DE1903058B - Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen und deren Verwendung zum Farben u Bedrucken - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen und deren Verwendung zum Farben u BedruckenInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen der Formel
(IV)
oder der Formel (III)
N-R6
R7
R7
(III)
IO
worin X den Rest einer Kupplungskomponente der Amino- oder Hydroxybenzolreihe, der Amino- oder
Hydroxynaphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe oder mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe,
A? ein K1n äquivalentes Anion, η 1 bis 6 und K1 die
Gruppe
I /
— Ν —Ν
I \
R2 R4
-N-R6
(Ha)
20
(lila) umsetzt, wobei die Gruppe bzw. die Gruppen -CH2-A
an einen aromatischen Rest gebunden sind.
Besonders gute Farbstoffe entsprechen der Formel (V)
(CH2-K1),,,
N=N-X Ag (V)
worin X, K1, B und D die angegebenen Bedeutungen
besitzen, m I bis 3 und A,7, ein K1,,, äquivalentes An-
ion bedeuten und die —CH2 — K1-Gruppe bzw.
-Gruppen an einen aromatischen Kern gebunden sind. Man kann die Farbstoffe der Formel (V) herstellen,
wenn man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel (VI)
bedeutet, worin R1 für einen gegebenenfalls substituierten
Alkyl- oder Cycloalkylrcst oder zusammen mit R2 und dem benachbarten N-Atom für einen Heterozyklus,
R2 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit Ri und
dem benachbarten N-Atom für einen Heterozyklus, R3 und R4 für ein Wasserstoffatom oder-für gleiche
oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste oder für gleiche
oder voneinander verschiedene Acylreste, R5, R6 und
R7 jeweils für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen, R1 zusammen mit
R3 und/oder R2 zusammen mit R4 und den diesen
Substitucntcn benachbarten N-Atomen und R5 und R6 oder Rs, R6 und R7 zusammen mit dem benachbarten
N-Atom Hcterozyklen bilden und die aroma* tischen Ringe B und/oder D weitersubstituiert sein
e
können und die Gruppe bzw. Gruppen — CH2 — K1
können und die Gruppe bzw. Gruppen — CH2 — K1
an einen aromatischen Rest gebunden sind.
Die Farbstoffe der Formel (IV) können hergestellt werden, wenn man 1 Mol einer Verbindung der
Formel (1)
(CH2-K1),,,
NH2 A,? (VI)
mit einer Kupplungskomponente der Formel (VII) H-X (VII)
kuppelt.
Verbindungen der Formel (V) können erhalten werden, wenn man 1 Mol einer Verbindung der
Formel (VIII)
N = N-X (VIII)
mit η Mol Halogenmethyl umsetzt. Verbindungen der Formel (Ia)
(CH2-A)n NH2 (Ia)
aus denen man durch Diazotieren und Kuppeln mit einer Kupplungskomponente H — X die Verbindun-
worin A einen in ein Anion überführbaren Rest gen der Formel I herstellt, können erhalten werden,
bedeutet, mit η Mol einer Verbindung der Formel (II) wenn man 1 Mol einer Verbindung der Formel (IX)
R1
R3
65
Ν—Ν
(Π)
NH,
(DC)
mit «Mol Halogenmethyl umsetzt.
In den Verbindungen der Formel (IV) und (V) läßt sich das Anion Αθ durch andere Anionen austauschen,
z. B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in
mehreren Stufen, z. B. über das Hydroxid. ,
Besonders gute Farbstoffe können erhalten werden, wenn die Reste R3 und R4 für ein Wasserstoffatom
stehen oder wenn die Reste R1, R2 und R5 bis R7
jeweils für einen gegebenenfalls substituierten, niedrigmolekularen Alkylrest stehen.
Halogen steht vorzugsweise für Chlor oder Brom.
Die Reste R1 bis R7 bedeuten, wenn R3 und R4
nicht für ein Wasserstoffatom oder einen Acylrest stehen, gegebenenfalls substituierte Methyl-, Äthyl-,
Propyl- oder Butylreste, Cycloalkylreste, wie Cyclohexylreste oder gegebenenfalls substituierte Benzylreste.
Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom
oder eine Cyangruppe.
Als Substituenten für alle Arylreste kommen beispielsweise Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyan, Nitro,
Hydroxyl oder gegebenenfalls substituierte Aminogruppen in Frage.
Die Reste R1 und R2 können, zusammen mit dem
benachbarten N-Atom, einen Heterozyklus bilden, beispielsweise einen gesättigten oder teilweise gesättigten
Heterozyklus, z. B. einen Pyrrolidin-, Piperazin-, Morpholin-, Pyridin- oder Piperidinring.
Der Rest R1 kann zusammen mit R3 und/oder der
Rest R2 zusammen mit R4 und den diesen Substituenten
benachbarten N-Atomen einen gesättigten oder ungesättigten, vorteilhaft S- oder ogliedrigen
Heterozyklus bilden, beispielsweise einen Pyrazolidin-, Pyridazin- oder Pyrazolinring, z. B. Trimethylenpyrazolidin
oder Tetramethylenpyrazolidin usw.
Acylreste R3 und R4 sind vorzugsweise solche der
Formel R20 — SO2 — oder R21 — CO —, worin R20
einen aromatischen oder gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest und
R21 Wasserstoff oder R20 bedeutet. Beide Acylreste
können mit dem benachbarten N-Atom zusammen einen Ring bilden. R20 oder R21 kann z. B. Formyl,
Acetyl, Propionyl, Butyroyl, Acryloyl, Cyanacetyl, Benzoyl, Methylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes
Phenylsulfonyl sein.
Die Reste R5 und R6 können zusammen mit dem
benachbarten N-Atom einen Heterozyklus bilden, beispielsweise einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-,
Aziridin-, oder Piperazinring. Die Reste R5, R6
und R7 können zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen Heterozyklus bilden, z. B. eine Gruppe
der Formel
55
•CH2 ^
N-CH2-CH2-N
^CH2- CH2/
^CH2- CH2/
oder für einen Pyridiniumring stehen.
Die Ringe B und/oder D können vorteilhaft durch nicht wasserlöslich machende Substituenten weitersubstituiert
sein.
Vorzugsweise enthalten sie Halogenatome, die Hydroxy-, Nitro- oder Cyangruppe, gegebenenfalls substituierte,
niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Hydroxyaryl- oder Alkoxyarylgruppen.
Die Farbstoffe der Formeln (IV) und (V) können aber auch eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe
oder eine Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamidgruppe oder eine Alkyl- oder Arylsulfonylgruppe
enthalten.
Unter Anion Αθ sind sowohl organische wie anorganische
Ionen zu verstehen, z. B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid- oder Iodid-, Methylsulfat-, Sulfat-,
Disulfat-, Perchlorat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzol- oder Naphthalinsulfonat-,
4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-,
Acetat-, Propionat-, Methansulfonat-, Chloracetatoder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie z. B.
das von Chlorzinkdoppelsalzen.
Die Kupplungskomponente und/oder die aromatischen Ringe B und/oder D können in den Verbindungen
der Formeln (IV) und (V) neben einer Gruppe
— K1 weitere, von der genannten , Gruppe, verschiedene
kationische Gruppen tragen, z. B. Ammonium-, Hydrazinium- oder Cycloimmoniumgruppen.
Die Kupplungskomponenten gehören beispielsweise der aromatischen Reihe an, z. B. der Benzoloder
Naphthalinreihe, die einen, die Kupplung ermöglichenden Substituenten tragen, z. B. Amino- oder
Hydroxybenzole, Amino- oder Hydroxynaphthaline; aber auch Kupplungskomponenten der heterocyclischen
Reihe, wie der Pyrazolon- oder der Chinolin-, Hydroxychinolin- oder Tetrahydrochinolinreihe, Aminopyrazolreihe
oder der Indol- oder Carbazolreihe, z. B. l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 und Derivate
davon, oder auch Verbindungen mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe, wie z. B. Acylessigsäurealkyl-
oder -arylamide, z. B. Acetoacetylaminoalkyl- oder -phenylamide usw.
Geeignete Kupplungskomponenten sind z. B. 1-Hydroxy-4-methylbenzol,
1,3-Dihydroxybenzol, 2-Hydroxynaphthalin, 1 -Hydroxy-4-methoxynaphthalin,
I-Hydroxy-S-acetylamino- oder 8-methylsulfonylaminonaphthalin,
1 -Hydroxy-6- oder -7-amino-, -methylamino-, -phenylamino-, -(4'-methoxyphenylamino)-,
-(2',4',6'-trimethylphenylamino-naphthalin, aromatische Verbindungen mit einer primären oder sekundären
Aminogruppe, wie Aminobenzol und Derivate davon, 1,3-Diaminobenzol, 1-Aminonaphthalin,
2-Amino-, 2-Phenylamino- oder 2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin;
Acetoacetylaminobenzol, 1-Acetoacety lamino-2-äthylhexan, 1 -Acetoacetylaminobutan,
Barbitursäure, 1 -(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'-Cyanphenyl-3-methyl-5-pyrazolon) usw.
Als Substituenten in diesen Verbindungen kommen vorzugsweise nicht wasserlöslich machende Substituenten,
wie z. B. diejenigen in Frage, welche in den bekannten Acetat- und Polyesterfarbstoffen eingesetzt
werden. Besonders geeignet sind: Halogen-, wie Chlor, Brom, Fluor, Nitril-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-,
Trihalogenalkyl-, Alkylsulfonyl-, Sulfonamid-, z. B. Mono- und Dialkylsulfonamid-, Carbalkoxy-, Carbonsäureamid-
oder Hydroxylgruppen oder Arylazo-, wie Azophenyl-, Azodiphenyl- oder Azonaphthylgruppen.
Diese Verbindungen können aber auch wasserlöslichmachende Substituenten enthalten, z. B. die Sulfonsäure-,
Sulfonsäureamid-, Carbonsäure- oder Carbonsäureamidgruppe.
Alkyl- und Alkoxyreste enthalten meistens 1 bis 12 oder auch 1 bis 6 jedoch vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome.
Sie können geradkettig oder verzweigt und gegebenenfalls substituiert sein, z. B. durch die Hydroxylgruppe,
die Cyangruppe oder Halogenatome.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (I) oder einer Verbindung der Formel (Va)
(CH2-A)1n
= N-X (Va)
mit einer Verbindung der Formel (II) oder (III) zu
einer Verbindung der Formel (IV) bzw. (V) erfolgt vorzugsweise in Wasser und bei Temperaturen von
-10 bis +1000C, vorteilhaft bei 20 bis 5O0C.
Man kann die Umsetzung auch in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz
von Wasser oder aber ganz ohne Lösungsmittel bei Temperaturen von -10 bis 1800C, vorteilhaft bei 20
bis 1200C, durchführen.
Die Kupplung erfolgt nach an sich bekannten Methoden.
Als einen in ein Anion überführbaren Rest A bzw. als Säurereste von Estern kommen vorzugsweise diejenigen
der Halogenwasserstoffsäuren in Betracht; A bzw. A1 steht vorteilhaft für Cl oder Br; weitere
Reste A bzw. Ai sind beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure, einer Sulfonsäure oder des Schwefelwasserstoffs.
Aus der britischen Patentschrift 576 270 ist der Farbstoff der Formel
N = N
-CH2-:
Cl0
zum Färben von Ccllulosematerial bekannt, während aus der französischen Patentschrift 1 495 232 und aus der
belgischen Patentschrift 633 447 der Farbstoff der Formel
N = N
CH2-N(CH3J2
NH2
2Cle
NH2
2Cle
unter anderen zum Färben von Papier bekannt ist.
Es war überraschend, daß die Farbstoffe der Formel (IV) auf Baumwolle, gefärbt besser ätzbar sind
und auf Papier gefärbt mit Chlor besser bleichbar sind.
Die Farbstoffe der Formeln (I V) und (V) dienen zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder
daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten
oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten oder zum Färben oder Bedrucken
von Baumwolle und anderen Cellulosefasern.
Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen, Leder und vorzugsweise von Papier. Man färbt das
Textilmaterial besonders vorteilhaft in wässerigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen
von 6O0C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 1000C unter Druck. Man erhält egale Färbungen
mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
Auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnitrilfascranlcil
enthalten, lassen sich sehr gut färben. Diejenigen Farbstoffe, welche eine gute Löslichkeit in
organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten
oder ungelösten Kunststoff-, Kunstharz- oder Naturharzmassen geeignet. Einzelne der neuen Farbstoffe
können z. B. zum Färben von tannierter Baumwolle, Wolle, Seide, regenerierter Cellulose und von
synthetischen Polyamiden eingesetzt werden. Es hat sich gezeigt, daß man auch vorteilhaft Gemische aus
zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe oder Gemische mit andern kationischen Farbstoffen verwenden
kann.
Sie dienen auch zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien,
die aus synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert
sind, bestehen oder solche enthalten.
Die erhaltenen Färbungen auf Papier sind licht- und naßecht und besitzen gute Bleich-, Wasser-,
Alkohol- und Lichtechtheit. Papier kann nach den üblichen Methoden gefärbt werden.
Auf Polyacrylnitril gefärbt, besitzen die Farbstoffe gute Lichtechtheit und gute Naßechtheiten, ζ. Β. gute
Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Uberfärbe-, Dekatur-, Wasser-, Seewasser-, Bügel-, Bleich-, Trockenreinigungs-
und Lösungsmittelechtheit. Die Farbstoffe sind in Wasser gut löslich, besitzen eine gute pH-Stabilität
und ein gutes Aufbauvermögen. Sie ergeben im Gemisch mit anderen basischen Farbstoffen ausgezeichnete
Färbungen; sie sind gut kombinierbar.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
24 Teile 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol werden in salzsaurer Lösung mit 7 Teilen Natriumnitrit
diazotiert. Die Diazoniumlösung wird in essigsaurer Lösung mit 15 Teilen 2-Hydroxynaphthalin
gekuppelt. Man erhält einen roten Farbstoff. Dieser wird in einem Gemisch, bestehend aus 100 Teilen
Chlorsulfonsäure und 35 Teilen Schwefelsäure, gelöst und mit 20 Teilen Paraformaldehyd versetzt. Man
rührt 12 Stunden lang bei 60° und erhält das chlor-
methylierte Produkt. Der chlormethylierte Farbstoff wird in 300 Teilen Wasser und 100 Teilen 40%iger
wässeriger Trimethylaminlösung während 10 Stunden bei 40° gerührt. Man erhält einen in Wasser löslichen
roten Farbstoff.
a) In eine Mischung, bestehend aus 100 Teilen Chlorsulfonsäure und 35 Teilen Schwefelsäure,
werden 24 Teile 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol und 20 Teile Paraformaldehyd eingetragen.
Das Gemisch wird 10 Stunden lang bei 60° gerührt. Man erhält das chlormethylierte
Produkt.
b) 29 Teile des erhaltenen chlormethylierten 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazols werden
in 300 Teilen Wasser und 50 Teilen einer 40%igen wässerigen Trimethylaminlösung gelöst und das
Ganze während 4 Stunden bei 40° gerührt. Man erhält die in Wasser leicht lösliche entsprechende
Trimethylammoniumverbindung.
c) Die so bereitete Trimethylammoniumverbindung wird in salzsaurer Lösung mit 7,2 Teilen Natriumnitrit
diazotiert und in essigsaurer Lösung mit 22 Teilen Acetessigsäureanisidid gekuppelt.
Man erhält einen grünstichiggelben Farbstoff.
Kuppelt man die gemäß Beispiel 2b) hergestellte Diazoniumverbindung in essigsaurer Lösung mit
Teilen Pyrazolon, so erhält man einen orangegelben Farbstoff.
35
Den gleichen Farbstoff wie im Beispiel 1 erhält man, wenn man die Diazoniumverbindung aus Beispiel
2 b) mit 15 Teilen 2-Hydroxynaphthalin kuppelt.
40
a) Setzt man die im Beispiel 2 a) erhaltene chlormethylierte Verbindung mit einer wässerigen
Lösung von asymmetrischem Dimethylhydrazin, so erhält man die entsprechende Dimethylhydraziniumverbindung.
b) Kuppelt man die Diazoverbindung der so erhaltenen Dimethylhydraziniumverbindung auf
2-Hydroxynaphthalin, so erhält man einen dem Beispiel 1 ähnlichen roten Farbstoff.
Färbevorschrift A
Man vermischt 70 Teile chemisch gebleichte SuIfU-cellulose
mit 30 Teilen chemisch gebleichter Birkencellulose und 0,2 Teilen des nach Beispiel 1 erhaltenen
in Wasser bzw. Gemisch aus Wasser und Essigsäure gelösten Farbstoffs. Nach 10 Minuten werden Papierblätter
aus dieser Masse hergestellt. Das so erhaltene saugfähige Papier hat eine rote Nuance; die Färbung
ist naßfest.
Färbevorschrift B
In einem Holländer werden 100 Teile chemisch gebleichte
Sulfitceflulose gemahlen. Während des Mahlens gibt man 2 Teile Harzleim und kurz darauf
0,5 Teile einer wässerigen bzw. wässerigen essigsauren Lösung des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs zu.
Nach 10 Minuten werden 3 Teile Aluminiumsulfat zugesetzt, und nach weiteren 10 Minuten werden aus
dieser Masse Papierblätter hergestellt. Das Papier hat eine reine rote Nuance von mittlerer Intensität.
Die Färbung ist licht- und naßecht.
Färbevorschrift C
Ein Färbebad wird wie folgt bereitet: In 3000 Teilen
entmineralisiertem Wasser werden 1 Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs und 20 Teile kalziniertes
Natriumsulfat gelöst und das Bad mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5,5 gestellt. Bei Zimmertemperatur
werden 100 Teile gebleichtes Baumwollgarn eingetragen und das Bad hierauf innerhalb von
20 Minuten auf Kochtemperatur gebracht. Wiederum werden 10 Teile kalziniertes Natriumsulfat zugegeben.
Das Färben dauert 20 Minuten bei Kochtemperatur. Vor dem Abkühlen auf 50° werden erneut
10 Teile kalziniertes Natriumsulfat angegeben. Hierauf
wird das Garn nach bekannten Methoden fertiggestellt. Es ist darauf zu achten, daß der pH-Wert des
Färbebades während des Färbens nicht unter 5 und nicht mehr als 6,5 betragen soll. Man erhält eine rote
Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
Färbevorschrift D
20 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während
48 Stunden vermischt, 1 Teil des so erhaltenen Präparats wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angeteigt,
der Brei mit 400 Teilen entmineralisiertem Wasser Übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit
7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe
in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60° in einem Bad,
bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig, vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98 bis 100°, kocht IV2 Stunden lang und spült. Man erhält
eine rote Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
In der folgenden Tabelle I ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können.
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
(CH2 K)(1 _2)
*\Λέ/
N =
worin B1 bis B6 die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen
besitzen.
Als Anionen Αθ kommen die in der Beschreibung
aufgeführten in Frage.
φ
Das Symbol K kann für einen beliebigen der in der
Das Symbol K kann für einen beliebigen der in der
folgenden Tabelle A angeführten Reste K1 bis K27
stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der
angegebenen Gruppierungen ausgetauscht werden.
109517/349
Die Gruppierung — CH2 — K kann in dem in der
eckigen Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest I
bis 2, vorzugsweise l,5mal vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7- und/oder 2'-SteIlung.
K kann für die Symbole K1 bis K27 stehen, wobei
die Reste K, bis K27 die nachstehenden Gruppierungen
bedeuten:
K1 bedeutet — N(CH3)3]ffl
K2 bedeutet — N(C2Hs)3] ·
CH3 K3 bedeutet -N(C2Hs)2
QH5 K4 bedeutet -N(CH3J2
K5 bedeutet — N(C2H3OH)3] ®
CH3 K6 bedeutet -N(C2H4OH)2
CH3.
C7 bedeutet -N-CH2OH
C2H5
C2H4 — CONH2
K8 bedeutet — N(CH3)2
(CH3J2
K9 bedeutet -N(C2H4OH)2
bedeutet —N
K11 bedeutet —
CH3
K|2 bedeutet —N
CH3 J
K13 bedeutet —N H
CH3
K14 bedeutet —1
C2H4-CONH2
K15 bedeutet — N HO
C2H4 — CONH2
K16 bedeutet —NhI
C2H4 — CONH2
CH3
K17 bedeutet —Ν
Κ.« bedeutet —N
K19 bedeutet — N(CH3J2
NH2
K20 bedeutet -N(C2Hj)2
NH2
K21 bedeutet — N(C2H4OH)2
NH,
K22 bedeutet —NH
NH,
K„ bedeutet —N H
NH2
K24 bedeutet —1
NH2
K25 bedeutet — N(C2H4 — CONH2J2
NH2
K26 bedeutet -N(C2H4CN)2
NH,
/CH2\
H2C CH2
K27 bedeutet —N
H2C
N CH2
| K | B1 | B2 | B3 | B4 | B5 | B6 | Nuance der | |
| Beisp | K2 | H | CH3 | H | H | H | OH |
Färbung
auf Papier |
| 6 | K3 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 7 | K4 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 8 | K5 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 9 | K6 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| to | K7 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 11 | K8 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 12 | K9 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 13 | Kio | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 14 | K11 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 15 | K12 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 16 | K13 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 17 | K14 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 18 | K15 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 19 | K16 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 20 | K17 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 21 | K18 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 22 | K19 | H | CHj | H | H. | H | OH | Rot |
| 23 | K2O | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 24 | K21 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 25 | K22 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 26 | K23 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 27 | K24 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 28 | K25 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 29 | K26 | H | CH3 | H | H | -> H | OH | Rot |
| 30 | K27 | H | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 31 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | H | -CO-CH3 | OH | Rot |
| 32 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | H | -CO-NH-C2H5 | OH | Rot |
| 33 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | OH | H | OH | Rot |
| 34 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -NH-C2H4-OH | H | H | Rot |
| 35 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | H | Rot |
| 36 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | —N(CH3)2 | H | -NH2 | Rot |
| 37 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -N(CH3J2 | H | -NH-C2H4-OH | Rot |
| 38 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | —NH-CH3 | Rot |
| 39 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C6H5 | Rot |
| 40 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | Br | H | -NH2 | Rot |
| 41 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | Cl | H | -NH2 | Rot |
| 42 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | CH3 | H | -NH2 | Rot |
| 43 | K1 bis K27 | H | CH3 | CH3 | H | H | -NH2 | Rot |
| 44 | K1 bis K27 | H | CH3 | OCH3 | H | H | -NH2 | Rot |
| 45 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -OCH3 | H | -NH2 | . Rot |
| 46 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | -SO2-N(CHj)2 | H | H | Rot |
| 47 | K1 bis K27 | H | CH3 | H | H | -COOCH3 | OH | Rot |
| 48 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | H | H | OH | Rot |
| 49 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | H | -CO-CH3 | OH | Rot |
| 50 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | H | -CO-NH-C6H5 | OH | Rot |
| 51 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | OH | H | H | Rot |
| 52 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | H | Rot |
| 53 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | -NH2 | ■Rot |
| 54 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C2H4-OH | Rot |
| 55 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | —NH-CH3 | Rot |
| 56 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C6H5 | Rot |
| 57 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | Bt | H | -NH2 | Rot |
| 58 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | Cl | H | -NH2 | Rot |
| 59 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | CH3 | H | -NH2 | Rot |
| 60 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | CH, | H | H | -NH2 | Rot |
| 61 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OCH3 | H | H | -NH2 | Rot |
| 62 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | H | -OCH3 | H | -NH2 | Rot |
| 63 | Rot | |||||||
Fortsetzung
| I | K | B1 | B2 | B3 | B4 | B5 | B6 | Nuance der |
| <a | Färbung | |||||||
| 64 | K1 bis Kj, | CH3 | CH3 | H | -SO2-N(CHj)2 | H | H | auf Papier |
| 65 | K1 bis K2, | CH3 | CH3 | H | H | -COOCH3 | OH | Rot |
| 66 | K1 bis K2, | H | H | H | H | H | OH | Rot |
| 67 | K1 bis K2, | H | H | H | H | -CO-CH3 | OH | Rot |
| 68 | K1 bis K2, | H | H | H | H | -CO-NH-C6H5 | OH | Rot |
| 69 | K1 bis K2, | H | H | H | OH | H | OH | Rot |
| 70 | K1 bis K27 | H | H | H | -N(CHj)2 | H | H | Rot |
| 71 | K1 bis K27 | H | H | H | -N(CHj)2 | H | -NH2 | Rot |
| 72 | K1 bis K2, | H | H | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C2H4-OH | Rot |
| 73 | K1 bis K27 | H | H | I-I | -N(CHj)2 | H | —NH-CH3 | Rot |
| 74 | K1 bis K2, | H | H | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C6H5 | Rot |
| 75 | K1 bis K2, | H | H | H | Br | H | -NH2 | Rot |
| 76 | K1 bis K27 | H | H | H | Cl | H | -NH2 | Rot |
| 77 | K1 bis K27 | H | H | H | CHj | H | -NH2 | Rot |
| 78 | K1 bis K2, | H | H | CH3 | H | H | -NH2 | Rot |
| 79 | K1 bis K2, | H | H | OCH3 | H | H | -NH2 | Rot |
| 80 | K1 bis K2, | H | H | H | -OCH3 | H | -NH2 | Rot |
| 81 | K1 bis K27 | H | H | H | -SO2-N(CHj)2 | H | H | Rot |
| 82 | K1 bis K2, | H | H | H | H | -COOCH3 | OH | Rot |
| 83 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | H | H | OH | Rot |
| 84 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | H | —CO—CH3 | OH | Rot |
| 85 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | H | -CO-NH-C6H5 | OH | Rot |
| 86 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | OH | H . | H | Rot |
| 87 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | -NH-C2H4-OH | H | H | Rot |
| 88 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | -N(CHj)2 | H | H | Rot |
| 89 | K1 bis K2, | H | OC2H5 | H | -N(CH3I2 | H | -NH2 | Rot |
| 90 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C2H4-OH' | Rot |
| 91 | K1 bis K27 | Il | OC2H5 | H | -N(CHj)2 | H | —NH-CH3 | Rot |
| 92 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | -N(CHj)2 | H | -NH-C6H5 | Rot |
| 93 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | Br | H | -NH2 | Rot |
| 94 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | Cl | H | -NH2 | Rot |
| 95 | . K1 bis K2, | I-I | OC2H5 | H | CH3 | H | -NH2 | Rot |
| 96 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | CHj | H | H | -NH2 | Rot |
| 97 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | OCHj | H | H | -NH2 | Rot |
| 98 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | -OCH3 | H | -NH2 | Rot |
| 99 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | -SO2-N(CHj)2 | H | H | Rot |
| 100 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | H | —COOCH3 | OH | Rot |
| 100 a | K1 bis K2, | CH3 | CH3 | H | -NH-C2H4-OH | H | H | Rot |
| IOOb | K1 bis K2, | " H | H | H | -NH-C2H4-OH | H | H | Rot |
| Rot |
In der folgenden Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können.
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
worin Bi, B2, B7, B8 und B9 die in der Tabelle II angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anionen Α® kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage. Das Symbol K. kann für einen beliebigen
der in der Tabelle A aufgeführten Reste K1 bis K27 stehen.
Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jeden einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen
Gruppierungen ausgetauscht werden.
θ
Die Gruppierung — CH2 — K kann in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest
Die Gruppierung — CH2 — K kann in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest
1 bis 2-, vorzugsweise l,5mal vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7-und/oder 2'-Stellung.
| Beispiel | K | B1 | B2 | B7 | B8 | B9 |
Nuance der
Färbung auf Papier |
| 101 | K1 bis K27 | H | CH3 | OH | CH3 | Orange | |
| 102 | K1 bis K27 | H | CH3 | NH2 | <3 | H | Orange |
| 103 | K1 bis K27 | H | CH3 | NH2 | -O | CH3 | Orange |
| 104 | K1 bis K27 | H | CH3 | OH | H | CH3 | Orange |
| 105 | K1 bis K27 | H | CH3 | OH | —<(~~\- OCH3 | CH3 | Orange |
| 106 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OH | CH3 | Orange | |
| 107 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | NH2 | O | H | Orange |
| 108 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | NH2 | CH3 | Orange | |
| 109 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OH | H | CH3 | Orange |
| 110 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OH | -<^>-0CH3 | CH3 | Orange |
| 111 | K1 bis K27 | H | H | OH | CH3 | Orange | |
| 112 | K1 bis K27 | H | H | NH2 | H | Orange | |
| 113 | K1 bis K27 | H | H | NH2 | ^> | CH3 | Orange |
| 114 | K1 bis K27 | H | H | OH | H | CH3 | Orange |
| 115 | K1 bis K27 | H | H | OH | —^ ^QCH3 | CH3 | Orange |
| 116 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | OH | CH3 | Orange | |
| 117 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | NH2 | -O | H | Orange |
| 118 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | NH2 | O | CH3 | Orange |
| 119 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | NH2 | H | CH3 | Orange |
| 120 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | OH | —^ ^)-OCH3 | CH3 | Orange |
In der folgenden Tabelle IU ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel
worin B1, B2 und X die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anioncn ΑΘ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Als Anioncn ΑΘ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Das Symbol K kann für einen beliebigen der in der 15 Die Gruppierung — CH2 — K kann in dem in der
Tabelle A aufgeführten Reste K1 bis K27 stehen. Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest 1 bis 2-,
Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem vorzugsweise l,5mal vorkommen. Die genannte
einzelnen Farbstoff durch eine andere der angege- Gruppe steht vorzugsweise in 7 und/oder
bcncn Gruppierungen ausgetauscht werden. 2'-Stellung.
| Beispiel | K | B, | B2 | X = Rest der Kupplungskomponente |
Nuance der Färbung
auf Papier |
| 121 | K1 bis K27 | H | CH3 | <3-oh | Gelb |
| 122 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
| 123 | K, bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
| 124 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. \ |
Gelb |
| 125 | K1 bis K27 | H | CH3 | HO —\_V- CH3 | Gelb |
| 126 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
| 127 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
| 128 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb |
| 129 | K1 bis K27 | H | CH3 | HO-O | Gelb |
| CH3 | |||||
| 130 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
| 131 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
| 132 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb |
| CH3 | |||||
| 133 | K1 bis K27. | H | CH3 | hoVT> | Gelb |
| 134 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
| 135 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
| 136 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb |
| OH | |||||
| 137 | K1 bis K27 | H | CH3 | ho—\^y | Orange |
Fortsetzung
| Beispiel | K | B, | B2 | X = Rest der | Kupplungskomponente | OH |
Nuance der Färbung
auf Papier |
| HO I / |
|||||||
| 138 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | &- | Orange | ||
| 139 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Orange | ||
| 140 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Orange | ||
| OH I |
|||||||
| 141 | K1 bis K27 | H | H | HO- | Orange | ||
| 142 | K1 bis K27 | H | H | / desgl. |
Orange | ||
| 143 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Orange | ||
| 144 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | - CH2OH | Orange | |
| OH I |
|||||||
| 145 | K1 bis K27 | H | CH3 | HO- | - CH2OH | Orange | |
| OH I |
|||||||
| 146 | K1 bis K27 | H | H | HO- | Orange | ||
| 147 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Orange | ||
| 148 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | -Cl | Orange | |
| OH \ I |
|||||||
| 149 | K1 bis K27 | H | CH3 | HO- | Orange | ||
| 150 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Orange | ||
| 151 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Orange | ||
| 152 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. \ |
Orange | ||
| 153 | K1 bis K27 | H | CH3 | H2N- | Orange | ||
| 154 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Orange | ||
| 155 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Orange | ||
| 156 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Orange | ||
| OH \ I |
|||||||
| 157 | K1 bis K27 | H | CH3 | H2N- | Orange | ||
| 158 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Orange | ||
| 159 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Orange | ||
| 160 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Orange | ||
Fortsetzung
| Beispiel | K | B, | B2 | X = Rest der Kupplungskomponente |
Nuance der Färbung
auf Papier |
| 161 | K1 bis K27 | H | CH3 | *»-<L> | Gelb |
| 162 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
| 163 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
| 164 | K1 bis K27 | CH3 | OC2H5 | desgl. | Gelb |
| CH3 VJ |
|||||
| 165 | K1 bis K27 | H | CH3 | Gelb | |
| I OCH3 |
|||||
| 166 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb |
| 167 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
| 168 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb |
| NH2 \ I |
|||||
| 169 | K1 bis K27 | H | CH3 | Rot | |
| 170 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Rot |
| 171 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Rot |
| 172 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Rot |
| vT | |||||
| 173 | K1 bis K27 | H | CH3 . | H2N —\_y>— Cl | Rot |
| 174 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Rot |
| 175 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Rot |
| 176 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Rot |
| NH2 \ ι |
|||||
| 177 | K1 bis K27 | H | CH3 | H2N-<^J>-CH3 | Rot |
| 178 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Rot |
| 179 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Rot |
| 180 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Rot |
| CH3 | |||||
| 181 | K1 bis K27 | H | CH3 | H*N-\7> | Gelb |
| 182 | K1 bis K27 | H | H | / desgl. |
Gelb |
| 183 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb |
| 184 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb |
23
Fortsetzung
| Beispiel | K | B1 | B2 | X = Rest der Kupplungskomponente |
Nuance der Färbung
auf Papier |
| 185 | K1 Bis K27 | H | CH3 | -OO | Rotorange |
| OH | |||||
| 186 187 188 |
K1 Bis K27 K1 Bis K27 K1 bis K27 |
H CH3 H |
H CH3 OC2H5 |
desgl. desgl. desgl. |
Rdtorange Rotdrange Rdtorange |
In der folgenden Tabelle IV ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfihdungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können.
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
(CH2-
(1-2)
N = N — CH
CO — CH3
O = C — NH —/~~V- B13
1U
'12
worin B1, B2 und Bn bis Bi5 die in der Tabelle IV angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anionen Αθ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Als Anionen Αθ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Das Symbol K kann1 für einen' beliebigen der in der Tabelle A aufgeführten Reste Ki bis K27 stehen.
Diese" Gruppierungbn können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff diirch eine andere der angegebenen
Diese" Gruppierungbn können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff diirch eine andere der angegebenen
Gruppierungen ausgetauscht werden.
®
. Die Gruppierung — CH2 — K kahh in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotpldidinrest
. Die Gruppierung — CH2 — K kahh in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotpldidinrest
1 bis 2-, vorzugsweise i,5mäl vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7-ünd/dder 2'-Stellung.
| K | B1 | B2 | B11 | B12 | B'.i | b'm | B15 | Nuance | |
| Beispiel | Ki | H | CH3 | OCH3 | ti | H | -CHi-K1 | H |
der.Färbung
auf Papier |
| 189' | K2 bis K27 | H | CH3 | OCh3 | H | ti | CH2 K1 | ti | GeiB |
| 190 | K1 Bis K27 | DC. | fcH3 | H | ti | DC. | ti | ti | GeiB |
| 191 | K1 Bis K27 | H | CH3 | OCH3 | ti | ti | OCh3 | ti | Gelb |
| 192 | K1 bis K27 | H | CH3- | ÖCHi | ti | Ci | ÖCti3 | H | GeIB |
| 193 | Ki Bis' Ki7 | H | CH3 | H | -ti | Cl | H | ti | GeiB |
| 194 | K1 Bis Ki7 | H | CH3. | OCH3 | -CHi-K1 | ti | —CHi- Kt | ti | GeIB |
| 195 | K1 Bis K27 | ti | CH3 | CH3 | ti | ti | ti | H | Gelb |
| 196 | K1 Bis K27 | ti | CH3 | Ch3 | H | ti | —ciii—ki | ti | Gelb |
| 197 | K1 Bis K27 | ti | ti | OCH3 | ti | H | —CHi—Ki | ti | GeIB |
| 198 | K1 bis K27 | H | H | H | H | H | H | ti | Gelb |
| 199 | K1 Bis K27 | H | H | OCH3 | ti | ti | ÖCHi | ti | GeiB |
| 20Ö | K1 Bis K27 | ti | H | OCH3 | H | ei | OCh3 | ti | Gelb |
| 201 | K1 bis K27 | H | ti | H | ti | ei | ti | ti | GeIB |
| 202 | GeIB | ||||||||
| 109 517/349 | |||||||||
Fortsetzung
26
| K | B, | B2 | B1, | B12 | B1J | Bu | B1, | Nuance | |
| Beispiel | K1 bis K27 | H | H | OCH3 | -CH2-K, | H | -CH2-K1 | H |
der Färbung
auf Papier |
| 203 | K1 bis K27 | H | H | CH3 | H | H | H | H | Gelb |
| 204 | K, bis K27 | H | H | CHj | H | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
| 205 | K, bis K27 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | 1^n2—κ.! | H | Gelb |
| 206 | K, bis K27 | CH3 | ,H | H | H | H | -CH2-K, | H | Gelb |
| 207 | K, bis K27 | CH3 | H | H | H | H | H | H | Gelb |
| 208 | K, bis K27 | CH3 | H | OCH3 | H | H | OCH3 | H | Gelb |
| 209 | K1 bis K27 | CH3 | H | OCH3 | H | Cl | OCH3 | H | Gelb |
| 210 | K1 bis K27 | CH3 | H | H | H | Cl | H | H | Gelb |
| 211 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OCH3 | -CH2-K, | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
| 212 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | H | H | Gelb · |
| 213 | K, bis K27 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
| 214 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | CH3 | H | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
| 215 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | CH3 | H | H | -CH2-K, | H | Gelb |
| 216 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | H | H | H | H | Gelb |
| 217 | K1" bis K27 | H | OC2H5 | OCH3 | H | H | OCH3 | H | Gelb |
| 218 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | OCH3 | H | Cl | OCH3 | H | Gelb |
| 219 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | H | H | Cl | H | H | Gelb |
| 220 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | OCH3 | CH2 Ki | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
| 221 | K, bis K27 | H | OC2H5 | CH3 | H | H | H | H | Gelb |
| 222 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | CH3 | H | H | -CH2-K1 | H | Gelb |
| 223 | Gelb | ||||||||
In der folgenden Tabelle V ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können.
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
CO — CH3
N = N — CH
B1
Bis Bi4
O = C — NH —<( V- B13
Anion A®
B11 B12
worin B1, B2 und B11 bis B15 die in der Tabelle V angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anionen ΑΘ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Als Anionen ΑΘ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Für das Symbol K gilt sinngemäß das für die Tabelle 1 und II aufgeführte.
| B1 |
B2
I |
B11 | B12 | B13 | B14 | B15 | Nuance | |
| Beispiel | H | CH3 | CH3 | CH2-K1 | CH3 | CH2-K1 | CH3 |
der Färbung
auf Papier |
| 224 | H | CH3 | CH3 | CH2-K2 | CH3 | CH2-K2 | CH3 | Gelb |
| 225 | H | CH3 | CH3 | CH2 K3 | CH3 | CH2-K3 | CH3 | Gelb- |
| 226 | H | CH3 | CH3 | CH2 K|0 | CH3 | CH2 K,o | CH3 | Gelb |
| 227 | H | CH3 | CH3 | CH2 K12 | CH3 | CH2 K12 | CH3 | Gelb |
| 228 | Gelb | |||||||
Fortsetzung
| B1 | B2 | B1, | B12 | B13 | Bu | B15 | Nuance | |
| Beispiel | H | CH3 | CH3 | CH2 K,9 | CH3 | CH2—K,9 | CH3 |
der Färbung
auf Papier |
| 229 | H | CH3 | CH3 | CH2 K22 | CH3 | CH2 K22 | CH3 | Gelb |
| 230 | H | H | CH3 | CH2-K1 | CH3 | CH2-K1 | CH3 | Gelb |
| 231 | CH3 | CH3 | CH3 | CH2-Ki | CH3 | CH2-K1 | CH3 | Gelb |
| 232 | H | O2H5 | CH3 | C/H2 ivj | CH3 | CH2-K1 | CH3 | Gelb |
| 233 | H | CH3 | OCH3 | CH2-K, | CH3 | CH2-K, | H | Gelb |
| 234 | H | H | OCH3 | CH2-K, | H | CH2-K, | H | Gelb |
| 235 | CH3 | CH3 | OCH3 | CH2-K, | H | CH2-K1 | H | Gelb |
| 236 | H | OC2H5 | OCH3 | CH2-K, | H | CH2-K1 | H | Gelb |
| 237 | H | H | H | CH2 K, | H | H | H | Gelb |
| 238 | CH3 | CH3 | H | CH2-K, | H | H | H | Gelb |
| 239 | H | OC2H5 | H | CH2-K, | H | H | H | Gelb |
| 240 | H | CH3 | CH3 | H | H | CH2-K, | H | Gelb ' |
| 241 | H | H | CH3 | H | H | CH2-K, | H | Gelb |
| 242 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | CH2-Ki | H | Gelb |
| 243 | H | OC2H5 | CH3 | H | H | CH2-K, | H | Gelb |
| 244 | Gelb | |||||||
In der folgenden Tabelle VI ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden können.
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
worin B1, B2 und BL6 die in der Tabelle VI angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anionen Αθ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Betracht. Für das Symbol K gilt sinngemäß
das für die Tabelle I gesagte.
Die Gruppierung — CH2 — K kann in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest
1 bis 2-, vorzugsweise l,5mal vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7-und/oder 2'-Stellung.
| K | B1 | B2 | B16 | -OCH3 | Nuance | |
| Beispiel | K, bis K27 | H | CH3 | -OC4H9 |
der Färbung
auf Papier |
|
| 245 | Ki bis K27 | H | CH3 | -NH-CH3 | Gelb | |
| 246 | K1 bis K27 | H | CH3 | -NH-C4H9 | Gelb | |
| 247 | K1 bis K27 | H | CH3 | -NH2 | Gelb | |
| 248 | K1 bis K27 | H | CH3 | Gelb | ||
| 249 | K1 bis K27 | H | CH3 | Gelb | ||
| 250 | Gelb | |||||
Fortsetzung
| κ | B1 | B2 | B16 | -OCH3 | Nuance | |
| Beispiel | K1 bis K27 | H | CH3 | -OCH3 |
der Färbung
auf Papier |
|
| 251 | K1 bis K27 | H | CH3 | —0—<^~V- OCH3 | -OCH3 | Gelb |
| 252 | I CH3 |
OC4H9 | Gelb | |||
| K1 bis K27 | H | H | OC4H9 | |||
| 253 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | OQH9 | Gelb | |
| 254 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | -NH-CH3 | Gelb | |
| 255 | K1 bis K27 | H | H | -NH-CH3 | Gelb | |
| 256 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | -NH-CH3 | Gelb | |
| 257 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | -NH-QH9 | Gelb | |
| 258 | K1 bis K27 | H | H | -NH-QH9 | Gelb | |
| 259 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | -NH-C4H9 | Gelb | |
| 260 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | -NH-QH9 | Gelb | |
| 261 | Kj bis K27 | H | H | -NH2 | Gelb | |
| 262 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | -NH2 | Gelb | |
| 283 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | -NH2 | Gelb | |
| 264 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | -NH2 | Gelb | |
| 265 | K1 bis K27 | H | H | -NH2 | Gelb | |
| 266 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | Gelb | ||
| 267 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb | |
| 268 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb | |
| 269 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | —°~(\~y~ ch3 | Gelb | |
| 270 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb | |
| 271 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb | |
| 272 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | —0—^ ^)-OCH3 Γ |
Gelb | |
| 273 | K1 bis K27 | H | H | CH3 | Gelb | |
| 274 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | desgl. | Gelb | |
| 275 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | desgl. | Gelb | |
| 276 | K1 bis K27 | H | H | desgl. | Gelb | |
| τη | desgl. | Gelb | ||||
| K1 bis K27 | CH3 | CH3 | ||||
| 278 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | Gelb | ||
| 279 | K1 bis K27 | CH3 | CH3 | Gelb | ||
| 280 | K1 bis K27 | H | OC2H5 | Gelb | ||
| 281 | Gelb | |||||
31 32
Die folgenden Farbstoffe können nach dem eriindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden. Sie entsprechen
den Formeln
282
/V
H2- N(CH3J3]
CO-CH3
OCH,
283
OCH3
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet,
daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel (I)
" (CH2-A)n
30
35
N=N-X
(I)
40
worin X den Rest einer Kupplungskomponente der Amino- oder Hydroxybenzolreihe, der Amino-
oder Hydroxynaphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe oder mit einer kupplungsfähigen
Methylengruppe, A einen in ein Anion überführbaren Rest und η 1 bis 6 bedeutet, wobei die
Gruppe bzw. die Gruppen — CH2 — A an einen aromatischen Rest gebunden sind und die aromatischen
Ringe B und/oder D weitersubstituiert sein können, mit «Mol einer Verbindung der
Formel (II)
Ν—Ν
R2
(Π)
R4
oder der Formel (III)
N-R6
R7
R7
(III)
55
6o
worin R1 für einen gegebenenfalls substituierten
Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R2 und dem benachbarten N-Atom für einen Heterozyklus,
R2 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit
Ri und dem benachbarten N-Atom für einen Heterozyklus, R3 und R4 für ein Wasserstoffatom
oder für gleiche oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste,
oder für gleiche oder voneinander verschiedene Acylreste, R5, R6 und R7 jeweils für
einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen, R1 zusammen mit R3 und/
oder R2 zusammen mit R4 und den diesen Substituenten
benachbarten N-Atomen und R5 und R6 oder R5, R6 und R7 zusammen mit dem benachbarten
N-Atom Heterozyklen bilden unter Bildung von Farbstoffen der Formel (IV)
--(CH2-KJn
D VN = N-X
(IV)
worin X, n, B und D die angegebenen Bedeutungen
φ
besitzen, Af ein K1n äquivalentes Anion und K1 die Gruppe
besitzen, Af ein K1n äquivalentes Anion und K1 die Gruppe
R,
— Ν —Ν
I \
R2 R4
R5
-N-R6
R7
R7
(Ha)
(lila)
darstellen, wobei R1 bis R7 die angegebenen Be-
109517/349
dcutungen haben und die Gruppe bzw. die
Gruppen —CH2—.K1 an einen uromatischen
Ring gebunden sind, umsetzt.
2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der nach Anspruch 1 erhältlichen Art der Formel
(V)
/VN^
-1-(CH2-K1L
N=N-X A® (V)
10
worin X, K1, B und D die im Anspruch 1 angegebenen
Bedeutungen besitzen, m 1 bis 3 und A®
K,„, äquivalentes Anion bedeutet, und die
— CH2 — Κ,-Gruppe bzw. -Gruppen an einen
aromatischen Ring gebunden sind, in Abänderung
des Verfahrens gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindung aus
einem Amin der Formel (VI)
AJt (VI)
mit einer Kupplungskomponente der Formel (VII)
H-X (VII)
kuppelt.
3. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Papier und von Textilmaterial, das aus Acrylnitrilpolymerisaten
oder -mischpolymerisaten besteht oder solche enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel (IV) gemäß Anspruch
1 verwendet.
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