DE2147588C3

DE2147588C3 - Phosphor-(on>säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und Schädlingsbekämpfungsmittel

Info

Publication number: DE2147588C3
Application number: DE2147588A
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr. Allschwil Beriger (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-09-24
Filing date: 1971-09-23
Publication date: 1974-07-11
Also published as: AU3368671A; AT307153B; ES395336A1; NL7113109A; DE2147588A1; IL37739A; IL37739A0; BG19367A3; BE772966A; AU458481B2; FR2106313A5; DE2147588B2; GB1359331A; HU163509B; DD102280A5; BR7106331D0; CA933939A

Description

X ^³

^₀J-O-CH=C-COO-CH₁-O

worin R, C_rC₄-Alkyl, R₂ Methyl, Äthyl, Methoxy , . _one. _{fl n}„

oder Äthoxy, R₃ Benzyf, C_rC₄-Alkyl, 2-Methyl- worin X, R₁ und R₂ die vorstehend angegebene Be-

butyl, 2-Methoxyäthyl, 2-(2-Methoxyäthoxy)-äthyl, 1₅

Allyl oder Cyanäthyl und X Sauerstoff oder

Schwefel bedeutet mit der Maßgabe, daß R₂

Methyl oder Äthyl bedeutet, falls R₃ für C₁-C^- Alkyl steht.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen zo gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Alkalisalz eines Formylpropionsäureesters der allgemeinen Formel

CH₃

i
M--O — CH=C-COOR₃

worin R₃ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und Me für ein Alkalimetall steht, mit einem y Phosphor-(on)-säureesterhalogenid der allgemeinen Formel

ii

R₁O-P-HaI ^deSr^hhervⁿorzuheben sind die Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁O-P-O-CH-C-COO-R₃'

R:
χ die vorstehend angegebene Bedeu-

ispiele Tür Ri bevorzug.,, Ajkylres.e »ind «nie,

?or_m»Tpropion_Sä»rees,ers der allgeme.ncn Formel

3 S

worin R₁, R₂ und X die angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, steht, umsetzt.

3. Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als Werkstoff eine Verbindung gemäß Anspruch 1 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagsstoffe enthält. ^s

Me-O-CH -C-COOR₃

worin R₃ die oben angegebene Bedeutung hat und Mc für ein Alkalimetall, wie z. B. Natrium oder Kalium, steht, mit einem Phosphor-(on)-säurehalogenid der allgemeinen Formel

R₁O-P-HaI

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phosphor-(on)-säureester, ihre Herstellung sowie Schädlingsbekämpfungsmittel, die diese Verbindungen als Wirkitoffe enthalten.

Die neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel I

X CH₃

Il ι

R₁O-P-O-CH C COOR,

(I)

(K)

worin R₁ C,-C₄-Alkyl. R₂ Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy. R₃ Benzyl, C,-C₄-Alkyl, 2-Mcthylbutyl, 2-Methoxyäthyl, 2-(2-Mcthoxyäthoxy)-äthyl, Allyl oder Cyanäthyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet mit der Maßgabe, d-iß R₂ Methyl oder Ätbvl bedeutet, falls R, für C,-C₄-Alkyl steht.

worin R₁. R₂ und X die angegebene Bedeutung haben, und Hai für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, steht, umsetzt. Die Umsetzung enolgt bei Temperaturen zwischen O und 150⁰C, vorzugsweise zwischen 10 und 80 C, in An- oder Abwesenheit eines Lösungsmittels. Geeignete Lösungsmittel sind vorzugsweise inerte organische Lösungsmittel, wie z. B. Benzol Toluol. Xylole. Mono- oder Polychlorbenzole, Aceto nitril oder Ketone (Aceton, Methylethylketon).

Die Verbindungen der Formel I haben eine pestizid< Wirkung und können zur Bekämpfung der verschie denartigsten Schädlinge des Tier- und Pflanzenreiche: eingesetzt werden. Besonders zu erwähnen ist ihn insektizide und akarizidc Wirkung.

Sie wirken beispielsweise gegen saugende um beißende Insekten, wie Dipteren und Vertreter de Ordnung Acarina. wie z. B. Zecken und Milben. 'L· den saugenden Insekten gehören zur Hauptsach Blattläuse (Aphidae). z. B. Myzus pcrsicac, Dorali

fabae, Rhopalosiphum padi, Macrosiphum pisi Macrosiphum solanifolli, Cryptomyzus korschelti, Sappapbis malt, Hyalopterus arundinis, Myzus cerasi; dann weiter Schild- und WoHäuse (Coccina), z. B, Aspidiotus bcderae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus mari- s tirous; Thripsarten (Thysanoptera), z. B. Hercinothrips femoralis; Wanzen, z.B. Piesma quadrata, Rhodnius prolixus, Tratoma infestans; Zikaden, z.B. Euscelis bilobratus Nephotettix bipunctatus.

Unter den beißenden Insekten seien beispielsweise ι ο erwähnt: Plutella maculipennis, Lymantria dispar, Käfer, wie Sitophilus granarius, Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata), Blattkäfer (Aulacophora femoralis), im Boden lebende Sorten wie Drahtwürmer (Agriotes sp.), Engerlinge, z.B. Melolontha melolontha, Orthopteren, z. B. Acheta domesticus, Termiten. z.B. Leucotermes reticulitermes sp.; Hymenopteren usf., dann ostländische Arten wie Prodenia litura, die Mehlmotte (Ephestia kühniella), die große Wachsmotte (Galleria mellonella). dann Schädlinge ;o der Vorratshaltung (Dermestes frischii); Trogoderma granarius, Triboiium castaneum, Calandra und Sitophüus zea mais usf., Stegobium paniceum, Tenebrio molilor, Aryzaephilus surinamensis. Agriotes, Blattella geniiunica, Periplaneta americana, Blatta orientalis. :> Blabcrus gigantus, Blaberus fuscus. Gryllus domesticus

Die Dipteren umfassen hauptsächlich die Fliegen (Dro.sophila melanogaster. Ceratitis capitata. Musca dornt .-;tica), Mücken, z. B. Stechmücken (Aedes w aeg; nti, Culex pipiens. Anopheles), Schmeißfliegen wie Luriüa sericata usf.

l'nier den Milben sind als große Schädlinge die Spinnmilben (Tetranychidae) hervorzuheben, z. B. Tetiinychus telarius, T. althaeai. T. urticae. Para- ^ tetivnychus pilosus, Panonychus ulmi. dann Gallmilben (Eriophyes ribis), Tarsonemiden. z. B. Hemitar.sunemus latus, Tarsonemus pallidus.

I nter die Ordnung Acarina fallen auch die Zecken, d. h. L^;ktoparasiten, wie Boophilus microplus. DermanysMus gallinae, Ornithonyssus bacoti. Orniihonyssus syl\ iairum, Rhipicephalus bursa. Pncumonyssus caninum. Lealaps nutalli. Acarapis woodi. Psorergates ovis usf.

Zu erwähnen ist auch die gute Wirkung der Verbindungen der Formel 1 gegen Rcisstengelhohrer. wie Chilo suppressalis, Chilo plcjadclhis Zinck. C'hilolotraca polychrysa, Diatraea saccharalis. Niphadoses pallcucus Common. Tryporyza incerlulas, Tryporyza innotata, Ostrinia nubilalis. Elasmopalpus lignoscllus. ν Busseola fusca. Scsamia calamistis. Sesamia in^rcrens usw.

Die obige Zusammenstellung von Schädlingen erhebt keinerlei Anspruch auf Vollständigkeit.

Die Wirkstoffe der Formel 1 können für sich ^ allein odei zusammen mit geeigneten Trägern und oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formiiiierunptechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen. <>■■> Lösungs-, Dispcrgier-, Netz-, Haft-. Veidickungs-. Binde- und/oder Düngemitteln.

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubcmittcln. Emulsionskon/.enlraten. Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder <·^ Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikalionstechnik zum Allgemeinwissen gehört. verarbeitet werden. Ferner sind Viehbäder und Sprühgänge, in denen wäßrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.

Die Herstellung erfindungsgemäßer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:

Feste Aufarbeitungsformen:

Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranuiate. Flüssige Aufarbeitungsformen:

a) In Wasser dispergierbare Wirkostoffkonzentrate: Spritzpulver, Pasten, Emulsionen.

b) Lösungen.

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen z. B. Kaolin, Talkum, Bolus, Löß. Kreide, Kalkstein. Kalkgrieß, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate. Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat. Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat. Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl. Baumrindemehl, Holzmehl. Nußschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen. Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit, SiO₂. Granicalcium. Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.

Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, daß die Wirkstoffe der Formel ί mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff Formaldehyd; Dicyandiamid Formaldehyd: Melamin Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es. fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff Formaldehyd. Polyacrylnitril. Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbaren Adsorptions Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen 7. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrigsiedenden Lösungsmittel) /u imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen. Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulalen mit Schütlgcwicht von vor/.ugsw'cise 300 bis 6(X) g 1 auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.

Granulate sind auch durch Kontaktieren des Trägermaterial mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschließendem Zerkleinern erhältlich.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und oder nichtionische.

»nionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Huft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) $ gewährleisten.

Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein-Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit ,₀ 5 bis 15Äthylenox'idresten pro Molekül und 8 bis 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyälhylenglykoläther (Carbowachs), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5 bis 20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8 bis ,₅ 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Hamstoff-Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h. Spritzpulver, Pasten und Emulsionskonzentrate, stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. S'e bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirk- ^₅ stoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.

Die Spritzpulver und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und _w pulverformigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen ver- ^ schiedencr Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulvoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondfiisationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mn Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-. Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure. weiter Alkylarylsulfonate. Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure. Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfa- ^ tierter Hexadecanole. Heptadecanole. Octadecanole und Salze von sulfaticrlem Fettalkoholglykoläther. das Natriumsalz von Olcylmethyltaurid. ditertiäre Acctylcnglykole. Dialkyldilaurylammoniurr.chlond und fettsaure Alkali- und Hrdalkalisalze. <.·,

Als Antischaummittel kommen /.. B. Silicone in Frage.

Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert. daß bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korn- ^ größe von 0.02 bis 0.04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Fmulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und ₍,₀ Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole. Benzol. Xylole. Toluol. Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350 C siedende Mincralölfraktioncn in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch <.<. und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.

Ferner können die eriindungsgemäßen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzv.. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, daß bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden.

Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

Stäubemittel

Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff.
95 Teile Talkum;

b) !Teile Wirkstoff,

1 Teil hochdisperse Kieselsäure,

97 Teile Talkum.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.

Granulat

Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile Wirkstoff,
0.25 Teile Epichlorhydrin.
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngröße 0,3 bis 0,8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit Iipichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschließend das Aceton im Vakuum verdampft.

Spritzpulver

Zur Herstellung eines a) 40%igcn, b) und c) 25%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a| 40 Teile Wirkstoff.

5 Teile Ligninsulfonsäurc-Natriumsalz,
i Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäurc-

Natriumsalz.
54 Teile Kieselsäure;
\i\ 25 Teile Wirkstoff.

4.5 Teile Calcium-Ligninsulfonat.

1.9 Teile Champagne-Krcide-Hydroxyälhyl-

ccllulose-Gemisch (1 : Ij.
1.5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat.
19.5 Teilt Kieselsäure.
19,5 Teile Champagne -Kreide.
28.1 Teile Kaolin;

c) 25 Teile Wirkstoff.

2.5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylcn-

äthanol.
1.7 Teile Champagne-Krcidc-Hydroj.yäthyl-

ccllulose-Gcmisch (1 : 1).
H.3 Teile Natriumaluminiumsilikat.
16.5 Teile Kieselgur.
46 Teile Kaolin:

si ei si la

d) IO Teile Wirkstoff, Teile Gemisch der Nalriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfiilen. Teile Naphthalinsulfonsüure-Formaldehyd-Kondensat. Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

Emulgierbare Konzentrate

Zur Herstellung eines a) 10%igcn und b) 25'Oigcn emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:

a) 10 Teile Wirkstoff.

3.4 Teile epoxydicrtes Pflanzenöl.

13,4Teilc eines Kombinationscmulgators. bestehend aus FeUalkohoipolyglykolüther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz. Teile Dimethylformamid. 43,2Teile Xylol;

b) 25 Teile Wirkstoffsäureester.

2.5 Teile epoxydiertcs Pflanzenöl.

Teile eines Alkylarylsulfonat-Feltalkohol-

polyglykoläther-Gemisehcs. Teile Dimethylformamid. 57,5 Teile Xylol. Aus diesen Kon/.cnlratcn können durch Verdünnen mit VVasscr Fmulsioncn jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

Sprühmittcl

Zur Herstellung eines a) 5"nigen und b) 2%igen Sprühmittcls werden die folgenden Bestandteile verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff.

1 Teil Fpichlorhydrin.
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160 bis 190'C).

Beispiel 1

A. 21.4g Natriumsalz, des Formylpropionsäurcbcnzylestcrs. dessen Herstellung unter B. beschrieber wird, wurden in 100 ml Acetonitril auf 40 bis 50"C erhitzt. Man ließ in etwa 15 Minuten 17 g Dimethylthiochlorphosphat zutropfen und hielt die Tempcratui noch während 4 Stunden bei 40 bis 50⁰C. Dann nutschte man die Salze ab. entfernte das Lösungsmittc im Vakuum und nahm den Rückstand in 100 m Mcthylenchlorid auf. Man wusch die Mcthylenchlorid· löciing zweimal mit je 30 ml normaler Natronlaugt aus und entfernte das Methylchlorid in Vakuum bc 50C Badtemperatur. Als Rückstand erhielt mar 22.5 g eines gelben Öles (;?-" 1.4932) der Formel

S CH,

(CH₃O)₂P-OCH-= C-COOCH₂-(Verbindung 1)

In analoger Weise wurden folgende Verbindungen hergestellt:

Verb.
Nr.

R.

C₂H₅

CH, C₂H₅

QH₅

C₂H₅

CH,

QH₅

CH₃

QH₅

n-QH₇

n-QH₉

CH,

CH₃

QH₅

n-QH₇

C₂H₅O

CH.,0

C₂H₅O

CH,

C₂Hj	C(CH,).,
CH,	CH,
CH,	CH,
C₂H₅	CH,
C₂H₅	CH,
C₂H₅	CH,
C₂H₅	CH,
CH,	C₂H₅
C₂H₅	C₂H₅
C₂H₅	C₂H₅
C₂H₅	C₂H₅

\	Physikalische Dalen
S	».-" 1.4851
O	H-v 1.4685
O	»ν 1.4671
S	n'i 1.5041
S	n'i 1.4883
S	ni,- 1.5125
S	ni' 1.4945
S	»7? 1.4907
S	in' 1,4928
S	ηΐ 1.4909
S	/ii' 1.4871
S	/ι? 1.4919
S	nf 1,4919
S	«? 1,4839
S	n>/ 1.4859

409 628/3-!

Verb.

Nr.

18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

n-C₄H₉

CHj

QH₅

CH₃

QH₅

CH₃

QH₅

CH₃

C₂H₅O

CH₃

QH₅

CH₃

QH₅

CH,

31	CHj
32	C₂H₅
33	CH₃
34	QH₅
35	CHj
36	QH₅
37	CHj

C, H

;ⁿs

CHjO

C₂H₅O

CH₃O

C₂H₅O

CH₃O

QH

H₅

C₂H,

CH₁O

QH₅O

CHjO

C₂H₅O

C₂H₅

CH₃O

QH₅O

CHjO

Fortsetzung

10

C₂H₅ C₂H₅

C₂H₅

CH₃

I
-CH -^

CH₃

-CH

CH, -CH

CH, i
-CH

CH₃ -CH-

^V \

CH₃

-CH-/ >

C₂H₄OCH₃ C₂H₄OCH₃ C₂H₄OCHj C₂H₄OCH₃ C₂H₄OCH₃ C₂H₄OCHj C₂H₄OC₂H₄OCHj

S
S
S
O
O

S
S
S
S
O
O
S

Physikalische Daten

π? 1.4756 /ιί' 1.5487

n'o³ 1,5426 n%³ 1.5277 n%³ 1,5121 n'i 1,4988 n'i 1,5065

ni³ 1,4966 n'i 1.4889 /ii? 1.5051 Hi? 1.5032 π? 1.4752 π? 1.4749

ny 1.5468

Hi' 1,4765 Hi? 1.4709 π? 1,4904 n'n³ 1.4876 ni³ 1.4461 /i? 1.4469 ηΐ 1.4709

11

Fortsetzung

12

Verb. Nr.

38 39 40 41

44 45 46 47 48 49 50 Sl 52

55 56

62 63 64

QH₅ C₂H₅

CH₃ CH₃

QH₅

CH₃ n-C₄H₉ CH₃ QH₅

CH₃ QH₅ n-C,H₇ n-C₄H„

QH₅ CH₃

CH₃

QH₅

CH,

QH₅	C₂H₅
η -C₃ H₇	C₂H₅
n-QH,	^v QH₅
QH,	CH₃
CH₃	C₂H₅
C₂H₅	QH₅

CHj

QH₅

	X	Physikalische Dulcn
R..	S	/ιί? 1,4462
C₂H₄OC₂H₄OCH₃	S	/ι? 1,4799
C₂H₄OC₂H₄OCH₃	S	ηί? 1,4789
C₂H₄OC₂H₄OCH₃	0	n'S 1,4360
QH₄OC₂H₄OCH₃	S	nf 1,5431
C₂H₄OC₂H₄OCH₃	S	/j? 1,5315
C₂H₄OC₂H₄OCH₃	S	n'i 1,4835
QH₄Cl	S	ni> !,4868
C₂H₄Cl	S	11Ό³ 1,4892
CH(CH₃J₂	S	/1? 1,4859
CH(CH₃)₂	S	in³ 1,4811
CH(CH₃),	S	ηΌ³ 1,4899
CH(CH₃),	S	ni' 1,4831
CH(CHj)₂	S	n'o³ 1,4812
CH(CH₃),	S	Hf? 1,4821
CH(CHj),	S	n'i 1,5348
CH(CHj)₂	S	n%³ 1,5448
CH(CH₃),	O	/Ii,' 1,4521
CH(CH:,)₂	S	trj 1,4858
CH₂-CH-C₂H₅
CH₃	S	n'6 1,4819
CH₂-CH-C₂H₅
CH₃	S	/1? 1,4845
CH₂-CH-C₂H₅
CH₃	S	/ii,⁵ 1,4785
CH₂-CH-C₂H₅
CH₃	S	/ib⁵ 1,4756
CH₂-CH-C₂H₅
CH₃	S	ηΐ 1,4791
C-Hj C. π C2H5
CH₃	S	ηΐ 1,4857
n-C₄H„	S	«ν⁵ L4872
n-C₄H_q		/if/ 1.4829
n-C₄H₉

Fortsetzung 14

Verb. Nr.	K₁
65	n-C,H₇
66	11-C₄H.,
67	CH,
68	C₂H₅
69	C₂H₅
70	CH,
71	C₂H₅
72	CH,
73	C₂H₅
74	C₂H₅

R,

C₂H₅
C₂H₅

CH, O C₂H₅O C H, O C₂H₅O C₂H₅O

n-C₄H₉ η-C₄ H₉

n-QHq n-C₄H_q

CH,

CH₂-CH-CH₂ CH₂-CH^=CH₂ C₃H₄SC, H₅ C₂H₄SC₂H₅ C₂H₄CN

S
S
S
S
S

Physikalische Dalen

/)■;; 1.4809

IVn 1,482V nX 1.5413

/i;V 1,5339

η Ζ 1,5072

/j? 1.4782

/i? 1.4711

H? 1,4922

/i? 1,4770

/ι? Ι.46Ι2

B. Natriumsalz des Foimylpropionsäurcben/.ylcsters

23 g Natrium in 250 g Methanol wurden in einem Druckgefäß auf 60⁰C erhitzt. Man preßte mit 10 aiii Kohlcnmonoxyd ein und ließ die Temperatur auf Raumtemperatur absinken. Nach beendeter Kohlcnmonoxydaufnahmc gab man 164 g Propionsäurebenzylcster zu.

Bei Raumtemperatur preßte man nun mit 40 aiii Kohlcnmonoxyd ein, bis der Druck konstant blieb. Die halbfestc Masse, bestehend zur Hauptsache aus dem Natriumsalz des Formylpropionsäurcbcnzylesters. wurde im Vakuum bei 30 bis 40⁰C getrocknet. Ausbeute: 208 g Rohprodukt.

Beispiel 2 Wirkung gegen Zecken, Fliegen und Mücken

Zecken
A. Rhipicephalus bursa (Adulte)

Die Versuchstiere werden kurz mit wäßrigen Lösun gen einer Vei dünnungsreihe der Wirksubstanz behandelt. Auswertung nach 2 Wochen.

B. Rhipicephalus bursa (Larven i Methode wie unter A. Auswertung nach 3 Tae'.n

C. Boophilus microplus (Larven) Methode wie unter B. Auswertung nach 3 ! ·κν;ι.

Fliegen und Mücken
D. Lucilia scricata (Larven)

Den Larven der Schmeißfliege (Blow fly! ν ι;.! gehacktes Pferdefleisch als Nahrung gereicht. d:i< ι Verdünnungskonzentrationen eines Wirkstoffs ^ mischt wurde. Auswertung nach 24 Stunden.

E. Acdcs acgypti (Larven)

Die Larven der Gelbfiebermücke werden in ein. sehr verdünnten wäßrigen Wirkstofflösung gehalt: Auswertung nach 24 Stunden.

Als Vergleichsprodukt diente das aus rcstickU Index (Fourth Edition), 1969, S. 319, bekannte Han deisprodukt der Formel

O CH₁ Cl O

(CHjO)₂P-O —C = =C— C-N(C₂H₅)

Mindestkonzentration für vollständige Abtötuna

Wirkstoff Nr.	Λ (ppm)	B (ppm)	C (ppm)
I	10	10	i
3	50	100	10
4	10	50	50
5	10	10	0,1
6	1	10	0,1
8	10	100	10
9	10	100	5
10	5	10	0.1

D	F.
ppm)	(ppm)
12	0.02
1.5	0,05
1,5	0,05
3	0,01
3	0,006
3	—
3	0.05
3	0006

15

Fortsetzung

Wirkstoff Nr.	A	B	C
	(ppm)	Ippm)	(ppm)
11	1	5	0,1
12	10	5	0,1
14	I	10	1
15	I	1	0,5
16	10	10	1
17	1	1	0,5
21	100	100	50
24	100	100	50
25	10	10	5
26	10	10	1
27	K)	IO	1
28	10	K)O	100
32	10	10	1
33	10	10	1
34	IO	10	0.1
36	100	100	10 j
38	I	IO	o.i ;
39	I	10	0.1 '
40	K)		0.1

41 I

44 I

\ erglcichsproduktl 47 4 8 49 50 51 52 54 57 5S 59 60 6! 62 64 65 66 67 Nk-IiI lu-leslcl

KK)

10 5

K)

10

100

K)

10

IO

ίο

100 100

IO 0.1 10 1

K) 10 10 10 100 IO 10

10 0.1

o.i

100 50
50

> 100

0.1

0.1
10

loo

10
1

0.1
0.1

ίο

D	E
(ppm)	(ppm)
3	0,006
3	0,006
1	0,006
3	0,008
3	0,003
6	0,001
6	0,012
6	0,025
6	0,05
6	0,05
3	0.05

1.5
12

6
1.5

4S

0.05

0,012

0,02

0.02

0.05

0.01

0.025

0.5

0.025

0.0125

0.05

0.01

0.5

0.012

0.025

0.012

O.(X)5

Beispiel

Gewichtsteile eines Jer Wirkstoffe Nr. 6. II. und 15 und 5 (iewichtsteilc Talkum wurden gemischt und fein vermählen. Durch Zumischen von weiteren Gewichtsteilen Talkum erhielt man ein 5"niges ^läubcpulvcr. das als Ausgangsniischuiii' fin cine Verdünnungsreihe des entsprechenden Wirkst!'fts /ui Prüfung gegen Vomilsschadlinge verwendet werden kann.

Versuchstiere wurden in Glasschalen auf 1 ill··;-papier gesetzt das mit 2 ρ der 5"nigen Formulierung 3
6

fl

i:

24
1.5
1.5
6

(·,
4S

behandelt worden war. Die Wirkstoffmcngc betrug dabei 100 mg AS m^:.

Durch weitere 1 : 1-Verdünnungen des 5"/όigen Staubepulvers erhielt man Verdünnungen von 2.5. 1.25. 0.62. 0.31. 0.16 und 0.0S",,. die einer WirkstolT-menge von 50. 25. 12.5, 6.2. 3.1 und 1.5 mg ASm* entsprechen, wenn 2 g der jeweiligen SUiuhformuliciung pro Glassehalc verwendet werden.

Die Auswertungen erfolgten nach 24 Stunden. Im vorliLivnden Falle wurden folgende Mmdesiwirksloffmengei: /ur vollständigen Abtotum: der Schädlinge ermittelt

■10? 6'.'H

Wirkstoff

Nr.

1!
14
15

Mindestwirkstoffmenue, die KKl' oige Ahtoiiiny in 24 Stunden Hxposiiionxzeil |mg Aklivsubslanz pro nrl bewirkt bei

Phyllodronia
germanica.
deutsche
Küchenschabe,
Adult

25
25
25
50

Periplanela
americana.
amerikanische
Küchenschube.
Larve,
5-Stadium

Hlalla orientalis, russische Küchenschabe, Larve 5-Stadiuni

100	100
100	100
100	100
100	100

Tenebrio

molitor

Mehlkäfer

Imauo

50 50 50

50 Dermesie·, frischii.
Speckkäfer

Iniano

50
50
50
50

piceus,

Pel/käier,

Larve

50
50

25
25

Achela domcsticus, Hausgrille,

Larve

25 50 25

25

SiinphiluM

granarius,

Kornkäfer.

Imat'o

KX)

25 50 50

Beispiel 4

Sterilisierte Komposterde wurde homogen mil einem Spritzpulver, enthaltend 25".. der Wirkstoffe !Nr. 2 und 5, gemisch:, so daß eine Aufuandmenge \on ti kg Aktivsubstanz pro Hektar resultierte.

Viii der behandelten Erde wurden junge Zucchettipllan/en (drei Pflanzen pro I opfi. \Λ Plastik).pie (..' 7cm) eingetopf":. Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5.2 Wochen alien Lar\en \on AuIacophora fcmoralis (melon leaf beetle) ini'esiieri.

4 Taue nach dem Ansät/ der Larven wurde die er>te Wirksamkeitskontrolle durchgeführt, und bei si ι his toi)"·· ANötung erfolgte eine neue Inlestatiwn in das gleiche Hrumuster mil drei neuen /ucchettipüan/en und fünf Aulacophoralarven. Wenn die Wirkung geringer als s0"u war. \erblieben die restlichen Tiere in der Testerde his /ur nächstfolgenden Kontrolle, die nach x Tagen erfolgte. Zwei weitere Kontrolle;/ wurden nach Id und 32 Tagen wie oben durchgeführt. Bewirkt.· eine Substanz bei S kg Akti\- »ubsian/. ha ipinier noch. HX)¹'.. Abtolunu. dann erlolgte eine Nachprüfung auf 4 re.sp. 2kg Akti\- >'.ibsU'.n/ ha.

1-oigende Ahtotungen bei den Wirkstoffen Nr. 2 imd Γ wurden in Prozenten festgestellt

\1 'Γ!,ίίΐΐ.-ΐ

4 1	a'je
ΝΊ	a je
32 I	a jc
4 I	agc
ΧΊ	.IJC
ld I	.1LJC
"2 I	a:JC

pill

¹IIlI

	la	ge	I: M I	4	Ί age-	S(I
S	i .:	ge	f..' i	N	rage	Xl i
K-	I ι	JC	I (K ι	Ki	I agc	N(I
	i a	ge	11 h I		lage	10(1
4	! a	j-·	M	4	Tage	M!
S	1.1	I¹C	Xt i	Λ	lage	<M i
!(■■	I a	JC	I'.Il	;<i	r..!.-e	M!
		'JC	(■.'I		Taue	ilM)

1 s wurncn lernet" folgende \'ergleicli-\er-,uchc deNproilukten durchgeführt:

I. Wirkung gegen

! ))c lolücndcr. ''.'erhmdunre;: \ ■: r. irn in hu: ^\ kling gegen Mückenlar.en geies'.ei.

!■ rfiiidiini:
S 'II,

<< MI.-Ol.P ( )( Il C ( ()( ι Ml.

ertindungMjcma'x'n Verbindungen mui !lan-

ι )' 11 ! (Of? ι

(III

■■< I! ' -ι i' ■ κ ; ι f ■

ü CH₃ S CH₃

CH₃O-P-OCH = C-COO-CH₂ CH₃

C₁H₅O-P-OCH = C-COOCH₃ (VII)

s C₃H₅

S CH₃

-CH₂-O-CH₂-CH₂-OCH₃, (IV) _(n)c₃H₇O-P-OCH = C-COOCH₃ (VIII)

I

Handelsprodukt ^C2^Hs

(Chemie des Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämplittl R Wl S 307 970

IC₂H₅O)₂P-0-^ >-N0₂ (V)

lungsmittels, R. Wegler, S. 307, 1970) * _(n)QH9o_p _ _OCH =C —COOCH₃ (IX)

C₂H₅
S CH₃

Ij

Λ. Versuchsdurchführung ⁱⁿ C H₃O - P - OCH - C ■-- COOl_:i u (X)

ie i.arven de: Gelbi'iebermücke (Aedes aegyptii ,.

iei". in einer sehr verdünnten wabrigen Wirkstoff- - ⁵

j gehalten.
Λ'.ι·-',ortung nach 24 Stunden. :■* ^ ^f- ".;

B. Resultat < _:H_fO P OCH C CX)OC₂IL (Xl.

(irL-n/koii/entriilinn für ' -" ~

, ,v ÜK)" ,iigf ΑΗιοΊιημ Jl-' I hm/iI.iI Ku1!c I I),

Acilcs-l.arvi;;-, : ρ ■ ■■ :ιί m: \.\: ^- si-,

ι ppm ι ; " ³

iniC_;i-l-() - P OCH C- COOC₂H, i.XII·

:ll	0.0?	150
M!	0.05	. 215
!ill	0.01	■ M)
	0.025	40
■'· !	0.05	6.4
;-.ileich)

S C\\_}

iriK .\{_{J{) P OCH C C')(jC,lu iXlli

C. Schlulifclgerung ( -H.

.■!· -i'^ Verglcichspiodukl gewählte llandei^pn ■ 1ücken!.:rv i/id besehneben. Die 'v (IV). die als Müekenlarvi/id gieiel mi
weniger toxisch.

:■·; .is Mücken!.:rvi/id besehneben. Hie verbn- ^λ

es>ei wirksani sind als dieses, sinil IU- bis .lOmal -

ll. Wirkung'legen Miickenlarven. fressende und Hoden insekten

Die fohlenden Verbindungen wurden in ihrer Wir- (S ''W, < II, (Hü, iX!\i

kunu i:e;:en Vlückenlarvcn und /Usät/iieli jeuen die

fressenden Insekten Orgya gonostigma und l-pilaeiiiia ^ ([j

v;nn,.",ih und auch gegen das Bodenmsekl \ui;i (H.

eophor.i femoralis getestet. ₍ ,, _{() (}, _(K|i _{( (} , ₎₍₎ , J₁

I Hindi.ΓΗ· _ril ^l '"·

•II.

((.',H-O),P OCH C COO CIi,
" " ^S ^r"> dl,

C! i. in.' il I-O " in'l] C CO; ; : Il

Ci I_; ( M iji i' ()( Il ( C(X ι ι \< ! i -j. C_:ll.

'II, · '■ l'

21

CH₁ -OCH = C-COO-CH:

CH₃

QH

H₅

(XVII)

(C₂K₃O)₂P-

CH₃ OCH = C-COO ₁₀

-CH₂-CH=CH₂ CXVIII)

^Hj

(C₂H₅O)₂P — OCH = C — COO

(R

(C₂H₅O)P-

! CH₂-CH₂-CN (XIX)

Handelsprodukt Wegler, S. 376, 1970)

CH₃

(XXi

A. Versuchsdurchführung

1. Der Test mit Mückenlarven wurde wie oben unter I durchgeführt.

2. Versuch mit Orgya gonostigma.

Junge Malva silvestris-Pflanzen, die sechs Blätter aufSen wurden in eine wäßrige Zubereitung des Werkstoffes getaucht, hergestellt aus einem Emulsionskonzentiat. Die für die Prüfung verwendeten sionsKonzemr^ ^^ ^ Wirkstoffkonzentrat.on

auf Fünf Versuchstiere im L₃-Stadium wurden in eine Cellophantüte gezählt, welche über die Trockene, behandelte Pflanze gestülpt und mit einem Gummiband verschlossen wurde. Die Auswertung wurde nach 2 Tagen vorgenommen. 3 Versuch mit Epilachna varivestis:

Der Versuch wurde wie unter 2. durchgeführt. Die Versuchstiere waren im L₄-Stadium die Wirtspflanze war Pbaseolus vulgans und „e Auswertung wurde 5 Tage nach der B^handl·.·^ vorgenommen.
4. Versuch mit Aulaco,ihora femoralis.

Sterilisierte Komposterde wurde homogen ;t

einem »wettable powder«, enthaltend 25 ,» der *.

stoffe, «mischt, so daß eine Konzentration η 008% Aktivsubstanz resultierte. Mit der behanu-.-.-n Erde wurden junge Zucchettipflanzen (drei 1Ib:". pro Topf) in Plastiktöpfe (Z 7 cm) emgeiopft. ... Topf wurde unmittelbar nachher mit 5,2 Wochen ., Larven von Aulacophora femoralis (melon leaf h. infest.ert. 4 Tage nach dem Ansatz der Larven ·, . die erste Wirksamkeitskontrollc durchgeführt.

■.-η ■■„τ

(VI) (VIl) (VIII) (IX) (X) (XIl (XII) (XIII) (XIV) (XVi (XVIi (XVHl (XVIIIl (XlXl

(XX) (Vergleich)

Nidil 'jclesi

Grcn/konzentration

für liX)"'üige Ahtölung

der AKdes-Larvcn

(ppm)

0,02 0,006

0,006

0.006

0.0OS

0.003

0,(K)I

0.01

0.02

0.01

B. Resultat Wirkung %on O.IIS"» AS. m pr.i/c.m.sic. Ahiolung. gegen

Orgvigon.naeh I Tag ^! l-.pii.iL-hn.i '.ar ^a; ! I .ig j

Aiilaciiplnir.i fi ■; IKU h 4 I .iüv,

KK)
IW
100
100

K)O

HK)
100
K)O
K)O

KK!

100
10(1

4(1

100
KKl
KK)
IOD
100
100
100
100
100
1(10

KM
KiH
IOD

KK)

100 Sd

KK) 100 100 Ki(I 100

(I

C. Schlußfolgerung

Die Vcrbinuungcn (I)und(Vl)bis(XIX(zeigen gleich gute oder bessere Wirkung gegen Mückcnlarvcii als das zum Vergleich gewählte Handclsprndukt. bcsit/cr. aber im Gegensatz zu diesem zusatzlich noch gute l-jgensi halten gcEi:n fressende und speziell gegen Bodeninsekten

III. Wirkung gegen Miickenlarvcn und /.ecken

Die folgenden Verbindungen wurden in ihrer Wirkung gegen Miickenlarvcn und zusätzlich gegen die

23 24

Zecken Rhipicephahis bursa und Boophilus microplus S CII,

iben verglichen.

(CMI-OlM' OCH C COO Hrlindung ;

tiler S C II,

des Il eil, CM. OCMI, (XXIIi

mil- (C₂H₅O)₂P -OCH C- COO (II,

eten S CM,

tion (I) ι,,

ium CMI, O P OCII C COO ,

rdie S VW₂, ' J

nem j| , C-H, |

tung C₂H₅O-P-OCMl C -COO CII, ',> . \ \

^¹¹* (XXI) CH. CH, (KH, (XXUI)

Jhrl.
die ^: S CII, S CH,

lung C₂H₅O- P -OCH --C - C(CH.,), (Vl) ^:° CMl,O P C)(II C (OO Cll_: CII.

C₂H₅ CMI,

mit ι

/irk- ^; :«, i

von I ^{C 1}^ ^! O CIi, CH, OCM, (XlM

^" C₂H₅O P C)CM C COOCH, (VII)

^{iltcn 2} ' ^w (n)C,H-O -P OCH C COO VW, (H,

■clic) ■,

urde J ⁽. ^M-' r_[u

(n)C,H₇O —P--OCH C CC)CXH, (VlIIi

C₂H₅ .15

S CH,

I! !

(Ti)C₄HgO-- P ---OCH C COOCH, (IXl ⁴°

C₂H₅

S CH,

Il !" ^

CH₁O-P-CXH -C-COC)CMI, (X)

"I

C₂H₅

S CH, ....

H i ■? ^CM·' CH

j C₂H₅O - P - OCH = C - COOC₂H₅ (Xl) _(n)QH-O 4 - OCH - C - COO - Cl<

) C₂H_{5 55 CIK} ^ CH

I " ■ (XVI

I (n)C₃H₇O — P-OCH -C-COOC₂H₅ «XII) 6ο _{CH ο}._ _ρ_ _OCH.^ _c.. _coo__CHi_^

J ^C2Hs CH,

jegen .:■

' Ϊ S CH, r

ί Il !' es I

^cn I (n)C₄H,O— P-OCH=C-COOC₂H₅ (XIII) '- CH -VW₂ -CH₃ (XXV

j C₂H₅ CH,

1 409 628/2

Jl

.O

S

O

OC

CH,

C

CH

(

OCH

C

(XXIV)

H

CH,
(XXV)

P

'!!.<

CM₁

CH,

In)C

Cl

Ml

C

OO

H.
CH;
(XV

O

S

OC

C

P
C,

H,

C₂

H

OO

25

S CH,

In)C₁H-O P OCII C COO til.

26

Mandelsprotlukt (Λ. (i u i el e to the use of Fungicides in south Africa.

CIK

CH CII, CII, iXXVlli

cn, cn.,

OCH C COO CW₁

'■ CH CH, CH, IXX VIII) CH,

CH,
OCH - C-- COO -;

CH₁-CH,- CN (XIXl

Juni 1969. SJ 27)

ei

(XXIXl

ICH,O)₂P O Br

Cl

A. Vcrsuchsdurchführung 1. Rhipiccphalus bursa (Adulte)

Die Versuchstiere werden kurz mit wäßrigen Lösungen einer Verdünnungsreihe der Wirksubstanz behandelt. Auswertung nach 2 Wochen.

2. Rhipiccphalus bursa (Larven) Methode wie unter 1. Auswertung nach 3 Tagen.

3. Boophilus microplus (Larven)

Methode wie unter 2. Auswertung nach 3 Tagen. 4. Der Test mit Mückenlarven wurde wie oben unter (I) durchgeführt.

B. Resultat

Wirkstoff j	I '
U) ^!	j 10
(XXl)	IO
(Vl) ί	I i
(VII)	5 ,
(VIII)	I
(IX)	10 i
IX) j	1 !
(XI)	I
(XII)	IO i
(XIIl)	I !
(XXII)	ίο ;
(XXIII)	IO j
(XIV)	I j
(XXIV)	10
(XXV)	S ^!
(XV)	IO
(XVI)	10
(XXVI)	IO
(XXVII)	10
(XXVIII)	IO
(XIX)	0.1
(XXIX)	10
(Vergleich)
- = Nicht UClCStCl.

Orcn/kon/cnlriilicin (in ppml Pur 100% Wirkung gcm;ill

0.1

10

10 10 H)

10 10 10

IO 0.5

0.5

0.1

0.02

0.01

0.006

0.0OS

0.003

0.001

0.012

0.02

0.01

0.025

0.0125

0.01

0.012

0.005

0.1

Wirkung von

(UIS".. AS gegen

/\ulacoplicir;i frill.

in "·«

100 100

100 80

100 100

100 100 100 100 100 100 100 100

C. Schlußfolgerung

Die Verbindungen (I). (Vl) bis (XVi). (XIX) und (XXI) bis (XXVHl) wirken besser gegen Mückenl.irven und Bodeninsekten als das Vcrgleichspräparat und besitzen eine gleich gute oder sogar bessere Wirkung gegen Zecken.

Claims

Die für R Patentansprüche:

1. Phosphor - (on) - säureester der allgemeinen Formel 5

X CH₃

R₁O-P-O-CH=C-COOR₃

sind verzweigt sind unter