DE2460691C2 - N-Benzoyl-N-(3,4-difluorphenyl)-alanin, dessen Salze und Ester und ihre Verwendung - Google Patents
N-Benzoyl-N-(3,4-difluorphenyl)-alanin, dessen Salze und Ester und ihre VerwendungInfo
- Publication number
- DE2460691C2 DE2460691C2 DE2460691A DE2460691A DE2460691C2 DE 2460691 C2 DE2460691 C2 DE 2460691C2 DE 2460691 A DE2460691 A DE 2460691A DE 2460691 A DE2460691 A DE 2460691A DE 2460691 C2 DE2460691 C2 DE 2460691C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alanine
- benzoyl
- salts
- compounds
- difluorophenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/12—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Description
tet.
von
2. Methyl-, Äthyl- und Isopropylester
N-Benzoyl-N-(3,4-difIuorphenyl)-alanin.
3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2 bei der Bekämpfung von Flughafer in
Getreidefeldern.
Aus der GB-PS 11 64 160 und der ihr entsprechenden
DE-AS 16 43 527 sind Aminosäurederivate der allgemeinen Formel
COR"
R' —Y
bekannt, in der R ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlofäiom, oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe
bedeutet, η für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht, wobei, falls η größer als 1 ist, die R-Gnippen gleich oder
verschieden sein können; R' steht für eine Alkylengruppe, vorzugsweise für eine Äthylengruppe, R" bedeutet
eine Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aryloxyalkylengruppe und Y eine Carboxylgruppe oder eines ihrer Salze oder
Ester oder eine gegebenenfalls N-mono- oder di-substituierte Carbamoylgruppe. Unter den dort beschriebenen Alaninderivaten werden das N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-alanin und sein Äthylester besonders
bevorzugt, da diese Verbindungen bei der Bekämpfung von Flughafter eine hohe selektive Herbizidwirkung
entfalten.
Eine Verbesserung dieser Erfindung wird in der DE-OS 21 09 910 beschrieben: Die am Benzolring der
obigen allgemeinen Formel in 4-Stellung durch Fluor und gegebenenfalls in 3-Stellung durch Chlor substituierten Verbindungen wirken stärker selektiv auf
Flughafer ein, als die in der GB-PS 11 64 160 genannten
Verbindungen. Bevorzugt wird jeweils der Äthylester des entsprechenden Alanins.
Es wurde nun gefunden, daß weitere Alaninderivate, die unter die obige allgemeine Formel fallen, jedoch in
der GB-PS Il 64 160 im einzelnen nicht erwähnt sind,
gegenüber Flughafer eine noch stärkere selektive Herbizidwirkung entfalten, welche diejenige der aus der
DE-OS 2109 910 bekannten Verbindungen übertrifft.
Gegenstand der Erfindung sind daher die im Anspruch I bezeichneten N.N-disubstituierten Alaninderivate und
mit einem Benzoyihalogenid, insbesondere mit Benzoylchlorid, umgesetzt Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem Kohlenwasserstoff, wie Toluol, als
Lösungsmittel durchgeführt. Diejenigen Verbindungen, in denen Y eine Carboxylgruppe vertritt, können aus
den entsprechenden Alkylestern durch Verseifung auf üblichem Wege erhalten werden, und die entsprechenden Salze können z. B. dadurch erhalten werden, daß
man die Carboxylgruppe mit einer entsprechenden Base neutralisiert.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf für Herbizide übliche Weise verwendet werden, d. h. sie
können allein oder zusammen mit einem geeigneten
Träger und/oder einem oberflächenaktiven Mittel
angewandt werden. Erfindungsgemäß verwendet man sie vor allem in Form von herbiziden Mitteln, die neben
einer erfindungsgemäßen Verbindung als Wirkstoff einen Träger oder ein oberflächenaktives Mittel oder
beide enthalten. Die Verwendung erfolgt erfindungsgemäß durch Bekämpfung des Wachstums von Flughafer
an Ort und Stelle, wobei man das herbizide Mittel zweckmäßigerweise auf ein Weizen- oder Gerstefeld
aufbringt, nachdem die Pflanzen bereits aufgegangen
sind.
Mit dem Ausdruck »Träger« ist hier ein anorganisches oder organisches Material von synthetischer oder
natürlicher Herkunft gemeint, mit welchem der Wirkstoff vermischt oder angesetzt wird, um sein
Aufbringen auf die Pflanze, auf den V^men, auf den
Boden oder andere zu behandelnde Objekte oder auch seine Lagerung, seinen Transport oder seine Weiterbehandlung zu erleichtern. Der Träger kann fest oder
flüssig sein, und es kommen alle für herbizide Mittel
üblichen Stoffe als Träger in Frage.
So sind z. B. geeignete feste Träger natürliche oder synthetische Tone und Silikate, z. B. natürliche Kieselerde, wie Diatomeenerde, Magnesiumsilicate, z. B. Talk,
Magnesiumaluminiumsilicate, z. B. Attapulgite und Ver
miculite, Aluminiumsilicats, z. B. Kaolinite, Montmorilli-
nite und Glimmer, oder andere Verbindungen, wie Calciumcarbonate oder Calciumsulfate oder synthetische hydrierte Siliconoxide und synthetische Calcium-
oder Aluminiumsilicate; ferner Elemente, z. B. Kohle
und Schwefel oder natürliche oder künstliche Harze,
z. B. Cumaronharze, Polyvinylchlorid oder Styrolpolymere und -copolymere oder feste Polychlorphenole;
sowie Bitumen. Wachse, z. B. Bienenwachs oder Paraffin
ein stabiles, sich nicht absetzendes, fließfähiges Produkt
erhält und enthalten gewöhnlich 10 bis 75 Gew,-% Wirkstoff, 0,5 bis 15 Gew.-% Dispergiermittel, 0,1 bis IO
Gew,-% Suspendiermittel, wie Schutzkolloide und thixotrope Mittel sowie bis zu 10 Gew,-% entsprechender
Zusätze, wie Antischaum- oder Antikorrosionsmittel,
Stabilisatoren oder Mittel zur Erleichterung des Eindringens oder der Haftung; als Träger enthalten sie
Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in welcher der
und chlorierte Mineralwachse; auch feste Düngemittel,
z, B. Superphosphate, können die Trägerrolle übernehmen,
Beispiele für geeignete flüssige Träger sind Wasser,
Beispiele für geeignete flüssige Träger sind Wasser,
Alkohole, wie !sopropanol, oder Glykole, oder Ketone,
wie Aceton, Methyläthylketon, Methyiisobutylketon
und Cyclohexanon; geeignet sind auch Äther oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol
und Xylol, sowie Erdölfraktionen, wie Kerosin oder
Leichtöl und chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Te- io Wirkstoff praktisch unlöslich isL In dem Träger können
trachlorkohlenstoff, Perchloräthylen oder Trichlor- gewisse organische Feststoffe oder anorganische Salze
gelöst sein, die das Absetzen oder, falls Wasser vorhanden ist, das Gefrieren verhindern.
Die herbiziden Mittel können auch andere Bestandteüe
enthalten, z. B. Schutzkolloide, wie Gelatine, Leim,
Casdn, Gummi, Celluloseäther oder Polyvinylalkohol;
thixotrope Mittel, z. B. Bentonite oder Natriumpolyphosphate; Stabilisatoren, wie Äthylendiamintetraessigsäure,
Harnstoff oder Triphenylphosphat und Haftmittel,
äthan, wobei es sich auch um verflüssigte Verbindungen handeln kann, die normalerweise dampfförmig sind.
Gemische aus verschiedenen Flüssigkeiten eignen sich oft besonders gut
Das oberflächenaktive Mittel kann ein Emulgier-, Dispergier- oder Netzmittel sein, und es kann
nichtionisch oder ionisch sein. Alle oberflächenaktiven Mittel, wie sie gewöhnlich zum Aufbau von herbiziden
oder Insektiziden Mitteln verwendet werden, eignen 20 z. B. nichtflüchtige Öle.
Wäßrige Dispersionen und Emulsionen, z. B. Aufbereitungen,
die man durch Verdünnen eines erfindungsgemäßen benetzbaren Pulvers oder emulgierbaren
Konzentrates mit Wasser erhält, können ebenfalls als
Beispiel 1
N-Benzoyl-N-(3,4-difluorphenyI)-alanin-äthylester
N-Benzoyl-N-(3,4-difluorphenyI)-alanin-äthylester
COC6H3
CHCUOC2H5
sich auch im vorliegenden Fall. Beispiele für geeignete
oberflächenaktive Mitte! sind die Natrium- oder Calciumsalze von Polyacrylsäuren und Ligninsulfonsäuren;
die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder
aliphatischen Aminen oder Amiden mit mindestens 12 25 herbizides Mittel verwendet werden.
C-Atomen im Molekül mit Äthylenoxid und/oder Die Emulsionen können vom Wasser-in-öl-oder vom
C-Atomen im Molekül mit Äthylenoxid und/oder Die Emulsionen können vom Wasser-in-öl-oder vom
Propylenoxid; Fettsäureester von Glycerin, Sorbit, ÖI-in-Wasser-Typus sein und können gegebenenfalls
Sucrose oder Pentaerythrit; Kondensate der Letzteren eine dicke, »mayonnaiseartige« Konsistenz haben
mit Athylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensa- Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der
mit Athylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensa- Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der
tionsprodukte von Fettalkoholen oder Alkylphenolen, 30 Erfindung,
z. B. p-Octylphenol oder p-Octylcresol, mit Athylenoxid
und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; Alkali- oder Erdalkalisalze,
vorzugsweise Natriumsalze, von Schwefel- oder Sulfonsäureestem mit mindestens 10 C-Atomen im Molekül,
z. B. Natriumlaurylsulfat, Natrium-sek.-Jkylsulfate, Natriumsalze
von sulfonierten! Rizinusöl und Natriumalkylarylsulfonate,
wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, sowie Polymere von Athylenoxid und Copolymere von
Äthylen- und Propylenoxid.
Die herbiziden Mittel können angesetzt werden als benetzbare Pulver, Stäubreittel, Granulate, Lösungen,
emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate und Aerosole. Benetzbare Pulver enthalten
gewöhnlich 25,50 oder 75 Gew.-% Wirkstoff und, außer dem festen Träger, 3 bis 10 Gew.-% Dispergiermittel
und gegebenenfalls 0 bis 10 Gew.-% Stabilisatoren und/oder andere Zusätze, wie Mittel zur Erleichterung
des Eindringens oder zur besseren Haftung. Stäubmittel werden gewöhnlich als Konzentrate angesetzt, deren
Zusammensetzung derjenigen der benetzbaren Pulver, jedoch ohne Dispergiermittel, entspricht; bei der
Anwendung werden sie mit weiterem festem Träger so weit verdünnt, daß sie gewöhnlich 0,5 bis 10 Gew.-%
Wirkstoff enthalten. Die Granulate weisen gewöhnlich eine Korngröße zwischen 0,13 und 1,27 mm auf und
können durch Agglomeration oder Imprägnieren hergestellt werden, Im allgemeinen enthalten die
Granulate 0,5 bis 75 Gew.-% Wirkstoff und bis zu 10 Gew.-% Zusätze, wie Stabilisatoren oder Verzögerungs-
oder Bindemittel. Emulgierbare Konzentrate enthalten gewöhnlich außer dem Lösungsmittel und
gegebenenfalls einem Hilfslösungsmittel 10 bis 50% Gew./Vol. Wirkstoff, 2 bis 20% Gew./Vol. Emulgatoren
und bis zu 20 Gew.-% entsprechende Zusätze, wie Stabilisatoren oder Mittel zur Erleichterung des
Eindringens oder zur Verhinderung der Korrosion. Suspensionskonzentrate werden so hergestellt, daß man
50
55
60 CH3
N-(3,4-DifIuorphenyI)-alanin-äthylester (4,22 g) und Benzoylchlorid (2,81g) wurden in 50 ml trockenem
Toluol 6 Stunden unter Rückfluß gehalten. Nach Abtreiben des Lösungsmittels unter vermindertem
Druck wurde der Rückstand chromatographisch über Tonerde gereinigt, wozu als Eluens ein Gemisch aus
einem Teil Benzol und zwei Teilen Hexan verwendet wurde. Man erhielt die obige Verbindung als farblose
Kristalle vom Fp. 6O0C.
Ausbeute: 77,5%; NMR-Reinheit: 97%.
N-Benzoyl-N-(3,4-difluorphenyl)-alanin-methylester COC6H5
CHCOOCHj
CH3
CH3
N-(3,4-Difluorphenyl)-alanin-methylester (2,46 g) und
Benzoylchlorid (1,4 g) wurden in 50 ml trockenem
Toluol 20 Stunden unter Rückfluß gehalten. Nach
Abtreiben des Lösungsmittels unter vermindertem Druck wurde der Rückstand chromatographisch über
Tonerde gereinigt, wobei Benzol als Eluens verwendet wurde. Man. erhielt die obige Verbindung als farblose
Kristalle vom Fp, 80° C
Ausbeute: 83%; NMR-Reinheit: 97%.
Ausbeute: 83%; NMR-Reinheit: 97%.
N-Benzoyl-N-(3,4-difluorphenyI)-alanin-isopropylester
COC6H5
CHCOOCH(CHj)2
CH3
CH3
Analog Beispiel 2 wurde die obige Verbindung hergestellt. Sie wurde in Form farbloser Kristalle vom
Fp. 52° C erhalten.
Ausbeute:82%; NMR-Reinheit: 100%.
Versuche zum Nachweis der selektiven
Herbizidwirkung (Flughafer in Gerste) der
erfindungsgemäßen Verbindungen
25 Samenkörner von Gerste (Sorte »Imber«) bzw. 30 Samenkörner von Flughafer (Avena fatua) wurden in
Komposterde (John Innes Nr. 1) eingebracht, die sich in 7-cm-Töpfen befand. Nachdem die Pflanzen aufgegangen
waren und l'/2 bis 2V2 Blätter gebildet hatten,
wurden sie besprüht mit einer Lösung der zu untersuchenden Verbindung in einem Gemisch aus
gleichen Teilen Aceton und Wasser, das ein Netz- und ein Haftmittel enthielt. Pie Gerstenpflänzchen wurden
mit Posierungen behandelt, die 10 bis 0,6 kg/ha entsprachen, wShrend die Flughaferpflänzchen mit
Posierungen behandelt wurden, die 2,0 bis 0,15 kg/ha entsprachen. Mit den einzelnen Dosierungen wurden je
vier Ansätze gemacht. Pie Töpfe wurden dann bei etwa 2t°C im Gewächshaus gehalten, wo sie täglich 16
Stunden belichtet wurden.
10 bis 14 Tage nach dem Besprühen wurden die Versuche ausgewertet Pabei wurden die Gerstenpflänzchen
unmittelbar über dem Boden abgeschnitten und ihr Gewicht ausgedrückt in Prozent des Gewichtes
der unbehandelten Gerstenpflänzchen. Pie prozentuale Unterdrückung des Wachstums der Flughaferpflänzchen
wurde visuell geschätzt Aus diesen Werten wurden die zur Unterdrückung des Wachstums
notwendigen Posierungen berechnet, wobei die Posierung, die zu einer 10%igen Reduktion (GIP,o) bei
Gerste führte, verglichen wurde mit derjenigen, die zu einer 90%igen Reduktion (GID90) bei Flughafer führte.
Der Selektivitätsfaktor (S. F.) für ,üe Versuchsverbindung
kann dann nach folgendem Aur<Iruck berechnet
werden:
S. F. =
Gerste
GID90 Flughafer
Die Versuchsresultate sind in Tabelle I aufgeführt, in
die auch die Resultate von Vergleichsversuchen mit folgenden Verbindungen aufgenommen wurden.
N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)-alanin
(Verbindung A)
(Verbindung A)
N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)-alaninmethylester
(Verbindung B)
N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)-alaninisopropylester (Verbindung C)
N-Benzoyl-N-(3-chIor-4-fluorpheny!)-ala!Unäthylester (Verbindung D)
N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)-alaninisopropylester (Verbindung C)
N-Benzoyl-N-(3-chIor-4-fluorpheny!)-ala!Unäthylester (Verbindung D)
COC6H,
| ( | CHCOOZ | F | Z | GIDi0 Gerste |
GID90 Flughafer |
S.V. | |
| CH3 | F | C2H5 | 0,73 | 0,20 | 3,6 | ||
| Beispiel Nr. |
Verbindung X Y |
F | CH3 | 0,96 | 0,21 | 4,5 | |
| 1 | F | Cl | CH(CHj)2 | 2,45 | 0,38 | 6,5 | |
| 2 | F | Cl | H | 0,27 | 0,54 | 0,5 | |
| 3 | F | Cl | CH3 | 0,33 | 0,12 | 2,7 | |
| A | F | Cl | CH(CHj)2 | 1,44 | 0,30 | 4,7 | |
| B | F | C2H5 | 0,27 | 0,12 | 2,3 | ||
| C | F | ||||||
| D | F |
Versuche zum Nachweis der selektiven
Herbizidwirkung (Flughafer in Weizen) von
erfindungsgemäßen Verbindungen
Analog Beispiel 4 wurde eine Versuchsreihe durchge-
führt, wobei jedoch in diesem Fall die Selektivität der
Herbizide in Weizen zu untersuchen war. Die Versuchsresultate einschließlich derjenigen mit den in
Beispiel 4 angegebenen Vergleichsverbindungen gehen > aus Tabelle Il hervor.
| Tabelle Il | Verbindung | Y | 7 | CHD1n | CiIDw | S. F. |
| Beispiel | X | F | C\H< | Weiten | Fliighiifer | |
| Nr. | F | F | CH, | 1.20 | 0,20 | 6.0 |
| 1 | F | F | Cl KCI I1); | 1.67 | 0,21 | 7.') |
| 2 | F | Cl | Il | 4.23 | 0,38 | II.I |
| 3 | F | Cl | CH-, | 0.36 | 0,54 | 0.66 |
| Λ | F | Cl | CH(CH1): | 0.53 | 0.12 | 4.4 |
| B | I | Cl | CH, | 2.33 | 0.30 | 7.7 |
| C | F | 0.50 | 0.12 | 4,2 | ||
| D | ||||||
Der Selektivitätsfaktor (S F.) stellt ein Maß für die
Selektivität, im vorliegenden Fall zwischen Weizen und Flughafer, der zu untersuchenden Verbindung dar und
je größer dieser Wert ist. um so besser ist die Selektivität der Verbindung. Aus den obigen Resultaten
geht hervor, daß beim Vergleich von einander entsprechenden Estern die erfindungsgemäßen Verbindungen
(Verbindungen 1, 2 und 3) stets wesentlich selektiver sind als die Vergleichsverbindungen (Verbindungen
B, C und D).
Claims (1)
1. N-Benzoyl-N-(3,4-difluorphenyl)-alanin, dessen
Salze und C1- bis Q-Alkylester der allgemeinen
Formel:
COC6H5
in der Y eine Carboxylgruppe oder ein Salz davon oder eine Ci- bis Q-Alkyloxycarbonylgruppe bedeu
ihre Verwendung bei der Bekämpfung von Flughafer in
Getreidefeldern.
Die Salze können mit einer beliebigen salzbildenden
Base, z. B, einem Amin oder einer anorganischen Base,
s gebildet sem-Bevorzugte Verbindungen sind der Methyl-, Äthyl-
und der Isopropylester von N-Benzoyl-N-(3,4-difluor
phenyl)-alanin.
Zur Herstellung derjenigen Verbindungen der im ίο Anspruch 1 angegebenen Formel, in denen Y eine
Alkoxycarbonylgruppe vertritt, wird ein mono-N-sub-
stituiertes Alaninderivat der Formel
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB677/74A GB1488040A (en) | 1974-01-07 | 1974-01-07 | N,n-disubstituted-alanine derivatives their preparation and their use as herbicidal compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2460691A1 DE2460691A1 (de) | 1975-07-10 |
| DE2460691C2 true DE2460691C2 (de) | 1983-06-01 |
Family
ID=9708604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2460691A Expired DE2460691C2 (de) | 1974-01-07 | 1974-12-20 | N-Benzoyl-N-(3,4-difluorphenyl)-alanin, dessen Salze und Ester und ihre Verwendung |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3994713A (de) |
| JP (1) | JPS5096537A (de) |
| BE (1) | BE823751A (de) |
| CA (1) | CA1049034A (de) |
| CH (1) | CH611125A5 (de) |
| DD (1) | DD116743A5 (de) |
| DE (1) | DE2460691C2 (de) |
| ES (1) | ES433186A1 (de) |
| FR (1) | FR2256913B1 (de) |
| GB (1) | GB1488040A (de) |
| IL (1) | IL46299A (de) |
| IT (1) | IT1060374B (de) |
| NL (1) | NL180582C (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4093738A (en) * | 1974-04-09 | 1978-06-06 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidally-active acylated anilino-carboxylic acid esters and their compositions |
| US4102671A (en) * | 1975-07-29 | 1978-07-25 | Shell Oil Company | Control of weeds with N-substituted alanine compounds |
| US4492683A (en) * | 1982-08-06 | 1985-01-08 | Buffalo Color Corporation | Method for inhibiting the growth of fungi with phenyl glycine compounds |
| GB8806223D0 (en) * | 1988-03-16 | 1988-04-13 | Shell Int Research | Preparation of optically active n-substituted alanine herbicides |
| US5965614A (en) | 1996-11-22 | 1999-10-12 | Athena Neurosciences, Inc. | N-(aryl/heteroaryl) amino acid esters, pharmaceutical compositions comprising same, and methods for inhibiting β-amyloid peptide release and/or its synthesis by use of such compounds |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1164160A (en) * | 1966-12-30 | 1969-09-17 | Shell Int Research | N,N-Disubstituted Amino Acid Derivatives and their use as Herbicides |
| FR6340M (de) * | 1967-04-11 | 1968-09-30 | ||
| US3712805A (en) * | 1967-12-28 | 1973-01-23 | Shell Oil Co | Weed control employing n,n-disubstituted amino acid herbicides |
| GB1289283A (de) * | 1970-03-04 | 1972-09-13 | ||
| US3780095A (en) * | 1970-04-08 | 1973-12-18 | Byk Gulden Lomberg Chem Fab | Acylated anilino-carboxylic acids and their salts |
-
1974
- 1974-01-07 GB GB677/74A patent/GB1488040A/en not_active Expired
- 1974-11-25 CA CA74214550A patent/CA1049034A/en not_active Expired
- 1974-12-20 ES ES433186A patent/ES433186A1/es not_active Expired
- 1974-12-20 DE DE2460691A patent/DE2460691C2/de not_active Expired
- 1974-12-20 JP JP49146688A patent/JPS5096537A/ja active Pending
- 1974-12-20 FR FR7442267A patent/FR2256913B1/fr not_active Expired
- 1974-12-20 IT IT30902/74A patent/IT1060374B/it active
- 1974-12-20 CH CH1712974A patent/CH611125A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-20 DD DD183275A patent/DD116743A5/xx unknown
- 1974-12-20 IL IL46299A patent/IL46299A/xx unknown
- 1974-12-23 NL NLAANVRAGE7416762,A patent/NL180582C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-23 BE BE1006352A patent/BE823751A/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-01-06 US US05/539,201 patent/US3994713A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1049034A (en) | 1979-02-20 |
| ES433186A1 (es) | 1977-02-16 |
| IL46299A0 (en) | 1975-03-13 |
| BE823751A (nl) | 1975-06-23 |
| CH611125A5 (de) | 1979-05-31 |
| JPS5096537A (de) | 1975-07-31 |
| US3994713A (en) | 1976-11-30 |
| FR2256913A1 (de) | 1975-08-01 |
| NL7416762A (nl) | 1975-07-09 |
| IL46299A (en) | 1978-06-15 |
| NL180582C (nl) | 1987-03-16 |
| DE2460691A1 (de) | 1975-07-10 |
| AU7671774A (en) | 1976-06-24 |
| FR2256913B1 (de) | 1976-10-22 |
| IT1060374B (it) | 1982-07-10 |
| GB1488040A (en) | 1977-10-05 |
| DD116743A5 (de) | 1975-12-12 |
| NL180582B (nl) | 1986-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1953149A1 (de) | Mikrobizide Mittel | |
| DE1911520A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| CH624831A5 (de) | ||
| DE2460691C2 (de) | N-Benzoyl-N-(3,4-difluorphenyl)-alanin, dessen Salze und Ester und ihre Verwendung | |
| DE1123863B (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit insekticider und akaricider Wirkung | |
| DE2118317A1 (de) | ||
| DE1812497B2 (de) | N-phosphinothioyl-thiomethyl-carbonyl-piperidine, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende mittel | |
| DE2451899C2 (de) | Triazindionverbindungen | |
| DE2628901C2 (de) | N,N-disubstituierte Alaninderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE2349970C2 (de) | N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)-alanin-methylester und -isopropylester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE2504319C2 (de) | N,N-Disubstituierte Alaninderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE2512940C2 (de) | N-Benzoyl-N-halogenphenyl-2-aminopropionsäure-ester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE1793502B2 (de) | 2-Methyl-5,6-dihydropyran-3-carbonsäureanilide und diese Verbindungen enthaltende Pflanzenschutzmittel | |
| DE2304789C3 (de) | Benzyliden-Semicarbazide, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende isektizide Mittel | |
| DE2008601A1 (de) | Anilinoalkylthiocarboxamidverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als herbicide Mittel | |
| DE1278427B (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern | |
| DE2428694C2 (de) | 2,6-Dihalogenbenzyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE1518026C (de) | Kohlensaure alkyl (2,4 dimtro 6 alkylphenyl) ester | |
| DE1693069C (de) | 2-Trifluormethyl-4-nitro-3. 4dichlor-diphenyläther sowie diesen enthaltende Molluskicide | |
| AT318294B (de) | Herbizide Mischungen | |
| CH637920A5 (en) | N-Formylphenylhydrazones, processes for their preparation, and their use as fungicides | |
| DE2208101A1 (de) | Vinylphosphonothioate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| CH556138A (de) | Fungizides mittel. | |
| DE1542853A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE2105002A1 (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel und Ver fahren zu ihrer Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |