DE1903058B - Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen und deren Verwendung zum Farben u Bedrucken - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen und deren Verwendung zum Farben u BedruckenInfo
- Publication number
- DE1903058B DE1903058B DE1903058B DE 1903058 B DE1903058 B DE 1903058B DE 1903058 B DE1903058 B DE 1903058B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- red
- yellow
- formula
- group
- dyes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 title 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 17
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 16
- 230000001808 coupling Effects 0.000 claims description 16
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 16
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 16
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 claims description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 4
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-Naphthol Chemical class C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-Naphthylamine Chemical group C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical group NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000005204 hydroxybenzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 15
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- -1 nitro, Hydroxyl Chemical group 0.000 description 10
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-Naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M Sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XRTJYEIMLZALBD-UHFFFAOYSA-N 4-(6-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl)aniline Chemical compound S1C2=CC(C)=CC=C2N=C1C1=CC=C(N)C=C1 XRTJYEIMLZALBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M Perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N Trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940113083 morpholine Drugs 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 2
- RUFMGIMUBZLQQF-HPNDGRJYSA-N (4E)-4-[(2-methoxy-5-nitrophenyl)hydrazinylidene]-N-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1N\N=C\1C2=CC=CC=C2C=C(C(=O)NC=2C=C(C=CC=2)[N+]([O-])=O)C/1=O RUFMGIMUBZLQQF-HPNDGRJYSA-N 0.000 description 1
- RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethyhydrazine Chemical compound CN(C)N RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVVRJMXHNUAPHW-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrazol-5-amine Chemical class NC=1C=CNN=1 JVVRJMXHNUAPHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZXGXVQWEUFULR-UHFFFAOYSA-N 2',4',5',7'-tetrabromofluorescein Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 AZXGXVQWEUFULR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRBCDVLFVGOSIC-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenyl)-5-methyl-1H-pyrazol-3-one Chemical compound N1C(C)=CC(=O)N1C1=CC=CC(Cl)=C1 HRBCDVLFVGOSIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNCOVOVCHIHPHP-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[4-[(1-anilino-1,3-dioxobutan-2-yl)diazenyl]-3-chlorophenyl]-2-chlorophenyl]diazenyl]-3-oxo-N-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC(C(=C1)Cl)=CC=C1C(C=C1Cl)=CC=C1N=NC(C(C)=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 GNCOVOVCHIHPHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTGCZBEERTTDQ-UHFFFAOYSA-N 4-Methoxy-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC=C(O)C2=C1 BOTGCZBEERTTDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-M 4-chlorobenzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QMYIZVZSDFZAAB-UHFFFAOYSA-N 6-(methylamino)naphthalen-1-ol Chemical compound OC1=CC=CC2=CC(NC)=CC=C21 QMYIZVZSDFZAAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 8-Hydroxyquinoline Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N Acetoacetanilide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H Aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N Barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219495 Betulaceae Species 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229940089960 Chloroacetate Drugs 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- LQJVOKWHGUAUHK-BUFQOAPZSA-L Disodium 5-amino-4-hydroxy-3-(phenylazo)-naphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].OC1=C2C(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 LQJVOKWHGUAUHK-BUFQOAPZSA-L 0.000 description 1
- QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N Edaravone Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1 QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N M-Phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVFRXXNXIQJSEB-UHFFFAOYSA-N N-(2-ethylhexyl)-3-oxobutanamide Chemical compound CCCCC(CC)CNC(=O)CC(C)=O FVFRXXNXIQJSEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N N-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYDHKIHLKJDQLL-UHFFFAOYSA-N N-butyl-3-oxobutanamide Chemical compound CCCCNC(=O)CC(C)=O JYDHKIHLKJDQLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSFJVGSCNHVIEZ-UHFFFAOYSA-N N-naphthalen-1-ylmethanesulfonamide Chemical compound C1=CC=C2C(NS(=O)(=O)C)=CC=CC2=C1 FSFJVGSCNHVIEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N P-Cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N Pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O Pyridinium Chemical group C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N Sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004171 alkoxy aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000018185 birch Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 birch Nutrition 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L disulfate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-O hydrazinium(1+) Chemical compound [NH3+]N OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005027 hydroxyaryl group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxyl anion Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-L maleate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-L 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L oxalate Chemical compound [O-]C(=O)C([O-])=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XRMLOZSMCSUBTL-UHFFFAOYSA-N phenylazanide Chemical class [NH-]C1=CC=CC=C1 XRMLOZSMCSUBTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000021395 porridge Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002755 pyrazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 229960001663 sulfanilamide Drugs 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000147 tetrahydroquinolinyl group Chemical class N1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000004385 trihaloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen der Formel
(IV)
oder der Formel (III)
N-R6
R7
R7
(III)
IO
worin X den Rest einer Kupplungskomponente der Amino- oder Hydroxybenzolreihe, der Amino- oder
Hydroxynaphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe oder mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe,
A? ein K1n äquivalentes Anion, η 1 bis 6 und K1 die
Gruppe
I /
— Ν —Ν
I \
R2 R4
-N-R6
(Ha)
20
(lila) umsetzt, wobei die Gruppe bzw. die Gruppen -CH2-A
an einen aromatischen Rest gebunden sind.
Besonders gute Farbstoffe entsprechen der Formel (V)
(CH2-K1),,,
N=N-X Ag (V)
worin X, K1, B und D die angegebenen Bedeutungen
besitzen, m I bis 3 und A,7, ein K1,,, äquivalentes An-
ion bedeuten und die —CH2 — K1-Gruppe bzw.
-Gruppen an einen aromatischen Kern gebunden sind. Man kann die Farbstoffe der Formel (V) herstellen,
wenn man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel (VI)
bedeutet, worin R1 für einen gegebenenfalls substituierten
Alkyl- oder Cycloalkylrcst oder zusammen mit R2 und dem benachbarten N-Atom für einen Heterozyklus,
R2 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit Ri und
dem benachbarten N-Atom für einen Heterozyklus, R3 und R4 für ein Wasserstoffatom oder-für gleiche
oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste oder für gleiche
oder voneinander verschiedene Acylreste, R5, R6 und
R7 jeweils für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen, R1 zusammen mit
R3 und/oder R2 zusammen mit R4 und den diesen
Substitucntcn benachbarten N-Atomen und R5 und R6 oder Rs, R6 und R7 zusammen mit dem benachbarten
N-Atom Hcterozyklen bilden und die aroma* tischen Ringe B und/oder D weitersubstituiert sein
e
können und die Gruppe bzw. Gruppen — CH2 — K1
können und die Gruppe bzw. Gruppen — CH2 — K1
an einen aromatischen Rest gebunden sind.
Die Farbstoffe der Formel (IV) können hergestellt werden, wenn man 1 Mol einer Verbindung der
Formel (1)
(CH2-K1),,,
NH2 A,? (VI)
mit einer Kupplungskomponente der Formel (VII) H-X (VII)
kuppelt.
Verbindungen der Formel (V) können erhalten werden, wenn man 1 Mol einer Verbindung der
Formel (VIII)
N = N-X (VIII)
mit η Mol Halogenmethyl umsetzt. Verbindungen der Formel (Ia)
(CH2-A)n NH2 (Ia)
aus denen man durch Diazotieren und Kuppeln mit einer Kupplungskomponente H — X die Verbindun-
worin A einen in ein Anion überführbaren Rest gen der Formel I herstellt, können erhalten werden,
bedeutet, mit η Mol einer Verbindung der Formel (II) wenn man 1 Mol einer Verbindung der Formel (IX)
R1
R3
65
Ν—Ν
(Π)
NH,
(DC)
mit «Mol Halogenmethyl umsetzt.
In den Verbindungen der Formel (IV) und (V) läßt sich das Anion Αθ durch andere Anionen austauschen,
z. B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in
mehreren Stufen, z. B. über das Hydroxid. ,
Besonders gute Farbstoffe können erhalten werden, wenn die Reste R3 und R4 für ein Wasserstoffatom
stehen oder wenn die Reste R1, R2 und R5 bis R7
jeweils für einen gegebenenfalls substituierten, niedrigmolekularen Alkylrest stehen.
Halogen steht vorzugsweise für Chlor oder Brom.
Die Reste R1 bis R7 bedeuten, wenn R3 und R4
nicht für ein Wasserstoffatom oder einen Acylrest stehen, gegebenenfalls substituierte Methyl-, Äthyl-,
Propyl- oder Butylreste, Cycloalkylreste, wie Cyclohexylreste oder gegebenenfalls substituierte Benzylreste.
Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom
oder eine Cyangruppe.
Als Substituenten für alle Arylreste kommen beispielsweise Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyan, Nitro,
Hydroxyl oder gegebenenfalls substituierte Aminogruppen in Frage.
Die Reste R1 und R2 können, zusammen mit dem
benachbarten N-Atom, einen Heterozyklus bilden, beispielsweise einen gesättigten oder teilweise gesättigten
Heterozyklus, z. B. einen Pyrrolidin-, Piperazin-, Morpholin-, Pyridin- oder Piperidinring.
Der Rest R1 kann zusammen mit R3 und/oder der
Rest R2 zusammen mit R4 und den diesen Substituenten
benachbarten N-Atomen einen gesättigten oder ungesättigten, vorteilhaft S- oder ogliedrigen
Heterozyklus bilden, beispielsweise einen Pyrazolidin-, Pyridazin- oder Pyrazolinring, z. B. Trimethylenpyrazolidin
oder Tetramethylenpyrazolidin usw.
Acylreste R3 und R4 sind vorzugsweise solche der
Formel R20 — SO2 — oder R21 — CO —, worin R20
einen aromatischen oder gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest und
R21 Wasserstoff oder R20 bedeutet. Beide Acylreste
können mit dem benachbarten N-Atom zusammen einen Ring bilden. R20 oder R21 kann z. B. Formyl,
Acetyl, Propionyl, Butyroyl, Acryloyl, Cyanacetyl, Benzoyl, Methylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes
Phenylsulfonyl sein.
Die Reste R5 und R6 können zusammen mit dem
benachbarten N-Atom einen Heterozyklus bilden, beispielsweise einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-,
Aziridin-, oder Piperazinring. Die Reste R5, R6
und R7 können zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen Heterozyklus bilden, z. B. eine Gruppe
der Formel
55
•CH2 ^
N-CH2-CH2-N
^CH2- CH2/
^CH2- CH2/
oder für einen Pyridiniumring stehen.
Die Ringe B und/oder D können vorteilhaft durch nicht wasserlöslich machende Substituenten weitersubstituiert
sein.
Vorzugsweise enthalten sie Halogenatome, die Hydroxy-, Nitro- oder Cyangruppe, gegebenenfalls substituierte,
niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Hydroxyaryl- oder Alkoxyarylgruppen.
Die Farbstoffe der Formeln (IV) und (V) können aber auch eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe
oder eine Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamidgruppe oder eine Alkyl- oder Arylsulfonylgruppe
enthalten.
Unter Anion Αθ sind sowohl organische wie anorganische
Ionen zu verstehen, z. B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid- oder Iodid-, Methylsulfat-, Sulfat-,
Disulfat-, Perchlorat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzol- oder Naphthalinsulfonat-,
4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-,
Acetat-, Propionat-, Methansulfonat-, Chloracetatoder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie z. B.
das von Chlorzinkdoppelsalzen.
Die Kupplungskomponente und/oder die aromatischen Ringe B und/oder D können in den Verbindungen
der Formeln (IV) und (V) neben einer Gruppe
— K1 weitere, von der genannten , Gruppe, verschiedene
kationische Gruppen tragen, z. B. Ammonium-, Hydrazinium- oder Cycloimmoniumgruppen.
Die Kupplungskomponenten gehören beispielsweise der aromatischen Reihe an, z. B. der Benzoloder
Naphthalinreihe, die einen, die Kupplung ermöglichenden Substituenten tragen, z. B. Amino- oder
Hydroxybenzole, Amino- oder Hydroxynaphthaline; aber auch Kupplungskomponenten der heterocyclischen
Reihe, wie der Pyrazolon- oder der Chinolin-, Hydroxychinolin- oder Tetrahydrochinolinreihe, Aminopyrazolreihe
oder der Indol- oder Carbazolreihe, z. B. l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 und Derivate
davon, oder auch Verbindungen mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe, wie z. B. Acylessigsäurealkyl-
oder -arylamide, z. B. Acetoacetylaminoalkyl- oder -phenylamide usw.
Geeignete Kupplungskomponenten sind z. B. 1-Hydroxy-4-methylbenzol,
1,3-Dihydroxybenzol, 2-Hydroxynaphthalin, 1 -Hydroxy-4-methoxynaphthalin,
I-Hydroxy-S-acetylamino- oder 8-methylsulfonylaminonaphthalin,
1 -Hydroxy-6- oder -7-amino-, -methylamino-, -phenylamino-, -(4'-methoxyphenylamino)-,
-(2',4',6'-trimethylphenylamino-naphthalin, aromatische Verbindungen mit einer primären oder sekundären
Aminogruppe, wie Aminobenzol und Derivate davon, 1,3-Diaminobenzol, 1-Aminonaphthalin,
2-Amino-, 2-Phenylamino- oder 2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin;
Acetoacetylaminobenzol, 1-Acetoacety lamino-2-äthylhexan, 1 -Acetoacetylaminobutan,
Barbitursäure, 1 -(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'-Cyanphenyl-3-methyl-5-pyrazolon) usw.
Als Substituenten in diesen Verbindungen kommen vorzugsweise nicht wasserlöslich machende Substituenten,
wie z. B. diejenigen in Frage, welche in den bekannten Acetat- und Polyesterfarbstoffen eingesetzt
werden. Besonders geeignet sind: Halogen-, wie Chlor, Brom, Fluor, Nitril-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-,
Trihalogenalkyl-, Alkylsulfonyl-, Sulfonamid-, z. B. Mono- und Dialkylsulfonamid-, Carbalkoxy-, Carbonsäureamid-
oder Hydroxylgruppen oder Arylazo-, wie Azophenyl-, Azodiphenyl- oder Azonaphthylgruppen.
Diese Verbindungen können aber auch wasserlöslichmachende Substituenten enthalten, z. B. die Sulfonsäure-,
Sulfonsäureamid-, Carbonsäure- oder Carbonsäureamidgruppe.
Alkyl- und Alkoxyreste enthalten meistens 1 bis 12 oder auch 1 bis 6 jedoch vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome.
Sie können geradkettig oder verzweigt und gegebenenfalls substituiert sein, z. B. durch die Hydroxylgruppe,
die Cyangruppe oder Halogenatome.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (I) oder einer Verbindung der Formel (Va)
(CH2-A)1n
= N-X (Va)
mit einer Verbindung der Formel (II) oder (III) zu
einer Verbindung der Formel (IV) bzw. (V) erfolgt vorzugsweise in Wasser und bei Temperaturen von
-10 bis +1000C, vorteilhaft bei 20 bis 5O0C.
Man kann die Umsetzung auch in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz
von Wasser oder aber ganz ohne Lösungsmittel bei Temperaturen von -10 bis 1800C, vorteilhaft bei 20
bis 1200C, durchführen.
Die Kupplung erfolgt nach an sich bekannten Methoden.
Als einen in ein Anion überführbaren Rest A bzw. als Säurereste von Estern kommen vorzugsweise diejenigen
der Halogenwasserstoffsäuren in Betracht; A bzw. A1 steht vorteilhaft für Cl oder Br; weitere
Reste A bzw. Ai sind beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure, einer Sulfonsäure oder des Schwefelwasserstoffs.
Aus der britischen Patentschrift 576 270 ist der Farbstoff der Formel
N = N
-CH2-:
Cl0
zum Färben von Ccllulosematerial bekannt, während aus der französischen Patentschrift 1 495 232 und aus der
belgischen Patentschrift 633 447 der Farbstoff der Formel
N = N
CH2-N(CH3J2
NH2
2Cle
NH2
2Cle
unter anderen zum Färben von Papier bekannt ist.
Es war überraschend, daß die Farbstoffe der Formel (IV) auf Baumwolle, gefärbt besser ätzbar sind
und auf Papier gefärbt mit Chlor besser bleichbar sind.
Die Farbstoffe der Formeln (I V) und (V) dienen zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder
daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten
oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten oder zum Färben oder Bedrucken
von Baumwolle und anderen Cellulosefasern.
Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen, Leder und vorzugsweise von Papier. Man färbt das
Textilmaterial besonders vorteilhaft in wässerigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen
von 6O0C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 1000C unter Druck. Man erhält egale Färbungen
mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
Auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnitrilfascranlcil
enthalten, lassen sich sehr gut färben. Diejenigen Farbstoffe, welche eine gute Löslichkeit in
organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten
oder ungelösten Kunststoff-, Kunstharz- oder Naturharzmassen geeignet. Einzelne der neuen Farbstoffe
können z. B. zum Färben von tannierter Baumwolle, Wolle, Seide, regenerierter Cellulose und von
synthetischen Polyamiden eingesetzt werden. Es hat sich gezeigt, daß man auch vorteilhaft Gemische aus
zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe oder Gemische mit andern kationischen Farbstoffen verwenden
kann.
Sie dienen auch zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien,
die aus synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert
sind, bestehen oder solche enthalten.
Die erhaltenen Färbungen auf Papier sind licht- und naßecht und besitzen gute Bleich-, Wasser-,
Alkohol- und Lichtechtheit. Papier kann nach den üblichen Methoden gefärbt werden.
Auf Polyacrylnitril gefärbt, besitzen die Farbstoffe gute Lichtechtheit und gute Naßechtheiten, ζ. Β. gute
Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Uberfärbe-, Dekatur-, Wasser-, Seewasser-, Bügel-, Bleich-, Trockenreinigungs-
und Lösungsmittelechtheit. Die Farbstoffe sind in Wasser gut löslich, besitzen eine gute pH-Stabilität
und ein gutes Aufbauvermögen. Sie ergeben im Gemisch mit anderen basischen Farbstoffen ausgezeichnete
Färbungen; sie sind gut kombinierbar.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
24 Teile 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol werden in salzsaurer Lösung mit 7 Teilen Natriumnitrit
diazotiert. Die Diazoniumlösung wird in essigsaurer Lösung mit 15 Teilen 2-Hydroxynaphthalin
gekuppelt. Man erhält einen roten Farbstoff. Dieser wird in einem Gemisch, bestehend aus 100 Teilen
Chlorsulfonsäure und 35 Teilen Schwefelsäure, gelöst und mit 20 Teilen Paraformaldehyd versetzt. Man
rührt 12 Stunden lang bei 60° und erhält das chlor-
methylierte Produkt. Der chlormethylierte Farbstoff wird in 300 Teilen Wasser und 100 Teilen 40%iger
wässeriger Trimethylaminlösung während 10 Stunden bei 40° gerührt. Man erhält einen in Wasser löslichen
roten Farbstoff.
a) In eine Mischung, bestehend aus 100 Teilen Chlorsulfonsäure und 35 Teilen Schwefelsäure,
werden 24 Teile 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol und 20 Teile Paraformaldehyd eingetragen.
Das Gemisch wird 10 Stunden lang bei 60° gerührt. Man erhält das chlormethylierte
Produkt.
b) 29 Teile des erhaltenen chlormethylierten 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazols werden
in 300 Teilen Wasser und 50 Teilen einer 40%igen wässerigen Trimethylaminlösung gelöst und das
Ganze während 4 Stunden bei 40° gerührt. Man erhält die in Wasser leicht lösliche entsprechende
Trimethylammoniumverbindung.
c) Die so bereitete Trimethylammoniumverbindung wird in salzsaurer Lösung mit 7,2 Teilen Natriumnitrit
diazotiert und in essigsaurer Lösung mit 22 Teilen Acetessigsäureanisidid gekuppelt.
Man erhält einen grünstichiggelben Farbstoff.
Kuppelt man die gemäß Beispiel 2b) hergestellte Diazoniumverbindung in essigsaurer Lösung mit
Teilen Pyrazolon, so erhält man einen orangegelben Farbstoff.
35
Den gleichen Farbstoff wie im Beispiel 1 erhält man, wenn man die Diazoniumverbindung aus Beispiel
2 b) mit 15 Teilen 2-Hydroxynaphthalin kuppelt.
40
a) Setzt man die im Beispiel 2 a) erhaltene chlormethylierte Verbindung mit einer wässerigen
Lösung von asymmetrischem Dimethylhydrazin, so erhält man die entsprechende Dimethylhydraziniumverbindung.
b) Kuppelt man die Diazoverbindung der so erhaltenen Dimethylhydraziniumverbindung auf
2-Hydroxynaphthalin, so erhält man einen dem Beispiel 1 ähnlichen roten Farbstoff.
Färbevorschrift A
Man vermischt 70 Teile chemisch gebleichte SuIfU-cellulose
mit 30 Teilen chemisch gebleichter Birkencellulose und 0,2 Teilen des nach Beispiel 1 erhaltenen
in Wasser bzw. Gemisch aus Wasser und Essigsäure gelösten Farbstoffs. Nach 10 Minuten werden Papierblätter
aus dieser Masse hergestellt. Das so erhaltene saugfähige Papier hat eine rote Nuance; die Färbung
ist naßfest.
Färbevorschrift B
In einem Holländer werden 100 Teile chemisch gebleichte
Sulfitceflulose gemahlen. Während des Mahlens gibt man 2 Teile Harzleim und kurz darauf
0,5 Teile einer wässerigen bzw. wässerigen essigsauren Lösung des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs zu.
Nach 10 Minuten werden 3 Teile Aluminiumsulfat zugesetzt, und nach weiteren 10 Minuten werden aus
dieser Masse Papierblätter hergestellt. Das Papier hat eine reine rote Nuance von mittlerer Intensität.
Die Färbung ist licht- und naßecht.
Färbevorschrift C
Ein Färbebad wird wie folgt bereitet: In 3000 Teilen
entmineralisiertem Wasser werden 1 Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs und 20 Teile kalziniertes
Natriumsulfat gelöst und das Bad mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5,5 gestellt. Bei Zimmertemperatur
werden 100 Teile gebleichtes Baumwollgarn eingetragen und das Bad hierauf innerhalb von
20 Minuten auf Kochtemperatur gebracht. Wiederum werden 10 Teile kalziniertes Natriumsulfat zugegeben.
Das Färben dauert 20 Minuten bei Kochtemperatur. Vor dem Abkühlen auf 50° werden erneut
10 Teile kalziniertes Natriumsulfat angegeben. Hierauf
wird das Garn nach bekannten Methoden fertiggestellt. Es ist darauf zu achten, daß der pH-Wert des
Färbebades während des Färbens nicht unter 5 und nicht mehr als 6,5 betragen soll. Man erhält eine rote
Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
Färbevorschrift D
20 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während
48 Stunden vermischt, 1 Teil des so erhaltenen Präparats wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angeteigt,
der Brei mit 400 Teilen entmineralisiertem Wasser Übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit
7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe
in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60° in einem Bad,
bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig, vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98 bis 100°, kocht IV2 Stunden lang und spült. Man erhält
eine rote Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
In der folgenden Tabelle I ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können.
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
(CH2 K)(1 _2)
*\Λέ/
N =
worin B1 bis B6 die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen
besitzen.
Als Anionen Αθ kommen die in der Beschreibung
aufgeführten in Frage.
φ
Das Symbol K kann für einen beliebigen der in der
Das Symbol K kann für einen beliebigen der in der
folgenden Tabelle A angeführten Reste K1 bis K27
stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der
angegebenen Gruppierungen ausgetauscht werden.
109517/349
Die Gruppierung — CH2 — K kann in dem in der
eckigen Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest I
bis 2, vorzugsweise l,5mal vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7- und/oder 2'-SteIlung.
K kann für die Symbole K1 bis K27 stehen, wobei
die Reste K, bis K27 die nachstehenden Gruppierungen
bedeuten:
K1 bedeutet — N(CH3)3]ffl
K2 bedeutet — N(C2Hs)3] ·
CH3 K3 bedeutet -N(C2Hs)2
QH5 K4 bedeutet -N(CH3J2
K5 bedeutet — N(C2H3OH)3] ®
CH3 K6 bedeutet -N(C2H4OH)2
CH3.
C7 bedeutet -N-CH2OH
C2H5
C2H4 — CONH2
K8 bedeutet — N(CH3)2
(CH3J2
K9 bedeutet -N(C2H4OH)2
bedeutet —N
K11 bedeutet —
CH3
K|2 bedeutet —N
CH3 J
K13 bedeutet —N H
CH3
K14 bedeutet —1
C2H4-CONH2
K15 bedeutet — N HO
C2H4 — CONH2
K16 bedeutet —NhI
C2H4 — CONH2
CH3
K17 bedeutet —Ν
Κ.« bedeutet —N
K19 bedeutet — N(CH3J2
NH2
K20 bedeutet -N(C2Hj)2
NH2
K21 bedeutet — N(C2H4OH)2
NH,
K22 bedeutet —NH
NH,
K„ bedeutet —N H
NH2
K24 bedeutet —1
NH2
K25 bedeutet — N(C2H4 — CONH2J2
NH2
K26 bedeutet -N(C2H4CN)2
NH,
/CH2\
H2C CH2
K27 bedeutet —N
H2C
N CH2
K | B1 | B2 | B3 | B4 | B5 | B6 | Nuance der | |
Beisp | K2 | H | CH3 | H | H | H | OH |
Färbung
auf Papier |
6 | K3 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
7 | K4 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
8 | K5 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
9 | K6 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
to | K7 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
11 | K8 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
12 | K9 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
13 | Kio | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
14 | K11 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
15 | K12 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
16 | K13 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
17 | K14 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
18 | K15 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
19 | K16 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
20 | K17 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
21 | K18 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
22 | K19 | H | CHj | H | H. | H | OH | Rot |
23 | K2O | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
24 | K21 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
25 | K22 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
26 | K23 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
27 | K24 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
28 | K25 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
29 | K26 | H | CH3 | H | H | -> H | OH | Rot |
30 | K27 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
31 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | H | -CO-CH3 | OH | Rot |
32 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | H | -CO-NH-C2H5 | OH | Rot |
33 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | OH | H | OH | Rot |
34 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -NH-C2H4-OH | H | H | Rot |
35 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | H | Rot |
36 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | —N(CH3)2 | H | -NH2 | Rot |
37 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -N(CH3J2 | H | -NH-C2H4-OH | Rot |
38 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | —NH-CH3 | Rot |
39 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C6H5 | Rot |
40 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | Br | H | -NH2 | Rot |
41 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | Cl | H | -NH2 | Rot |
42 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | CH3 | H | -NH2 | Rot |
43 | K1 bis K27 | H | CH3 | CH3 | H | H | -NH2 | Rot |
44 | K1 bis K27 | H | CH3 | OCH3 | H | H | -NH2 | Rot |
45 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -OCH3 | H | -NH2 | . Rot |
46 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -SO2-N(CHj)2 | H | H | Rot |
47 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | H | -COOCH3 | OH | Rot |
48 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
49 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | H | -CO-CH3 | OH | Rot |
50 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | H | -CO-NH-C6H5 | OH | Rot |
51 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | OH | H | H | Rot |
52 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | H | Rot |
53 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | -NH2 | ■Rot |
54 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C2H4-OH | Rot |
55 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | —NH-CH3 | Rot |
56 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C6H5 | Rot |
57 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | Bt | H | -NH2 | Rot |
58 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | Cl | H | -NH2 | Rot |
59 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | CH3 | H | -NH2 | Rot |
60 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | CH, | H | H | -NH2 | Rot |
61 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OCH3 | H | H | -NH2 | Rot |
62 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -OCH3 | H | -NH2 | Rot |
63 | Rot | |||||||
Fortsetzung
I | K | B1 | B2 | B3 | B4 | B5 | B6 | Nuance der |
<a | Färbung | |||||||
64 | K1 bis Kj, | CH3 | CH3 | H | -SO2-N(CHj)2 | H | H | auf Papier |
65 | K1 bis K2, | CH3 | CH3 | H | H | -COOCH3 | OH | Rot |
66 | K1 bis K2, | H | H | H | H | H | OH | Rot |
67 | K1 bis K2, | H | H | H | H | -CO-CH3 | OH | Rot |
68 | K1 bis K2, | H | H | H | H | -CO-NH-C6H5 | OH | Rot |
69 | K1 bis K2, | H | H | H | OH | H | OH | Rot |
70 | K1 bis K27 | H | H | H | -N(CHj)2 | H | H | Rot |
71 | K1 bis K27 | H | H | H | -N(CHj)2 | H | -NH2 | Rot |
72 | K1 bis K2, | H | H | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C2H4-OH | Rot |
73 | K1 bis K27 | H | H | I-I | -N(CHj)2 | H | —NH-CH3 | Rot |
74 | K1 bis K2, | H | H | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C6H5 | Rot |
75 | K1 bis K2, | H | H | H | Br | H | -NH2 | Rot |
76 | K1 bis K27 | H | H | H | Cl | H | -NH2 | Rot |
77 | K1 bis K27 | H | H | H | CHj | H | -NH2 | Rot |
78 | K1 bis K2, | H | H | CH3 | H | H | -NH2 | Rot |
79 | K1 bis K2, | H | H | OCH3 | H | H | -NH2 | Rot |
80 | K1 bis K2, | H | H | H | -OCH3 | H | -NH2 | Rot |
81 | K1 bis K27 | H | H | H | -SO2-N(CHj)2 | H | H | Rot |
82 | K1 bis K2, | H | H | H | H | -COOCH3 | OH | Rot |
83 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | H | H | OH | Rot |
84 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | H | —CO—CH3 | OH | Rot |
85 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | H | -CO-NH-C6H5 | OH | Rot |
86 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | OH | H . | H | Rot |
87 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | -NH-C2H4-OH | H | H | Rot |
88 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | -N(CHj)2 | H | H | Rot |
89 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | -N(CH3I2 | H | -NH2 | Rot |
90 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C2H4-OH' | Rot |
91 | K1 bis K27 | Il | OC2H5 | H | -N(CHj)2 | H | —NH-CH3 | Rot |
92 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C6H5 | Rot |
93 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | Br | H | -NH2 | Rot |
94 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | Cl | H | -NH2 | Rot |
95 | . K1 bis K2, | I-I | OC2H5 | H | CH3 | H | -NH2 | Rot |
96 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | CHj | H | H | -NH2 | Rot |
97 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | OCHj | H | H | -NH2 | Rot |
98 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | -OCH3 | H | -NH2 | Rot |
99 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | -SO2-N(CHj)2 | H | H | Rot |
100 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | H | —COOCH3 | OH | Rot |
100 a | K1 bis K2, | CH3 | CH3 | H | -NH-C2H4-OH | H | H | Rot |
IOOb | K1 bis K2, | " H | H | H | -NH-C2H4-OH | H | H | Rot |
Rot |
In der folgenden Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können.
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
worin Bi, B2, B7, B8 und B9 die in der Tabelle II angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anionen Α® kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage. Das Symbol K. kann für einen beliebigen
der in der Tabelle A aufgeführten Reste K1 bis K27 stehen.
Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jeden einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen
Gruppierungen ausgetauscht werden.
θ
Die Gruppierung — CH2 — K kann in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest
Die Gruppierung — CH2 — K kann in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest
1 bis 2-, vorzugsweise l,5mal vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7-und/oder 2'-Stellung.
Beispiel | K | B1 | B2 | B7 | B8 | B9 |
Nuance der
Färbung auf Papier |
101 | K1 bis K27 | H | CH3 | OH | CH3 | Orange | |
102 | K1 bis K27 | H | CH3 | NH2 | <3 | H | Orange |
103 | K1 bis K27 | H | CH3 | NH2 | -O | CH3 | Orange |
104 | K1 bis K27 | H | CH3 | OH | H | CH3 | Orange |
105 | K1 bis K27 | H | CH3 | OH | —<(~~\- OCH3 | CH3 | Orange |
106 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OH | CH3 | Orange | |
107 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | NH2 | O | H | Orange |
108 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | NH2 | CH3 | Orange | |
109 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OH | H | CH3 | Orange |
110 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OH | -<^>-0CH3 | CH3 | Orange |
111 | K1 bis K27 | H | H | OH | CH3 | Orange | |
112 | K1 bis K27 | H | H | NH2 | H | Orange | |
113 | K1 bis K27 | H | H | NH2 | ^> | CH3 | Orange |
114 | K1 bis K27 | H | H | OH | H | CH3 | Orange |
115 | K1 bis K27 | H | H | OH | —^ ^QCH3 | CH3 | Orange |
116 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | OH | CH3 | Orange | |
117 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | NH2 | -O | H | Orange |
118 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | NH2 | O | CH3 | Orange |
119 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | NH2 | H | CH3 | Orange |
120 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | OH | —^ ^)-OCH3 | CH3 | Orange |
In der folgenden Tabelle IU ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel
worin B1, B2 und X die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anioncn ΑΘ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Als Anioncn ΑΘ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Das Symbol K kann für einen beliebigen der in der 15 Die Gruppierung — CH2 — K kann in dem in der
Tabelle A aufgeführten Reste K1 bis K27 stehen. Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest 1 bis 2-,
Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem vorzugsweise l,5mal vorkommen. Die genannte
einzelnen Farbstoff durch eine andere der angege- Gruppe steht vorzugsweise in 7 und/oder
bcncn Gruppierungen ausgetauscht werden. 2'-Stellung.
Beispiel | K | B, | B2 | X = Rest der Kupplungskomponente |
Nuance der Färbung
auf Papier |
121 | K1 bis K27 | H | CH3 | <3-oh | Gelb |
122 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
123 | K, bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
124 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. \ |
Gelb |
125 | K1 bis K27 | H | CH3 | HO —\_V- CH3 | Gelb |
126 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
127 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
128 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb |
129 | K1 bis K27 | H | CH3 | HO-O | Gelb |
CH3 | |||||
130 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
131 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
132 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb |
CH3 | |||||
133 | K1 bis K27. | H | CH3 | hoVT> | Gelb |
134 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
135 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
136 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb |
OH | |||||
137 | K1 bis K27 | H | CH3 | ho—\^y | Orange |
Fortsetzung
Beispiel | K | B, | B2 | X = Rest der | Kupplungskomponente | OH |
Nuance der Färbung
auf Papier |
HO I / |
|||||||
138 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | &- | Orange | ||
139 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Orange | ||
140 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Orange | ||
OH I |
|||||||
141 | K1 bis K27 | H | H | HO- | Orange | ||
142 | K1 bis K27 | H | H | / desgl. |
Orange | ||
143 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Orange | ||
144 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | - CH2OH | Orange | |
OH I |
|||||||
145 | K1 bis K27 | H | CH3 | HO- | - CH2OH | Orange | |
OH I |
|||||||
146 | K1 bis K27 | H | H | HO- | Orange | ||
147 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Orange | ||
148 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | -Cl | Orange | |
OH \ I |
|||||||
149 | K1 bis K27 | H | CH3 | HO- | Orange | ||
150 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Orange | ||
151 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Orange | ||
152 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. \ |
Orange | ||
153 | K1 bis K27 | H | CH3 | H2N- | Orange | ||
154 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Orange | ||
155 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Orange | ||
156 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Orange | ||
OH \ I |
|||||||
157 | K1 bis K27 | H | CH3 | H2N- | Orange | ||
158 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Orange | ||
159 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Orange | ||
160 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Orange | ||
Fortsetzung
Beispiel | K | B, | B2 | X = Rest der Kupplungskomponente |
Nuance der Färbung
auf Papier |
161 | K1 bis K27 | H | CH3 | *»-<L> | Gelb |
162 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
163 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
164 | K1 bis K27 | CH3 | OC2H5 | desgl. | Gelb |
CH3 VJ |
|||||
165 | K1 bis K27 | H | CH3 | Gelb | |
I OCH3 |
|||||
166 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
167 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
168 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb |
NH2 \ I |
|||||
169 | K1 bis K27 | H | CH3 | Rot | |
170 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Rot |
171 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Rot |
172 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Rot |
vT | |||||
173 | K1 bis K27 | H | CH3 . | H2N —\_y>— Cl | Rot |
174 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Rot |
175 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Rot |
176 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Rot |
NH2 \ ι |
|||||
177 | K1 bis K27 | H | CH3 | H2N-<^J>-CH3 | Rot |
178 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Rot |
179 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Rot |
180 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Rot |
CH3 | |||||
181 | K1 bis K27 | H | CH3 | H*N-\7> | Gelb |
182 | K1 bis K27 | H | H | / desgl. |
Gelb |
183 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb |
184 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
23
Fortsetzung
Beispiel | K | B1 | B2 | X = Rest der Kupplungskomponente |
Nuance der Färbung
auf Papier |
185 | K1 Bis K27 | H | CH3 | -OO | Rotorange |
OH | |||||
186 187 188 |
K1 Bis K27 K1 Bis K27 K1 bis K27 |
H CH3 H |
H CH3 OC2H5 |
desgl. desgl. desgl. |
Rdtorange Rotdrange Rdtorange |
In der folgenden Tabelle IV ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfihdungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können.
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
(CH2-
(1-2)
N = N — CH
CO — CH3
O = C — NH —/~~V- B13
1U
'12
worin B1, B2 und Bn bis Bi5 die in der Tabelle IV angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anionen Αθ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Als Anionen Αθ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Das Symbol K kann1 für einen' beliebigen der in der Tabelle A aufgeführten Reste Ki bis K27 stehen.
Diese" Gruppierungbn können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff diirch eine andere der angegebenen
Diese" Gruppierungbn können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff diirch eine andere der angegebenen
Gruppierungen ausgetauscht werden.
®
. Die Gruppierung — CH2 — K kahh in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotpldidinrest
. Die Gruppierung — CH2 — K kahh in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotpldidinrest
1 bis 2-, vorzugsweise i,5mäl vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7-ünd/dder 2'-Stellung.
K | B1 | B2 | B11 | B12 | B'.i | b'm | B15 | Nuance | |
Beispiel | Ki | H | CH3 | OCH3 | ti | H | -CHi-K1 | H |
der.Färbung
auf Papier |
189' | K2 bis K27 | H | CH3 | OCh3 | H | ti | CH2 K1 | ti | GeiB |
190 | K1 Bis K27 | DC. | fcH3 | H | ti | DC. | ti | ti | GeiB |
191 | K1 Bis K27 | H | CH3 | OCH3 | ti | ti | OCh3 | ti | Gelb |
192 | K1 bis K27 | H | CH3- | ÖCHi | ti | Ci | ÖCti3 | H | GeIB |
193 | Ki Bis' Ki7 | H | CH3 | H | -ti | Cl | H | ti | GeiB |
194 | K1 Bis Ki7 | H | CH3. | OCH3 | -CHi-K1 | ti | —CHi- Kt | ti | GeIB |
195 | K1 Bis K27 | ti | CH3 | CH3 | ti | ti | ti | H | Gelb |
196 | K1 Bis K27 | ti | CH3 | Ch3 | H | ti | —ciii—ki | ti | Gelb |
197 | K1 Bis K27 | ti | ti | OCH3 | ti | H | —CHi—Ki | ti | GeIB |
198 | K1 bis K27 | H | H | H | H | H | H | ti | Gelb |
199 | K1 Bis K27 | H | H | OCH3 | ti | ti | ÖCHi | ti | GeiB |
20Ö | K1 Bis K27 | ti | H | OCH3 | H | ei | OCh3 | ti | Gelb |
201 | K1 bis K27 | H | ti | H | ti | ei | ti | ti | GeIB |
202 | GeIB | ||||||||
109 517/349 | |||||||||
Fortsetzung
26
K | B, | B2 | B1, | B12 | B1J | Bu | B1, | Nuance | |
Beispiel | K1 bis K27 | H | H | OCH3 | -CH2-K, | H | -CH2-K1 | H |
der Färbung
auf Papier |
203 | K1 bis K27 | H | H | CH3 | H | H | H | H | Gelb |
204 | K, bis K27 | H | H | CHj | H | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
205 | K, bis K27 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | 1^n2—κ.! | H | Gelb |
206 | K, bis K27 | CH3 | ,H | H | H | H | -CH2-K, | H | Gelb |
207 | K, bis K27 | CH3 | H | H | H | H | H | H | Gelb |
208 | K, bis K27 | CH3 | H | OCH3 | H | H | OCH3 | H | Gelb |
209 | K1 bis K27 | CH3 | H | OCH3 | H | Cl | OCH3 | H | Gelb |
210 | K1 bis K27 | CH3 | H | H | H | Cl | H | H | Gelb |
211 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OCH3 | -CH2-K, | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
212 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | H | H | Gelb · |
213 | K, bis K27 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
214 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | CH3 | H | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
215 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | CH3 | H | H | -CH2-K, | H | Gelb |
216 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | H | H | H | H | Gelb |
217 | K1" bis K27 | H | OC2H5 | OCH3 | H | H | OCH3 | H | Gelb |
218 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | OCH3 | H | Cl | OCH3 | H | Gelb |
219 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | H | Cl | H | H | Gelb |
220 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | OCH3 | CH2 Ki | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
221 | K, bis K27 | H | OC2H5 | CH3 | H | H | H | H | Gelb |
222 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | CH3 | H | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
223 | Gelb | ||||||||
In der folgenden Tabelle V ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können.
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
CO — CH3
N = N — CH
B1
Bis Bi4
O = C — NH —<( V- B13
Anion A®
B11 B12
worin B1, B2 und B11 bis B15 die in der Tabelle V angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anionen ΑΘ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Als Anionen ΑΘ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Für das Symbol K gilt sinngemäß das für die Tabelle 1 und II aufgeführte.
B1 |
B2
I |
B11 | B12 | B13 | B14 | B15 | Nuance | |
Beispiel | H | CH3 | CH3 | CH2-K1 | CH3 | CH2-K1 | CH3 |
der Färbung
auf Papier |
224 | H | CH3 | CH3 | CH2-K2 | CH3 | CH2-K2 | CH3 | Gelb |
225 | H | CH3 | CH3 | CH2 K3 | CH3 | CH2-K3 | CH3 | Gelb- |
226 | H | CH3 | CH3 | CH2 K|0 | CH3 | CH2 K,o | CH3 | Gelb |
227 | H | CH3 | CH3 | CH2 K12 | CH3 | CH2 K12 | CH3 | Gelb |
228 | Gelb | |||||||
Fortsetzung
B1 | B2 | B1, | B12 | B13 | Bu | B15 | Nuance | |
Beispiel | H | CH3 | CH3 | CH2 K,9 | CH3 | CH2—K,9 | CH3 |
der Färbung
auf Papier |
229 | H | CH3 | CH3 | CH2 K22 | CH3 | CH2 K22 | CH3 | Gelb |
230 | H | H | CH3 | CH2-K1 | CH3 | CH2-K1 | CH3 | Gelb |
231 | CH3 | CH3 | CH3 | CH2-Ki | CH3 | CH2-K1 | CH3 | Gelb |
232 | H | O2H5 | CH3 | C/H2 ivj | CH3 | CH2-K1 | CH3 | Gelb |
233 | H | CH3 | OCH3 | CH2-K, | CH3 | CH2-K, | H | Gelb |
234 | H | H | OCH3 | CH2-K, | H | CH2-K, | H | Gelb |
235 | CH3 | CH3 | OCH3 | CH2-K, | H | CH2-K1 | H | Gelb |
236 | H | OC2H5 | OCH3 | CH2-K, | H | CH2-K1 | H | Gelb |
237 | H | H | H | CH2 K, | H | H | H | Gelb |
238 | CH3 | CH3 | H | CH2-K, | H | H | H | Gelb |
239 | H | OC2H5 | H | CH2-K, | H | H | H | Gelb |
240 | H | CH3 | CH3 | H | H | CH2-K, | H | Gelb ' |
241 | H | H | CH3 | H | H | CH2-K, | H | Gelb |
242 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | CH2-Ki | H | Gelb |
243 | H | OC2H5 | CH3 | H | H | CH2-K, | H | Gelb |
244 | Gelb | |||||||
In der folgenden Tabelle VI ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können.
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
worin B1, B2 und BL6 die in der Tabelle VI angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anionen Αθ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Betracht. Für das Symbol K gilt sinngemäß
das für die Tabelle I gesagte.
Die Gruppierung — CH2 — K kann in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest
1 bis 2-, vorzugsweise l,5mal vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7-und/oder 2'-Stellung.
K | B1 | B2 | B16 | -OCH3 | Nuance | |
Beispiel | K, bis K27 | H | CH3 | -OC4H9 |
der Färbung
auf Papier |
|
245 | Ki bis K27 | H | CH3 | -NH-CH3 | Gelb | |
246 | K1 bis K27 | H | CH3 | -NH-C4H9 | Gelb | |
247 | K1 bis K27 | H | CH3 | -NH2 | Gelb | |
248 | K1 bis K27 | H | CH3 | Gelb | ||
249 | K1 bis K27 | H | CH3 | Gelb | ||
250 | Gelb | |||||
Fortsetzung
κ | B1 | B2 | B16 | -OCH3 | Nuance | |
Beispiel | K1 bis K27 | H | CH3 | -OCH3 |
der Färbung
auf Papier |
|
251 | K1 bis K27 | H | CH3 | —0—<^~V- OCH3 | -OCH3 | Gelb |
252 | I CH3 |
OC4H9 | Gelb | |||
K1 bis K27 | H | H | OC4H9 | |||
253 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OQH9 | Gelb | |
254 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | -NH-CH3 | Gelb | |
255 | K1 bis K27 | H | H | -NH-CH3 | Gelb | |
256 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | -NH-CH3 | Gelb | |
257 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | -NH-QH9 | Gelb | |
258 | K1 bis K27 | H | H | -NH-QH9 | Gelb | |
259 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | -NH-C4H9 | Gelb | |
260 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | -NH-QH9 | Gelb | |
261 | Kj bis K27 | H | H | -NH2 | Gelb | |
262 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | -NH2 | Gelb | |
283 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | -NH2 | Gelb | |
264 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | -NH2 | Gelb | |
265 | K1 bis K27 | H | H | -NH2 | Gelb | |
266 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | Gelb | ||
267 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb | |
268 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb | |
269 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | —°~(\~y~ ch3 | Gelb | |
270 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb | |
271 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb | |
272 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | —0—^ ^)-OCH3 Γ |
Gelb | |
273 | K1 bis K27 | H | H | CH3 | Gelb | |
274 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb | |
275 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb | |
276 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb | |
τη | desgl. | Gelb | ||||
K1 bis K27 | CH3 | CH3 | ||||
278 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | Gelb | ||
279 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | Gelb | ||
280 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | Gelb | ||
281 | Gelb | |||||
31 32
Die folgenden Farbstoffe können nach dem eriindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden. Sie entsprechen
den Formeln
282
/V
H2- N(CH3J3]
CO-CH3
OCH,
283
OCH3
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet,
daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel (I)
" (CH2-A)n
30
35
N=N-X
(I)
40
worin X den Rest einer Kupplungskomponente der Amino- oder Hydroxybenzolreihe, der Amino-
oder Hydroxynaphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe oder mit einer kupplungsfähigen
Methylengruppe, A einen in ein Anion überführbaren Rest und η 1 bis 6 bedeutet, wobei die
Gruppe bzw. die Gruppen — CH2 — A an einen aromatischen Rest gebunden sind und die aromatischen
Ringe B und/oder D weitersubstituiert sein können, mit «Mol einer Verbindung der
Formel (II)
Ν—Ν
R2
(Π)
R4
oder der Formel (III)
N-R6
R7
R7
(III)
55
6o
worin R1 für einen gegebenenfalls substituierten
Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R2 und dem benachbarten N-Atom für einen Heterozyklus,
R2 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit
Ri und dem benachbarten N-Atom für einen Heterozyklus, R3 und R4 für ein Wasserstoffatom
oder für gleiche oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste,
oder für gleiche oder voneinander verschiedene Acylreste, R5, R6 und R7 jeweils für
einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen, R1 zusammen mit R3 und/
oder R2 zusammen mit R4 und den diesen Substituenten
benachbarten N-Atomen und R5 und R6 oder R5, R6 und R7 zusammen mit dem benachbarten
N-Atom Heterozyklen bilden unter Bildung von Farbstoffen der Formel (IV)
--(CH2-KJn
D VN = N-X
(IV)
worin X, n, B und D die angegebenen Bedeutungen
φ
besitzen, Af ein K1n äquivalentes Anion und K1 die Gruppe
besitzen, Af ein K1n äquivalentes Anion und K1 die Gruppe
R,
— Ν —Ν
I \
R2 R4
R5
-N-R6
R7
R7
(Ha)
(lila)
darstellen, wobei R1 bis R7 die angegebenen Be-
109517/349
dcutungen haben und die Gruppe bzw. die
Gruppen —CH2—.K1 an einen uromatischen
Ring gebunden sind, umsetzt.
2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der nach Anspruch 1 erhältlichen Art der Formel
(V)
/VN^
-1-(CH2-K1L
N=N-X A® (V)
10
worin X, K1, B und D die im Anspruch 1 angegebenen
Bedeutungen besitzen, m 1 bis 3 und A®
K,„, äquivalentes Anion bedeutet, und die
— CH2 — Κ,-Gruppe bzw. -Gruppen an einen
aromatischen Ring gebunden sind, in Abänderung
des Verfahrens gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindung aus
einem Amin der Formel (VI)
AJt (VI)
mit einer Kupplungskomponente der Formel (VII)
H-X (VII)
kuppelt.
3. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Papier und von Textilmaterial, das aus Acrylnitrilpolymerisaten
oder -mischpolymerisaten besteht oder solche enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel (IV) gemäß Anspruch
1 verwendet.
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2054697B2 (de) | Sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1644101A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen | |
DE2228792A1 (de) | Sulfonsauregruppenfreie basische Azofarbstoffe, ihre Herstellung und Ver wendung | |
DE1965993A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen und ihre Verwendung | |
DE1903058B (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen und deren Verwendung zum Farben u Bedrucken | |
DE1903058C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen und deren Verwendung zum Farben u Bedrucken | |
DE2055918A1 (de) | Sulfonsauregruppenfreie basische Chmo phthalonfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung » | |
CH528577A (de) | Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen | |
DE2023632C3 (de) | Basische Anthrachinonfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung | |
CH523955A (de) | Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier Azoverbindungen | |
CH529203A (de) | Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreier basischer Nitroverbindungen | |
DE2509095A1 (de) | Azoverbindungen | |
DE1937885A1 (de) | Basische Monoazofarbstoffe,ihre Herstellung und Verwendung | |
CH554399A (de) | Verfahren zur herstellung sulfonsaeuregruppenfreier basischer azoverbindungen. | |
CH554398A (de) | Verfahren zur herstellung sulfonsaeuregruppenfreier basischer azoverbindungen. | |
DE2061964A1 (de) | Basische Azofarbstoffe, ihre Her stellung und Verwendung | |
DE2340255A1 (de) | Sulfonsaeuregruppenfreie basische azofarbstoffe, ihre herstellung und verwendung | |
CH526614A (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen | |
CH535818A (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Verbindungen der Azoreihe | |
CH554400A (de) | Verfahren zur herstellung von basischen azoverbindungen. | |
CH567065A5 (de) | ||
CH571557A5 (en) | Sulphonic acid-free basic dyes - for dyeing and printing acrylonitrile or vinylidene cyanide polymer-contg textiles polyesters and polyamides | |
CH554396A (de) | Verfahren zur herstellung von basischen azoverbindungen. | |
CH532636A (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
DE2638232A1 (de) | Methinfarbstoffe |