
einen 3- bis j- gliedrigen, heterocyclischen Ring;
mit aer Massgabe, dass wenn K1. ein Methylrest bedeutet,
einer der Substituenten Y-, Yp> Y, und Y^ von Wasser-·
stoff verschieden ist.
00 9819/1907
1.953U9
2. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel
worin bedeuten
Y eine durch η bestimmte Anzahl gleiche oder verschiedene
Halogenatome, G. ^ Alkyl-, CL u Alkoxy-, C, j, Alkylthio-,
Carboxy C, u Alkyl-oder Nitrogruppen;
η die ganzen Zahlen 1 bis 4 und ·
Rg einen C-_u Alkyl-, C^1, Alkenyl- oder einen gegebenenfalls
substituierten Phenylrest.
3· Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der allgemeinen
Formel
worin bedeuten
Y .eine durch η bestimmte Anzahl gleiche oder verschiedene
Halogenatome, C, u Alkyl-, ci_ii Alkoxy-, C,_h Alkylthiο-,
Carboxy C, u Alkyl- oder Nitrogruppenj
η die ganzen Zahlen 1 bis 4 und
einen C1-1Q Alkyl- oder $- 6- gliedrigen Cycloalkylrest
009819/1907
4. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der allgemeinen
Formel
V-C^Y V-M-O-N(R7 )
worin bedeuten
Y eine durch η bestimmte Anzahl gfeiche oder verschiedene
Halogenatome, C1-^ Alkyl-, C1-1^ Alkoxy-, C1^
Alkylthio-, Carboxy C.u Alkyl- oder Nitrogruppen;
η die ganzen Zahlen 1 bis 4 .und R7 und Rg je ein C1 1g Alkylrest.
5. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der allgemeinen
Formel
N"
worin Rg die gleiche Bedeutung wie im Patentanspruch 2 hat.
6. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der allgemeinen
Formel
[-0- NHRQ Il y
ü; . .
0098 19/1907 worin Rq einen C2 ig Alkylrest oder einen gegebenenfalls
substituierten Phenylrest bedeutet.
1953H9
7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss
Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen
aromatischen Rest γ.
worin Y, bis Y^. die für die Formel I gegebene Bedeutung haben
mit einem Reaktionspartner B zur Reaktion bringt, wobei einer der Substituenten A oder B eine Aminkomponente -NH darstellt,
in der eine oder beide freien Valenzen an H gebunden sind, sofern sie nicht Bestandteile eines primären oder sekundären
Amins sind, und der andere die Gruppierung
- N - COOR1
I
I
- N - CO - Halogen
- N - CO - NH2
oder ■
_N=C=O darstellt,
worin R' ein C-haltiger, leicht abspaltbarer Rest sein kann
oder A -NHp oder -NHR' und B die Gruppierung ClCOOR, darstellt, worin R, die für die Formel I angegebene Bedeutung hat.
8. Verfahren zur Herstellung gemäss Patentanspruch 1J, da-
■ -
durch gekennzeichnet, dass man einen aromatischen Rest der
Formel
D0981Ö/190
19.53U9
mit einem prim, oder sek. Amin der Formeln HpN-R1- HN<fR
zur Reaktion bringt, sodass in den Formeln Y1 bis Y4
Ri1 und R_ die in Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung,
4 O
während A die Gruppierung
X1 v
- N - COOR
R'
-N-CO Halogen R'
- N - CO
Rv = Alkyl,-Aryl
R1 = Wasserstoff oder ein Alkylrest
R1 = Wasserstoff oder ein Alkylrest
-N=C=O darstellt. Verfahren zur Herstellung gemäss Patentanspruch
dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel
mit einer der Verbindungen der Formeln
(Rif)(R5)NCOOR
Rv = Alkyl, Aryl
Halogen
(R4)(R5)N-CO
Rr -N=C=O
zur Reaktion bringt, sodass in den Formeln Y, bis
R1- die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung.
Π09819/190 7
und
1953143
10. Verfahren zur Herstellung gemäss Patentanspruch 7»
dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel
Y.
0 H
mit einer Verbindung der Formel Hai - C - OR zur Reaktion
bringt,' sodass in den Formeln Y, bis Y^, und R^ die im Patentanspruch
1 angegebene Bedeutung und Hai für ein F-, Cl-, Broder
J-Atom steht.
11. Mikrobizides Mittel, welches als Wirkstoff eine Verbindung gemäss Patentanspruch 1 enthält.
12. Mittel gemäss Patentanspruch 11, welches einen festen oder flüssigen Träger und weitere biozide Verbindungen enthält.
' ■ "
13· Mittel gemäss Patentanspruch 11, welches als Wirkstoff eine Verbindung gemäss den Patentansprüchen 2 bis 6 enthält.
14. Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 zur Bekämpfung von Bakterien und Fungi.
15. Verwendung gemäss Patentanspruch I^ zur Bekämpfung
von pflanzenpathogenen Fungi.
16. Verwendung gemäss Patentanspruch 15 zur Bekämpfung von
Erysiphe cichoracearum D.C, alternaria tenlus oder solani,
Uromyces phaseoli Pers., Piricularia oryzae Bri et Cav. und
Botrytis cinerea Pers.
009819/1907
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-
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-
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