DE2054697B2

DE2054697B2 - Sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2054697B2
Application number: DE2054697A
Authority: DE
Inventors: Willy Basel Steinemann (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1969-11-07
Filing date: 1970-11-06
Publication date: 1974-10-03
Also published as: NL7016197A; GB1332477A; CA971560A; BE758636R; US3852261A; DE2054697C3; DE2054697A1; FR2080879A2; NL155046B; FR2080879B2; HK79776A

Description

OH H

worin D, V, B und A die in den Ansprüchen 1 und 5 angegebenen Bedeutungen besitzen.

8. Verfahre« zur Herstellung von sulfonsauregruppenfreien basischen Azofarbstofien der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung aus einem Amirt der allgemeinen Formel

D-NH₂

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

25

kuppelt und gegebenenfalls das Anion A durch ein anderes Anion austauscht, wobei D, R. R₁. Z Und A^c die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

9. Verfahren zum Färben, Foulardieren oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergeftdlten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 4 in üblicher Weise verwendet.

10. Verfahren zum Färben. Foulardieren und Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 4 in üblicher Weise Verwendet.

11. Verfahren zum Färben von Papier, daduich gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 4 in üblicher Weise verwendet.

D-N=N

O A

OH R₁

(VJI)

worin D ein gegebenenfalls substituierter aromatischcarbocyclischer oder aroroatisch-beterocycliscber Rest. Z der zur Vervollständigung eines das quatäre N-Atom enthaltenden, gegebenenfalls weitere N-Atorae und oder S-Atome oder O-Atorae a-ifweisenden 5- oder ögliedrigen beterocyclischen Ringes mit aromatisebem Charakter erforderliche Bestandteil, dem gegebenenfalls ein Benzol- oder Cyclohexenring ankondensiert ist und der durch Methyl, Dimethyl. Trimethyl. Äthyl. tert.Butyl, Methor_;. Chlor, Brom. C van. Hydroxyäthyl, Phenyl, Benzy! und Dimethylaminocarbonyl susbstituiert sein kann, R Wasserstoff ein geradkettiger oder verzweigter gegebenenfalls durch — O oder —SO₂— unterbrochener Alkylrest mit 1 bis Cyan oder Phenyl substituiert sein kann: Cyclohexyl. 6 Kohlenstoffatomen der durch Halogen. Hydroxyl. Alkylcyclohexyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im gegebenenfalls durch Halogen. Hydroxyl. Cyan oder Phenyl substituierten Alkylrest; Phenyl. Pyridyl. Furyl. Phenoxymethyl;

R;

— COOX', —CO—N

35

^4C worin X' -CH,-CO—X '

-CH, oder -CH

45 -OCH₃ -NH

-NH-

so

SS oder —N(CH₃)₂, R₂ Wasserstoff. -CH₃. -C₂H₅. -C₃H₇, -C₄H₉, Hydroxyäthyl oder Benzyl und R₃ Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Hexyl, Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, -CH₂-OCH₃.

-C₂H₄-N HO

Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe mit einer Dioxypyridin-Kupplungskomponentc, worin das kationische N-Atom direkt an die 3-Stellung des Pyridons gebunden ist, die sich ausgezeichnet als Farbstoffe zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Textilmaterial eignen, das beispielsweise aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisate!! besteht oder solche enthält.

f» -C₂H₄-N H NH
Phenyl, 2-Methylphenyl, Benzyl.

— C₂H₄

C₂H₄-N(CH₃J₂, Cyanmelhyl.

Mclhoxy. -NH₂. -Nil C₂H₄OH oder Bis(h\- droxyüthyl)-amino. oder R₂ zusammen mit R, und dem N-Atom. an das sie gebunden sind.

-n^xh1 -ν η ;

ter gegebenenfalls durch — O - - oder — SO₂ — unterbrochener Alkylrest mil I bi-i 6 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituiert sein kann; Phenyl, Pyridyl. Furyl, "COOX'. worin X' -CH₃ oder -C₂H₅ ist;

-N_- H N-C₂H₄OH

— CO - N

sind, R| Wasserstoff, ein geradkettiger oder verzweigter, gegebenenfalls durch — O— unterbroche- worin R, Wasserstoff, -CH₃. C₂H₅, -G₃H-,. -C₄H,. nef Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der Hydroxyälhyl oder Benzyl, unc: R₃ Wasserstoff. Methyl, durch Halogen, Hydroxyl. Cyan oder Phenyl substi- 15 Äthyl. Butyl. Hexyl, Hydroxyl thyl. 2-Hydroxypropyl. tuiert sein kann. Cyclohexyl, Alkylcyclohcxyl mit I bis

6 Kohlenstoffalome im gegebenenfalls durch Halogen, q^ OCU

Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituierten Alkylrest, ²

Phenyl, Pyridyl, Furyl, Pyrrolidinyl, N-Methyl-pyrro- _y

lidino, Diphenylyl, Phenylaminophenyl, Methylthiazo- 20 -CH N 4 O

IyI; ² \s

—X'"—N

-C₂H₄-N⁷F¹ NH

worin X'" die direkte Bindung, —C₂H₄— oder —CiH,,— und R₄ und R₅ jeweils Wasserstoff. Methyl. Äthyl, Hydroxyäthyl oder Butyl oder R₄ zusammen mit R₅ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind.

Phenyl. 2-Methylpheyl. Benzol.

-CH.

-NHO

-N H NH

-NH N-CH₃

35 -CH₂-HC

40 -C₂H₄-N(CHj)₂. Cyanmethyl. -CH₂-COOC₁H₅. Methoxy. -NH₂. -NH-C₂H₄-OH oder -N(CH₂CH₂OH)₂. oder R₂ zusammen mit R, und dem N-Atom, an das sie gebu'iden sind.

-N H

45

— N H

-NH N-C₂H₄OH

-CH

-CO-NH-CH₃, -CH₂-COOC₂Hs, Morpholinyl, Dimethylaminophenyl und A ^ ein Anion ist.

Die Erfindung beinhaltet insbesondere Azofarbstoffe der alicemeinen Formel

55 sind, ist und R₁, D. Z und A' die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen, oder Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

R"

D-N=N

60 D-N=N

O A

(VIII)

-N

OH R₁ worin R' Wasserstoff, ein geradkettiger oder verzweigworin R" ein geradkettiger oder verzweigter gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituierter Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylresl ist und D, R, Z und A «die

4095407325

ίο

zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen, oder Azofarbstoffe der allgemeinen Formel Formel

D-N=N-

>=O A

(XVI)

(Xl OH

kuppelt.

Man kann Dis- oder Polyazofarbstoffe herstellen. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können auch erhalten werden, wenn man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel XIV mit einem Acylessigsäure-

worin der Pyridiniumring B durch Methyl. Dimethyl, ester, z. B. mit Acetessigsäuremethylester. nach be-Trimethyl, Äthyl, tert.Butyl, Hydroxyäthyl, Methoxy, 15 kannten Methoden, kuppelt und die so erhaltene VerBrom, Cyano, Benzyl, —CO — N(CH₃J₂ substituiert bindung mit einem eine kationische Gruppe tragensein kann, oder einen ankondensierten Benzol- oder den Essigsäurcamidsalz, z. B. Pyridiniunvacetamid-Methylbenzolring aufweist, oder durch Chlor substi- chlorid. in Gegenwart eines Katalysators, z. B. in luiert ist und dann auch einen ankondensierten Benzol- einem Lösungsmittel, vorzugsweise in einem organiring aufweist, und D, R, R₁ und A die zuvor angc- 20 sehen Lösungsmittel, wie Methanol, umsetzt.

¹ ' rbstoffe Die Farbstoffe der Formel VII können auch mit

Hilfe der oxydativen Kupplung oder durch Kupplung von N-Nitrosoverbindungen heterocyclischer Amine mit einer Verbindung der Formel XV! hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Textil-(X I) material, das aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -misch-

polymerisaten besteht oder solche enthält. jo Sie dienen auch zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Polvamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind. Solche Polyamide sind beispielsweise bekannt aus der belgischen Patentschrift 706 104.

gebenen Bedeutungen besitzen, oder Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N

worin V für R' oder R" steht und D, R₁. B und A die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, farbstoffe der allgemeinen Formel

odci Azo-

D-N=N-

O A

(XII)

OH

worin D. R. B und A die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, oder Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N

(XIH)

worin D, V. B und A die zuvor genannten Bedeutungen besitzen.

Die Azofarbstoffe der Formel VII kann man erhalten, wenn man die Diazoniumverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel

D-NH₂

(XIV)

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Die entsprechenden Polyester sind aus den USA.-Patentschriften 3 018 277 oder 3 379 723 bekannt.

Man färbt im allgemeinen besonders vorteilhaft in wäßrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60 bis 100 C oder bei Temperaturen über 100 C unter Druck. Hierbei werden auch ohne Anwendung von Retardern sehr egale Färbungen erhalten. Auch Mischgewebe, welche einen PoIyacrylnitrilfaseranteil enthalten, lassen sich sehr gut färben.

Diejenigen Farbstoffe, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von Naturstoff- oder Naturharzmassen geeignet. Fs hat sich gezeigt, daß man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe oder Gemische mit anderen kationischen Farbstoffen verwenden kann, d. h., sie sind gut kombinierbar und verursachen kein »Catalytic Fading«.

Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen oder von Leder oder zum Färben von Papier.

Man erhält insbesondere auf Acrylnitrilpolymensjten oder -mischpolymerisaten. aber auch auf anderen Substraten egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten. Besonders hervorzuheben ist die hohe Farbstärke und ausgezeichnete Deckkraft der neuen Farbstoffe.

Die mit den Farbstoffen d:r Formel VII erhaltenen Färbungen besitzen gute Wasch-, Schweiß-, Sublimier-. Plissier-. Dekatur-. Bügel-, Dampf-, Wasser-, Meerwasser-. Trockenreinigungs-, Uberfärbe- und Lösungsmittelechtheiten: außerdem weisen sie eine gute Salzverträglichkeit auf und sind gut löslich, besonders in Wasser; im weiteren besitzen sie eine gute pH-Stabilität und Verkochechtheit bzw. Vorkoch-

cchthcit und reservieren natürliche und synthetische Polyamide, soweit sie nicht durch saure Gruppen modifiziert sind.

Es ist anzunehmen, daß die Farbstoffe mit einem Dihydroxypyridinrcsl in einem taulomcrcn Zustand, der z. B. durch die Formeln

D-N=N-

IO

D-N=N

gekennzeichnet ist, vorliegen.

In den Farbstoffen der Formel VlI läßt sich das Anion A durch andere Anionen austauschen, z. B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzung mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z. B. über das Hydroxid oder über das Bicarbonat

Unter Anion A sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid- oder Iodid-, Sulfat-, Disuifat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-. Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Arylsulfonat-, wie Benzolsulfonat-, 4-Methylbenzolsulfonat-. 4-Chlorbenzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, Oxalat-. Maleinat-, Acetat-, Propionate Lactat-, Succinat-. Chloracetat-, Tartrat-, Methansulfonat-, oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.

Geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochene Alkylreste enthalten 1 bis 12 bzw. 1 bis 6 und vorzugsweise 1,2,3 oder 4 Kohlenstoffatome. Sind diese Reste substituiert, enthalten sie insbesondere Halogenatome, Hydroxyl-oder Cyangruppen oder Phcnylreste; Alkyl steht in solchen Fällen z. B. Tür einen Benzylrcst. Alkoxyreste enthalten beispielsweise I bis 6 und vorzugsweise 1,2 oder 3 Kohlenstoffatome. Die aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Reste, wie z. B. Phenyl-, Naphthyl- oder Tetrahydronaphthyl- oder Pyridyl-, Chinolyl- oder Tetrahydrochinolylreste, können als Substituenten, insbesondere nicht wasserlöslich machende Substituenten Halogenatome, Nitro-, Amino-, Cyan-, Rhodan-, Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluoralkyl-, Trichloralkyl-, Phenyl-, Phenyloxy-, Acylamino-. Dialkylamino-, Phenylamino-. Acetyl-, Acetylaminoe Benzoylamino-, Alkylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-. Sulfonsäureamide Sulfonsäurealkylamid-, Sulfonsäuredialkylamid-, Sulfonsäurearyiamidgruppen. Arylazo, z. B. Phenylazo, Diphenylazo sowie die in den Beispielen genannten Substituenten tragen. Sie können aber auch die — COOH-Gruppe tragen.

Die Gruppe der Formel ■ ^

— N_Z

kann z. B. für einen Pyridin-. Chinolin-. Isochinoline Tetrahydrochinoline Pyrazol-, Triazol-, Pyridazine Imidazole Pyrimidine Thiazol-, Benzthiazol-, Thiadiazole Indazole Imidazole Pyrrol-, Indol-, Indolenine Oxazole Isoxazol- oder Tetrazolring stehen.

Die Farbstoffe der Formel VlI können, neben der kationischen Gruppe

weitere kationische Gruppen im Rest D enthalten, die Hydrazinium-, Ammonium-, Cycloimmonium- oder Sulfoniumgruppen sein können. Die Farbstoffe der Formel VII können aber auch protonisierbare Gruppen enthalten, z. B. im Rest Ri und/oder im Rest R, wobei unter diesen Gruppen solche stickstoffhaltigen Reste zu verstehen sind, die in saurem Medium, insbesondere mineralsaurem Medium, ein Proton anlagern, d. h. die unter Anlagerung eines Protons Salze bilden können. Solche protonisierbare Gruppen sind in der belgischen Patentschrift 733 186 definiert.

Die Kupplung diazotierter Amine der Formel XIV mit einer Kupplungskomponente der Formel XVI kann nach den üblichen Methoden durchgeführt werden z. B. durch Diazotieren in salzsaurem Medium mit Natriumnitrit und Kuppeln in wäßrig-saurem oder wäßrig-alkalischem Medium bei Temperaturen von etwa - 10⁰C bis Raumtemperatur.

Die Kupplungskomponente der Formel XVI kann erhalten werden, wenn man in einem Lösungsmittel, vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, wie Methanol, ein eine kationische Gruppe tragendes Essigsäureamidsalz, z. B. Pyridiniumacetamid-chlorid in Gegenwart eines Katalysators mit einem Acylessig· säureester, z. B. Acetessigsäuremethylester, umsetzt

Als Katalysatoren eignen sich beispielsweise Amine wie Dimethylamin, Diäthylamin, Piperidin, Morpholin oder Ammoniumacetat, Natriumacetat. Pottasche Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1 040 152 ist dei Farbstoff der Formel

-N=N-C C-CH, Cl (a)

N(CH₃I₃

zum Färben von Polyacrylnitril bekannt. Man erhäl eine gelbe Nuance. Es ist überraschend, daß die Färb stoffe der Formel VII, ebenfalls auf Polyacrylnitri in gelben Tönen gefärbt, bedeutend farbstärker sine Sowohl im Farbstoff (a) als auch in den Farbstoffe! der Formel VII ist die kationische Gruppe direkt mi einem Ring verknüpft.

Gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffe aus den französischen Patentschriften 1 533 643 un< 1 578 994 besitzen die Farbstoffe der Formel I, ai Polyacrylnitril gefärbt, eine verbesserte Lichtechthei

In den folgenden Beispiele- bedeuten die Teil Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, un die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

In 150 Teilen 8%iger Salzsäure wurden 9.3 Teile Aminobenzol auf übliche Weise diazoticrl. Anschließend tropft man bei 0 eine Lösung, bestehend aus 25Teilen Z-KctoO-pyridiniochlorid-'t-methyl-o-hydroxy-l,2-dihydropyridin (hergestellt durch Umsetzung von Pyridiniumchlorid-acetamid mit Acetcssii!- säuremethylester in methanolischcr Natronlauge) und 150 Teilen Wasser, zu und versetzt gleichzeitig mit 100 Teilen einer 12,5%igen wäßrigen Natriumacetatlösung. Nach der Kupplung wird die Reaktions«nasse auf 40" erwärmt, mit Salzsäure mineralsauer gestellt und dann der als Chlorid vorliegende, neue Farbstoff durch Aussalzen und Abfiltrieren isoliert. Er kann _t5 durch Umkristallisation gereinigt werden. Getrocknet und gemahlen erhält man ein wasserlösliches Pulver, mit welchem Polyacrylnitrilfasern in sehr echten, hervorragend lichtechten gelben Tönen gefärbt werden kann.

Färbeverfahren

1 Teil des Farbstoffs des Beispiels ! wird zunächst mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden innig vermischt. 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angcteigt. der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von 60° Übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7600 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60 mit 100 Teilen Textilgut aus Polyacrylnitril in das Färbebad ein. Das Material wurde zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60 in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig behandelt. Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf 100 . kocht I Stunde lang und spült. Man erhält eine egale gelbe Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheiten.

Beispiel 2

40

14.15 Teile l-Amino-S-chioM-methylbenzol werden auf bekannte Art mit 6.9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung, bestehend aus 25 Teilen 2-Keto-3-pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy - 1.2 - dihydropyridin (hergestellt durch Umsetzung von Pyridiniumchloridacetamid mit Acetessigsäureäthylester in isopropanolischer Natronlauge) und 200 Teilen Wasser. Zur Kupplungsniasse werden hierauf nach und nach 15 Teile kristallisiertes Natriumacetat gegeben. Man rührt bei 0 bis 20° und nachher bei einer Temperatur von 40° und gibt Salzsäure bis zur mineralsauren Reaktion zu. Der neue Farbstoff wird durch Zugabe von Kochsalz ausgesalzen. Er kann durch Umkristallisieren gereinigt werden. Man erhält ein gelbes, wasserlösliches Pulver das Polyacrylnitrilfasern in egalen lichtechten gelben Tönen färbt.

Zu ebenso guten Farbstoffen gelangt man. wenn man im obigen Beispiel die 14,15 Teile 1-Amino-3-chlor-4-methylbenzol z. B. durch die äquivalente Menge der folgenden Amine ersetzt und im übrigen nach den Angaben im Beispiel 2 verfährt:

1-Amino-benzol,

1-Amino-2-chlorbenzol,

l-Amino-3-chlorbenzol, ^s

1 -Amino^ö-dichlorbenzol,

1 -Amino^-dichtorbenzol, l-Amino-2,5-dichlorhi:nzol.

I -Amino-2,4-dichlorbcnzol, 1 -Amino-3,4-dichlorbcnz«>l.

I -Amino-3.5-dichlorhcnzol.

1 -Amino-4-accUtminobenzoi.

l-Amino-2-chlor-4-acctaminobenzol l-Amino-4-bcnzoylaminobcnzol.

1 -Amino-4-phcnylbenzol.

4-Amino-l.r-diphenyläthcr.

4-Amino-4'-chlor-l.r-diphcnyläther.

2-Amino-4'-chlor-Ι.Γ-diphcnyläther.

2-Amino-l.r-diphenyläthcr, I -Amino^-chloM-mcthylsulfonyibenzol.

l-Amino-4-methylsulfL'iiylbcnzol.

l-Aminobenzol-.Vsulfonsäurcphcnylester.

l-AminobenzoM-sulfonsäurephcnylcstcr.

1 -Amino- 2-chlorbenzol-5-sulfonsäurephcnylcs(er.

l-Amino-2-methylbcnzol-5-sulfonsäurcphenyl-

ester.
1 -Amino- 2.6-dichlorbenzol-4-suironsüurcphenylestcr.

l-Atnino-3-trinuormcthylbcnzol. l-Amino-3.5-di-(trifluormcthyl)-bcnzol. I -Amino-2-(lrifluormcthyl>-4-chlorbenzol. l-Amino-4-carbäthoxyaminobenzol, I -Amino-2,5-dimethoxy-4-carbäthoxyamino-

benzol,
1-Aminonaphthalin.

l-Aminonaphthalin-4-sullbnsäuredimethylamid.

4-Aminophenyl-phthalimid, 2-Aminoterephthalsäure-dimethylester.

4-Aminobenzophenon, 4-Amino-4'-methylbcnzophcnon,

l-Amino-4-acetylbenzol, 4-Amino-2',4'-dinitro-diphenylamin.

4-Amino-4'-nitrodiphenylamin,

4-Amino-2'-nitrodiphenylamin,

2-Aminothiazol.

2-Amino-5-methoxybenzthia^ol, l-Amino-2-methylbenzol, 1 -Amino-3-methylbenzol, 1 -Amino-4-methylbenzol, 1 -Amino-2,5-dimethylbenzol.

l-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol, 1 -Amino^-methyl-o-chlorbenzol, 1 -Amino^-methyl-S-chlorbenzol, 1 -AmmQ^-chlor^methylbaizol,

l-Amino-3-chIor-4-methylbenzol,

1 -Amino^o^tchlof^sulfOTsIuredimethylamid,

I-Amino^-chloM-nitrobenzoI,

1 -Amino-^-bronHl-nitrobenzol,

1 -Amino-2,5-dichlor-4-methoxybenzol,

1 -Amino-2-methoxybenzol, 1 -Anrino-4-methoxybenzoL 1 -Amino-2,5-dimethylbenrol,

1 -Amino^-methyl-S-chlorbenzol,

1 -Ammo^-methyl-ö-chlorbenzoL 1 -Amino^-methyl-S-chlorbenzol,

1 -Amino-^-chlor^methylbenzol.

1 -Amino-S-chlor^methylbenzol,

i-Amino^ö-dichlor-^sulfOTsäuredimethylarnid.

1-Amino-2-chloΓ-4-nitrobenzol,

1 -Amin o-2-brom-4-nitrobenzol,

1 -Amino-24-dichIoΓ-4-methoxybenzo!,

1-Amino-2-meihoxybenzoL

1 -Amino-4-methoxybenzol,

1 -AminoO-chloM-methoxvbenznt

Ι-Αΐηίηο-2-Stboxybervzol.

l-Aroino-4-8tboxybenzol,

l-Amrao-4-beflzoxybenzol, l-Araino-phecylessigsäureamtd,

ϊ-Amino-pbenylessigsaureaniljd,

l-Amino-2-eyanbenzoL

l-Amroo-4-cyanbetizoL

I-Amrao-3-cyanbenzoL

I-Aniino-^-cyan-^ratrobenzoL I -Araino-2-cyan-4~mtro-6-brorobenzol, l-Aroin^-nitrcHt-methylbcnzol, l-Aramo-2-nitro-4-chlorbenzoL

I-Amino-2,5-dimethoxy-4-brorabenzoi I -Amtao-2>-dimethoxybenzoL I-Amino-2J^t-diäthoxybenzol, i-Amrao-^S-dimetboxy-^acetatninobenzoi, l-Amino-Z.S-dimethoxy^benzoylarmnobeTrzol, 1-Amino-Z.S-diälhoxy-^-benzoylaminobenzol, l-AminebenzoI-4-sulforisäuremethylamid, l-Aminobenzol-4-suironsäuredimethylamid. l-Aminobcnzol-4-sulfonsäurephcnylamid, l-AminobenzoM-sulfonsäure^'-chlorphenylamid.

l-Aminobenzol-3-suIfonsäurephenylamid. l-Aminobenzol-2-sulfonsäure-N-äthylphcnylamid,

l-Amino-2-methyl-5-sulfonsäuΓeamid. l-Amino^-methylbenzoW-sulfonsäure-N-äthyl-

phenylamid,
l-Amino^-methylbenzol-S-sulfonsäurephenyl-

amid.
l-Amino^.S-dichlorbenzol^-sulfonsäurephenylamid,

l-Amino-3-nitrobenzol.
l-Amino-4-nitrobenzol.
l-Amino-I-methoxy-^nitrobenzol, l-Amino^.S-dimethoxy^-nitrobenzol. 1 -Amino^.S-dinitrobenzol. l-AminobenzoM-carbonsäuremethylester. l-AminobenzoM-carbonsäureäthylesler. l-Amino^-methylbenzoM-carbonsäureäthyl-

ester,
l-Amino^-methylbenzoM-carbonsäurephenylamid,

l-AminobcnzoM-carbonsäurephenylamid. l-Aminobenzol^-carbonsäuredimethylamid, l-Aminobenzol-4-earbonsäureamid. l-Aminobenzol-2-carbonsäureamid. l-Amino^-chlorbenzol^-carbonsäuremethylester,

l-Aminobenzol-2-carbonsäuremcthylester, l-Aminobenzol-S-carbonsäuremethylester, l-Atninobenzol-S-carbonsäurephcnylamid. l-Amino-S-nitro^-methylbenzol, l-Amino^-nitro^methoxybenzol. 2-Aminobenzthiazol-6-sulfonsäureamid. 2-Aminoanthrachinon,
4-Aminoazobenzol,
i-Amino-3-acetaminobenzol. l-Aminobenzol-4-sulfonsäurenaphthyl-(l)-amid, 2-(4'-Amino)-phenyl-6-methylbenzthiazol. 3-Amino-1,2,4-triazol,
l-Amino^-nitro-^methylbenzol. 1 -Amino^Ao-trichlorbenzol, t-Amino-4-(('i-dimcthylamino)-acctylbcnzol. l-Amino^-nitro^-acctaminobcnzol.

^-Ammo^'-nitroazobenzol,
4-Aroint>4'-8cetammoazob iwol.
4-Am'no-4'-dimetbylamino «obenzoL
1 -Am ino-4'-piienylazonapb thalin.
I -Ämino-2-8thoxy-4'-phen; lazonapbthalin.
^AiS'hlb L

4-Amino-4'-methoxy azobet «öl.

Beispiel 3

14,15 Teile l-Amino-2-metb/l'3-cblorbenzol werden auf bekannte Art mit 6.''Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten Diazo ösung tropft man eine Lösung, bestehend aus 28 Ti ilen 1,2\4-Trirrtethyl-2 - keto - 3 - pyridjniocblorid - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin (hergestellt durch Kondensation von Acetessigester mit 2'-Methyl-pyridi liumchloridessigsäuremethylamid in Äthanol in G< genwart von Kaliumhydroxid und 200 Teilen Wasse ). Zur Reaktionslösung gibt man Nalriumacetat und erwärmt das Gemisch auf 50 . Der gebildete Farbstc ff wird aus der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Man erhält ein gelbes, wasserlöslu hes Pulver, das Pol; acrylnitril in echten, grünstic liggelben Tönen färb . Zu ebenso guten Farbstoffen ; elangt man. wenn man im obigen Beispiel die 14,15 T eile l-Amino-2-methyi-3-chlorbenzol durch die äquiv; lente Menge der Amine ersetzt, die im Beispiel 2 genai.nt sind,und im übrigen nach den Angaben im Beis liel 3 verfährt. Ebenso gute Farbstoffe erhält man, wenn man im obigen Beispiel die 28Teile 1.2,4-' rimethyl-2-keto-3-pyridiniochlorid- 6-hydrox) -1,2 -dihydropyridin durch die äquivalente Menge l-(3 '-Methoxy)-n-propyl-

2 - keto - 3 - (2' - chlor) - pyric iniochlorid - 4 - rr^thyl-6 - hydroxy - 1,2 - dihydropyi idin oder 1 - η - Butyl-2-keto-3-(4'-äthyl)-pyridi üumchlorid-4-rnethyl-6-hydroxy-1.2-dihydropyri lin oder 1 -(2" - Athyl)-hexyl-2-keto-3-(3'-cyan)-">yridiniochlorid-4-me- thyl-6-hydroxy-l,2-dihydrcpyridin oder 1-(2' -Hydroxy) - äthyl - 2 - keto - 3 - ( '.' - methoxy) - pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin oder 1 -(2"-N'"-Methyl-pi|>erazinyl)-äthyl-2-keto-3-(2' - methyl)-pyridiniochlo id -4 -carbäthoxy- 6- hydroxy- 1,2-dihydropyridin o<er l-(2"-Hydroxjäthylamino)-äthyl-2-keto-3-(3'-nethyl)-pyridiniochlorid-4-methyl-6-hydroxy-1,2-dih /dropyridin ersetzt.
Die oben aufgeführten Kupplungskomponenten können aber auch in den Beispielen 1, 2 und Ί bis 6 eingesetzt werden.

Be i sp el 4

12.1 Teile l-Amino-2,5-di nethylbenzol werden auf bekannte Art mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diaiotiert.

Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung bestehend aus 42 Teilen i-(2"-Äthyl)-hexyl-2-keto

3 - chinoliniochlorid - 4 - me thyl - 6 - hydroxy -1,2 - di hydropyridin (hergestellt curch Kondensation vot

(o Acetessigester mit Chit oliniumchloridessigsäure 2-äthylhexylamid in lsopropanol mittelst Magnesium oxid) und 200 Teilen Wasier. Zur Reaktionslösun gibt man hierauf Natriumat etat und erwärmt das Ge misch auf45 . Der Farbstoff wird aus der Lösungdurc Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Nach eine Reinigung durch Umkrisullisation erhält man ei gelbes, wasserlösliches Pt lver. das Polyaciylnitri fasern in egalen, gelben To ien färbt. Ebenso g;ute un

wertvolle Farbstoffe erhält man, wenn man im obigen Beispiel die 12,1 Teile l-Aroino-2,5-dimethylbeiwol «, B. durch die äquivalente Menge der Amine ersetzt, die im Beispiel 2 angegeben sind, und im Übrigen nach den Angaben im Beispiel 4 verführt.

Ebenfalls wertvolle Farbstoffe kann man erbalten, wenn maa im Beispiel 4 die 42 Teile l-(2"-Äthyl)-hexyl - 2 - keto - 3 - chinoliniochlorid - 4 - methyl - 6 - h> droxy -IJI- dibydropyridin durch eine äquivalente Menge 1 - Methyl - 2 - keto - 3 - isochinolimochlorid- ro ^-methyl-o-bydroxy-l^-dibydropyridin ersetzt und im übrigen nach den Angaben dieses Beispiels verfährt. Diese Kupplungskomponenten können auch in den übrigen Beispielen eingesetzt werden.

Beispiel 5

123TeSIe l-Amino-4-methoxybenzol werden auf

die übliche Weise mit 6.9 Teilen Natriumnitrii diazotiert. Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung, bestehend aus 33 Teilen l-Phenyl-2-keto-3-pyridiniochlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin (hergestellt durch Kondensation von Pyridiniumchloridessigsäureanilid mit Acetessigester in Äthanol und Natriumhydroxid) und 200 Teilen Wasser. Zur Kupplungsmasse wird hierauf nach und nach Natriumacetat gegeben. Man rührt bei 0 bis 5 bis zur Beendigung der Reaktion. Hierauf erwärmt man auf 50 . Der Farbstoffwird aus der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Man erhält ein wasserlösliches Pulver, mit welchem Polyacrylnitrilfasern in egalen gelben Tönen gefärbt werden kann.

Ähnlich gute Farbstoffe können erhalten werden, wenn man im obigen Beispiel die 12,3 Teile 1-Amino-4-methoxybenzol z. B. durch die äquivalente Menge der Amine ersetzt, die im Beispiel 2 genannt sind, und im übrigen nach den Angaben im Beispiel 5 verfährt.

Ebenso gute Farbstoffe kann man erhalten, wenn man im obigen Beispiel die 33 Teile l-Phenyl-2-keto-3 - pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1.2 - dihydropyridin durch die äquivalente Menge l-(2"-Chlorj-phenyl-2-keto-3-pyridiniochlorid-4-methyi-6-hydroxy-1.2-dihydropyridin oder 1-(3"-Methyl)-phenyl-2-keto-3-(2'-methyl)-pyridiniochlorid-4-me- thyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin ersetzt und im übrigen wie im Beispiel beschrieben verfährt. Die oben aufgeführten Kupplungskomponenten können auch in den Beispielen 1 bis 4 und 6 eingesetzt werden.

Beispiel 6

12,75 Teile l-Amino-2-chlorbenzol werden auf die bekannte Art mit 6.9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung, bestehend aus 30Teilen 1 - Dimethylamino-2-kcto-3-pyridiniochlorid-4-methyl-6-hydroxy-1.2-dihydro- pyridin (hergestellt durch Kondensation von Pyridiniumchloridessigsüure-N'.N'-dimethylhydrazid mit Acetessigester in Gegenwart von Magnesiumoxid) und 200 Teilen Wasser. Gleichzeitig tropft man eine wäßrige Natriumacetatlösung zu. Nach der Kupplung wird der neue Farbstoff aus der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Man erhält &5 gelbe, wasserlösliche Kristalle. Mit dem Farbstoff kann man Polyacrylnitril in echten, gelben Tönen färben.

Zu ähnlichen, ebenso guten Farbstoffen gelangt man. wenn man in diesem Beispiel die 12,75 Teile1 -Ammo-2-chlorbenzol durch die äquivalente Menge der Amme ersetzt, die im Beispiel 2 genannt «rod und im übrigen nach den Angaben im Beispiel 6 verjährt.

Ebenso gute Farbstoffe erhält man. wenn m diesem

-4-melhyl·
UiUkIi u>v liqujvaiente .·-— _σ- · , , - ,.

3 - pyridiniocblorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin oder l-Pyrrolidinyl^-keto-S-pyridiniochlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin oder I-(N-Metbyl)-piperazinyl-2-keto-3-pyndiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1.2 - dihydropyridin oder 1 - Morpbolinyl - 2 - keto - 3 - pyridiniochlond-

4 - methyl - 6 - hydroxy -U- dibydropyndin oder 1-(4'-Dimethylamino)-phenyl-2-keto-3-(2"-meth>i t- pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1 J. - dihydro pyridin oder 1 - Amino - 2 - kev - 3 - pyridiniochlorid 4 - carbäthoxy - 6 - hydroxy - \2 - dibydropyridin oder l-Dimethylamino^-keto-S-pyridiniochlorid^-piunyl-6-hydroxy-1.2-dihydropyridin oder 1-(3'-I) methylamino)- η - propyl - 2 - keto - 3 - pyridininiochK. Hd - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1.2 - dihydropyndin ode ι l-|3'-Dibutylamino)-n-nropyl-2-keto-3-pyridine chlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy - 1.2 - dihydroxy ml ir, oder I-(2'-Diäthylamino)-äthyl-2-keto-3-pyridinn>chlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy - 1.2 - dihydropyridin oder 1 - (2' - Dihydroxy - äthylamino) - äthyl - 2 - kei >3-pyridiniochlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydr..-pyridin oder 1 - [2' - (2" - Hydroxy) - äthylamin.· ί-2 - keto - 3 - pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydro\. 1.2-dihydropyridin oder 1-(2'-Morpholinyl)-äth.^;-2 - keto - 3 - pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydro«.-1.2-dihydropyridin oder l-(2'-N-Methylpiperazin\i,-äthyl -2-keto- 3-pyrimidiniochlorid-4-methyl -6- Iv,-droxy-1.2-dihydropyridin ersetzt und im übrigen \· υ im Beispiel 6 beschrieben verfährt. Die oben aufucführten Kupplungskomponenten können auch in dun übrigen Beispielen eingesetzt werden.

Beispiel 7

21.9 Teile 3-Aminohenzoesäure-3'-dimethylaminon-propylamid werden auf die übliche Weise bei U diazotiert. Hierauf gibt man die salzsaure Diazolösung zu einer eiskalten wäßrigen, ebenfalls salzsauren Lösung von 25 Teilen 3-Pyridiniochlorid-2,6-dihydroxy-4-methylpyridin und stellt den pH-Wert der Reaklionsmasse durch Zutropl'en einer 50%igen wäßrigen Natriumacetatlösung auf 2,5. Anschließend salzt ηιι-η den entstandenen Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid und sammelt ihn auf einem Filter. Der Farbstoff ist ein gelbes, wasserlöslisches Pulver, das Polyacrylnitril in licht- und naßechten grünstichiggclben Tönen färbt.

Beispiel 7a

14,15 Teile l-Amino-S-chloM-methylbenzol, gelöst in 200 Teilen 6%iger Salzsäure bei 0°, werden auf bekannte Art mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Anschließend tropft man zur eiskalten Diazolösung eine Lösung, bestehend aus 31 Teilen 2-Keto-3-pyridiniochlorid^-carbäthoxy-o-hydroxy-l^-dihydropyridin (hergestellt durch Umsetzung von Pyridiniumchlorid-acetamid mit Oxalessigsäure-di-äthylester in methanolischer Natronlauge) und 200 Teilen Wasser

20

zu und versetzt hierauf die Kupplungsmasse mit 15 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und rührt bei 0 bis 20". Hierauf steigert man die Temperatur auf 40% gibt Salzsäure bis zur mineralsauren Reaktion zu, salzt den gebildeten Farbstoff mit Natriumchlorid aus und sammelt ihn auf einem Filter, Der Farbstoff der Formel

H₃C

H⁵C₂OOC

N=

Cl

ist ein gelbes wasserlösliches Pulver das Polyacrylnitril in echten, lichtechten gelben Tönen färbt.

Beispiel 7b

14,15 Teile l-Ait;ino-3-chlor-4-methylbenzol, gelöst in 200 Teilen 6%iger Salzsäure bei 0% werden auf bekannte Art mittelst 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Anschließend tropft man zur eiskalten Diazolösung eine Lösung, bestehend aus 31 Teilen 2-Keto-3-pyridiniochlorid - 4 - N,N - dimethylaminocarbonyl - 6 - hydroxy-1,2-dihydro-pyridin (hergestellt durch Umsetzung von 2-^Ceto-3-pyridiniochlorid-4-carbäthoxy-6-hydroxy-1,2-dihydro-pyridin mit Dimethylamin) und 200 Teilen Wasser, zu und versetzt hierauf die Kupplungsmasse mit 15 Teilen kristallisiertem Natrium-acetat und rührt bei 0 bis 20°. Hierauf steigert man die Temperatur auf 40°, gib* Salzsäure bis zur mineralsauren Reaktion zu. snlzt den gebildeten neuen Farbstoff mit Natriumchlorid aus und sammelt ihn auf einem Filter.

Der Farbstoff der Formel

X U

H.,C-<

Cl

(CH₃J₂N-OC

N=N

O Cl

OH

O U

•χ. u

ist ein gelbes wasserlösliches Pulver,das Polyacrylnitril in echten, lichtechten gelben Tönen färbt.

In der folgenden Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel

D-N=N

OH

e.

Ö Z

1 u

wobei die Symbole D, R, R, und K ' die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.

Als Anion Abkommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

<λ

Beispiel Nr.

D = Resi der Diazokomponente

NO₂

H«C

-O—SO,

CH N

Μ Il

O, N-C C —

NO,

H₅C₂OOC-<

NO₂

Cl

—I

O, N

Cl

Fortsetzung	R	R,
CH₃-O-CH₂-	-CH,
CH,-	-(CH₂),-CH,
CH,-	-CH₂-<^>
O	H
CH,-	H
-CH₂COOCH,	H
CH,	M

	K	pCN	der Färbung aufPoIjacryl- nitril
	C-4_N)-CH3 I*	pCjHjOH	orange
	CH₃
	*^/\-CH_i*	gelb
	I*
		rot

		rot gelb
	gelb
	gdb

H₃





C U
/X Il
I

Fortsetzung

mti

Beispiel Nr.

23;

D a Rest der Diazokomponente

OjN

Cl

H₃C

H₃CO

Cl

OCH₃

l· orisefzunig

-CH₂-SO₂-CH₃

NH-CO—CH,-

CN—CH,-

N—CO—CH,-

CH₃

-CH,

-CH₃

CH₃

-C₂H₄-N

,CH₃

Vh₃

CH₃

-N

CH₃

Cl NH₂ -C₂H₁-N

CH₃ CU₃

Cl

—C₂H₄—N K O

CH,

C(CH₃)₃

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

aelb

selb

adb

selb

oran»e

CT) CD

Beispiel

D — Rest der Diazokomponente

Cl

H₃CO₂S COOCH₃

Fortsetzung

-CH₃

CH₃-

CH₂-

CH₃-

-C₂H₄-N^ NH

N H

Cl

— N H

ι \

CH₃

-C₂H₄OH

—C

S-CCH₃

-CH

O O

l·

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

orange

gelb

orange

gelb

ts>

Ki

rtvUiU-.MfWWiiV·?!?!..

Beispiel

D = Rcsi der Diazokomponente

COCH₃

Cl

CH₃

/ CH₃

N-SO₂

NHCO

OCH₃

O₂N

OCH₁

Fortsetzung

CH₃-

CH₃

N-CH I

I³

Cl

ΓΗ,

Nuance der Färbuni; auf Polyacrylnitril

gelb

rot

orange

Fortsetzung

Beispiel

37

38

39

40

41

42

D = Rest der Diazokomponente

N CH₃

CH \ *

C — CH

■/

CH₃

OCH₃

N=N

CH₃COHN

CN

NO₂

CH₁-

CH₃-

CH,

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rot

»eib

CH₃-N

selb

oraiiüe

rot

sielb

,^,.^.-SBtoiUfe^^

D = Rest der Diazokomponente

OCH₃

CH.,

CH,

Cl

CH, -CH,

CH₁-CO

CH₂-CH₂

C₄H₉O

Fortsetzung

CH₃

CH,-

CH₃-

K₁

CH = CH

•-N N

C CH

CH₃

CH₃ CH-N

CH-N

CH

CH,

C-CH,

CH-N I CH,

CH,

Nunnoe

!er FUrbunj

afftjiljaor^

nhril

orange

gelb

orange

Heispiel

I) = Rest der Dia/nkomponer.te

H₁C-

CH₁

SO,-N

H₃C-< ;- OCH₃

CO

H.COOC—HN

Fortsetzung

CH,-

CHj -

CH₃-

CH,-

CH,

Fortsctzunc

II

N—

Ν*'

CH

Il

CH

C-CH₃

CH = N-
<^J>-N N-CH₃
H-N
CH = N-

I·

N NH

Nuance

derFSrbuns

aufPolyacryl-

gelb

orange

gelb

orange

ta

Nuance

36

43

8 8

U-Z₄

Ζ—

DO

•8

υ ο

Xl

Fortsetzung

fci- Sj'r.	D = Rest der Diazokomponente	Cl	R
61			-COOC₂H₅
	Cl Cl
62	θ	desgl.
	α
63	Cl-(Q-	desgl.
	ι Cl
64	Cl-Q-	desgl.
	Cl j
65		desgl.

66	desgl.

Cl

H₃C

CH₁

CM_x

D = Res« der Diazokomponente

desgl.

des»!.

hortsetzung

κ-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
Cr	gelb
desgl.	gelb
desgl.	gelb
desgl.	gelb
desgl.	gelb
desgl.	gelb
desgl.	gelb
dcsi'I	adb

Ui

Nuance
der Färbung

so

39

40

Χι

BlI

O U

QU

Vi

so

8.

f*·

409 SUt

Fortsetzung

Heispiel Nr.

!) -■· Ken tier Diazokomponente

OCHj

OCH₃

H₃C₂O

desgl.

OCH_-1

&■

OC₂H₃

OC₂H₃ CONH

N=N

-COOC₂H₅

desgl.
desgl.

-COOCH₃

desgl.

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

H H

H H H H

v /

desgl.

N—

N-

desgl.

J N-

CHj

Nuance

der Färbung

auf Po^lyacryl-

nilril

rotblau

oranue

rot

PM

orange I"^f

oranue

uelb

rot

orange

rot

κ»

rot

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rot

blaurot

Beispiel Nr.

94 95

96 97

D = Rest der Diazokomponente

Cl

NO₂

HC

η _ Dmi rl.·!· nin/nltnmoonente

Fortsetzung

-COOCH₃

desgl.

desgl. desgl.

desgl.

desgl.

-COOC₂H₅

fonsecni«£

H H

desgl.

desgl. desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb gelb

gelb rot

rot

rot

rot

iielb

Nuance der Färbung auf Pol\acr\l-

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl j	CONH₂	R	R,	K	der Färbung aufPolvacrvi- nitril
	NO₂	(CHj)₂N — CH₂CONH-^f >—
102	CH, — CO — NH —<^\-	C,H_SCOO -V~~\-	-COOC₂H,	H	C-	rot
103	O^c°-<r>		desgl.	H	desgl.	TOt
	NO₂	CONH —<(^>
	\__/ ,CH₃ O = C-NH-CjHo-N
104	CH₃	desgl.	H	dessl.	*TOX*
105		desgl.	H	desgl.	gelb ■*
106		desgl.	H	desgl.	gelb

!07	desgl.	H	desgl.	gelb


108	desgl.	H	desgl.	gelb

!09	de-.	H	desgl.	gelb

Fortsetzung

/Cs
C⁷
0

Ν—·

OCH₃

CH,

CH₃CONH

H₃C-

NO,

D = Rest der	Diazokomponenle	R
NC—<		-COOC₂H₅
	CN
O₃N-<	s_/	desgl.
	COOC₂H₅
's	s /'	desgl.
	COOC₂H₅

desiil.

desül.

desal.

desgl.

Fortsetzung

desgl. desgl.

desgl.

desgl.

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

rot

oranae

rot

cn co

tfi

desgl.

H₃C-

desgl.

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	ο-	R	κ,
117	NO, ί O	pi / '	-COOC₂H.,	H
118	(CH₃I₂N — SO₂ —ζ~\—	NO₂	desgl.	H
119		,C-SO^O	desgl.	H
	so₂—NH -<(^y	NO₂ i
	Cl
120	desgl.	H
121	desgl.	H

122	desgl.	H

123	desgl.	H

O-

desgl. desgl.

desgl.

CH,

gelb gelb gelb

gelb

CH

gelb gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl—s.	R	R,	K'	Nuance G er r3rt)ii3is auffo]>Bcr>1- nitrfl	f	rot
	NO₂						€
124		-COOC₂H₅	H	/X-CH₃ I :	orange
	NO;			I "		rot
125	H,C₂O-<V	desgl.	-CH,	A _ch I₅	orange '
				CH₃ I		gelb
126		desgl.	-ICH;», -CH.,	0~^cHs	gelb
	\~~y— OSO₂
	CH N ii ■
127	Il ι! 0,N— C C — \ /	desgl.	- CH₂-\ )■	.^-C₂H₅
	S			\ -.
	r
28		desgl.	H
	HAOOC-O
29	NO₃	desgl.	I !

D = Rest der Oi

Fortsetzung

Bei· spiel Nr, —r 130

131

132

133

134

!35

D — Rest der Diazokomponente

H₃C

Cl

O₂N

Ct

O₂N

Cl Br

NO₂

-COOC₂H,

desgl.

-C₂H₄N

CH₃

CN

C₂H^OH

CH,

C(CH₃),

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

uelb

^:n_n-/-C₂hPÜ ι

/X

selb

gelb

CA

Fortsetzung

D - Rest der Diazokomponente -C₂H₄-N H O
C₂H₄-N H NH

Fortsefzürig

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

uelb

orange

orantie

»elb

oranue

selb

Beigelb

Nuuni'~ der Käröung

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	ν- COCH₃	R	R₁	O	K.	Nuance der Färbu auf Polyac nitril
144	O-O	O	-COOC₂Hj	N^	0--0	/V i! i j .	orange
145	o-o	Cl I	desgl.	-C₂H₄OH		desgl.	gelb
	ι	<v		S—( /	OO
146	O^c0O	\ CH₃ /v/v	desgl.	/ —C Λ Ν—(		desgl.	gelb
	Γ	CH₃ \A/ N-SO₂		:CH₃	H
147		desgl.			I_n^-OCH₃ \|, .	gelb
148	desgl.	:h	O	gelb

149	desgl.	desgl.	gelb

150	desgl.	—ν y *\ y*	rot

Foftseßung

Bei spie Nr.	D => Rest der Diazokomponente	S	R	R,	K*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
		CH \ W c- CH / \ /			α I
151	ζ~\- NHCO	\ / N	-COOC₂H₃	H	-δ 7	rot
		x>r^s0"O			O
	OCHj	CH₃
152	0₂N-<~>-	<r> ι	desgl.	H		oranee r
	I OCH₃				9 CH,
	ι itL - ' " *'. V
153	desgl.	H	VVn-	rot
			/—\
154	desgl.	H	Q N Ν—	gelb
			CH-CH
155	desgl.	K	ι ² π " ³ CO N-	gelb
			\ / N ' ι
	-		I

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	O = Rest der Diazokomponente	R	R,	K _;	Nuance der Färbung	-

156		-COOC₂H₅	H	CH₃-C N- Il H	orange	c
	CH,			Il Il CH CH S		orange ^
157	CH₁COHN^X>	desgl.	H		rol
	NO₂
158		desgi.	H	TI ^- 1st,. /"¹TT	gelb
				Π»^. IN " V-ri I Il		gelb
				I Il CH CH	_... ..,
				N
				I*
159	<(~^\~CH₂— SOi-^(~^\- OCH,	desgl.	H	CH = CH
				N N— % / I
				CH,
	Cl			CH₃ CH-N
160	(CHj)₂- SO₂ -\f-	desgl.	H	Il /^ch
				CH-N 1·

D = Rest der Diazokomponente

Bei- I

CH₁-CH₁

N-

CH₂-CO

CH₂-CH,

O CO

C₄H₉-O

H₃C

CH₃

SO,—N-

H₃C

OCH₃

Fortsetzung

-COOCH,

desgl.

Fortsetzung

Ii

CH-N

CH₃

C-CH₃

CH-N

V (

C-CH₃

CH₃

N^/

CH₃

N\

C-CH₃

N—

'\,Sv

CH

Nuance der Färbung auf Polyacryl· ■ «fail

orange

gelb

gelb

orange

D = Rest der Diazokomponente

OTXx

H₅C₂O-OC-HN

H₃C

Cl

Fortsetzung

—COOCH,

desgl.

desgl.

CH Il

CH

Öl·

N H

CH==

N CH =

NH

CH

I CH₃-N

	i	Nuance	•
	NH	nitril	orange ^
CH	CH	orange
-CH₃	N—	gelb	gelb
» = N— I	N I
N-CH₃	I CH	gelb	gelb

Fortsetzung

D = Rest der Diazokomponente

CH₃

N-CH₂OC^ V-

Cl

R

CH,

— CO —N

\

CH,

desgl.

R₁

I

K¹

Nuance

ta

gelb

Bei
spiel
Nr.

Cl

/ ^-Z
CH₃

/\
V"

desgl.

derRärbunn

^ t

I
Ci

S

m _

/~~y_

-COOC₂H₅

desgl.

H

H₃C-/ Y~CH₃

Xt

172

N N—

gelb

O

desgl.

H

j Γ γ"

gelb

173

gelb

Cl
I

N^X

/\

I

gelb

Cy

CH₃

Cl

^C1-y>-

H

/~^N—

174

Cl

X=./ ·

H

desgl.

175

H

desgl.

176

H

desgl.

177

H

desgl.

178

^ortsetzung

Bei spiel Nr.	D m Rest der	Diazokomponente
179	Cl-<	c>
		\ Cl
180	Cl-K	C>
		I Cl Cl I
181	ei—<
		I Cl
182	HjC—<	O
		CI J
183	H₃C —<	ο-
		CH₃
184	<	*Cy-*
		CH₃
		Cl I
185	O₂N-	y ^

-CO-NH₂

desgl.

-CO-NH-CH₃ C.H.,

—CH,CN

desgl.

-CONH-CH₃

desgl.

-CH₂COOC₂H,

desgl.

K	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	gelb
desgl.	gelb
desgl.	gelb
desgl.	uelb
desgl.	nelb t
desgl.	geib
desgl.	gelb

desgl.

gcro

*ύΙ lsi CZUIIi

Beispiel Nr.

D — Rest der Diazokomponente

OCH₃

0,N-

H₃CO

H₃C₂O

O₂N

NO,

NO₂

OCH₃

OCH₃ OCH₃

Cl

OCH₁

CON H

OCH₃

OCH,

H₅C₃O- -CONH -C₄H

desgl.

-CON

CH.,

CH,

desgl.

Ν —

desgl.

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

sielb

orange

rot

rotblau

orange

Beispiel

D = Rest der Diazokomponente

H₅C₂O

H₃C

N\ ■ C S'

CH₂O OCH₃

OC₂H₅

OC₂H₅ CONH-

N = N

OCH₃

CH,

γ οr'icιζIn ig

—CON

CH,

^XCH, C₂H₅

•CO —N

4 \

C₂H₅

desgl.

— CO —NH-C₂H₄OH

desgl.

R₁

desgl.

N—

Ν —
desgl.

desgl.

CH₃

Nuance der Ffirbung uuf Polyacrylnitril

rot

oraniie

orarme

gelb

rot

orange

rot

-4 til

as

* OnSCTMT

Beispiel Nr.

O = Rest der Diazokomponente

OCH₃

O₂N

H₃C₂OO — C — HN

HjCOC H₃COC — HN

-CO-NH-C₂H₄OH

— CO —N

C₂H₄OH

desgl. desgl.

C₃H₇

CO —N

desgl. desgl. desgl.

- CO N

C₂H₄OH

R₁

H H

H H H

Cv

desgl.

desgl. desgl.

desgl.

desgl. desgl. desgl.

desgl.

rHHRjeC

der Färbung auf Polyacrylnitril

blaurot

rotblau

rot

orange

gelb gelb orange

gelb

Fortsetzung

Cl

O₂N

NO₂

S / CH

c-

Il ο

N CH-

Il I

N N

\ / CH

CH₄OH

CO N

desgl. desgl.

CH,

desgl.

— CO —N

C₃H₁

desgi.

CO-NHC₂H₄-N HO

desgl.
desgl.

desgl.

geJb

selb

rol

ΤΟΛ

■ι ©i Φ»

rot

gelb

Fortsetzung

Beispiel

D = Rest der Diazokomponente

H₃COC — NH —\_/~

NO,

CO

NO,

Cl

(H₃C)₂-N-CH₂OC-NH

H₅C₂OOC

CO-NH

O = C — NH — C₃H₆ — N

COOC₂H

CH,

CH₃

2^Il5

CO-NH₂

-CO-NH-C₂H₄ N HO

-CO-NH-C₂H₄-N^ H

desgl. desgl.

CO —NH

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desg!

Nuance der PSriMing auf Polyacrylnitril

rot

TOt

OO

rot

gelb

gelb

fNj cn

selb

gelb

Fortsetzung

Beir ipiel Nr.

D = Rest der Diazokomponente

NC

H₃COC — HN

»slTiiSKSSiätiiiS, — -

Fortsetzung

Bei spie! Nr.	D = Rest der Diazokomponente	C₁ <V	R	desgl.	H	O-	Nuance aofPolyeörji· nitril
	NO. I	NO₂		desgl.
233	O-	H₃C- O₂S -<^>-	-CO-NH-CH₂-CH-CH₃ ι		H	desgl.	gelb
		NO₂	OH		H	desgl.
234	(CH₃J₁NO₂S-(^)-	H.,C— ( >-	— CO — NH- CH,-\~y			gelb
235	*ς>-*				gelb
	SO₂ — NH —/~~\	desgl.	H	desgl.
	Cl
236		-CO-NH-C₁H₄-(^)	H	desgl.	1 gelb
				Γ
237	desgl.	H	ό ι·	gelb
			/\
238		H	l_N)-CH,	gelb

239		gelb

Fortsetzung

Hi

Bei spiel ,Nr.	D a Rest der Diazokomponente	NOj	NOj	R	H	K
	NOj	^h>^c'⁰-O-	H_sC,OOC-/~\-
240	H₃CO-(^J)-		NO₂	—CO—N H—C, >V-\__ /'	CH₃	Cr^H)
	O-OCSO		_/CHj-<3>		/V
241	/ti f XT		— CO —N \ CH₂	-(CHj)₃-CHj	H₁C- (^CH,
	Il Il				T'
242	Il Il OjN- C N— S		desgl.	-CH₁-O	*y^CH>*
	CH,
	— CO—N CHj	H
243
	desgl.	desgl.
244		desgl.
	desgl.
245	desgl.	(,J)-CH₁-O
246		(VCN

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

orange

oranae

ueib

rot

gelb

-4

EO O

cn

O) CD

oo

OO

ψ'

Beispiel Nr.

247 248

249

250 251

252

Br

L

Fortsetzung

R

CH₃

-CO-NH-C₂H₄-N

CH₃

desgl.

R.

CH₃

/
-C₂H₄-N

CH₃

/
—N
\

CH₃

/X-C₂H₄OH

Nuance

CH₃

•Τ

der Färbung
auf Polyacrvl-
nitri!

~) - RcM der Diazokomponente

O₂N-/ X-

H

/Vco-N

Cl
I

NO₂

\^y \
*| CHj

gelbbraun

O₂N-/~V

-CO-NH-CH₃

H

QCHj)₃
I

ρ
Cl

o-

Λ

gelb

O₂N-<Q^

I
Cl

ü

N f

Cl

desgl.

H

Λ

/V

gelb
_—

I_n^C₂H₄OH

I
Cl

desgl.

Λ

H

O

gelb

desgl.

O

gelb

³I

gelb

ÜO O

cn

co

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D - Rest der Diazokomponente	Cl	R	desgl.	R,	Cl	O	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
253	»»CO		-CO-NH-CH₃		NH₂ -C₂H₄-N(CH₃J₂ ®	—N H		gelb
			desgl.	Cl®	CH₃	O ©1
254	Cl	C₂H₅ — CO—N \ C₂H₃	—CON^TT)	—CH₂CH₂-N^~^> CI	O	O	orange
255	Cl-/""V-OCH₃	desgl.		-C₂H₄-N H O		® I	orange
	\				O si /V
256	-o~o	CH₂-C — CO —N \ CH₂-C			O	gelb 1
257	<(^>-S0₂-/^>	;h₂ :h₂	—N H \			> orange
	Γ			O
		O • 1
258	gelb

259	gelb

Fortsetzung

—ι Bei spiel Nr.	— " D - Rest der Diazokomponente	R	_r— · ■— R, -	, K _^ ■ "	<— Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
260	__— . — — :	—CON^Hy	___———-—- τ¹—	9	orange
261		desgl.	-C₂H₄-OH	9	gelb
26,2		desgl. C H	s-( / — C \ N-(	9	gelb
263	COCH₃	v_₄rio / -CO-N C₄H,	XH₃ :h	A (/■OCH, ¹	gelb
264	O	desgl.	Vv⁵ O	Λ	gelb
265	Cl <^ CH₃	(CH₂)₅CH₃ -CO-/ H		C	gelb
266	cn, γ N-SO₂ CH₃	desgl.		*>=<*	gelb
: H

Fortsetzung

ie\- piel

269

270

271

= Rest der Diazokomponente

NHCO

OCH₃

Ο,Ν

OCH,

CH

Il CH

N-O₂S

i CH₃

V-

OCH,

CH,

N-

-CO-NH₂

desgl.

OCH₃

-CO-N

desgl.

:o --N

OCH₃

CH₃

orange

CH,

97

SO 98

43

-SS

"ζ—

ΞΙ

υ—υ

U O

X U

O U

O U Τ3

X U

O U

α:

Il Q

VO r- (N

Kiau^^

Fortsetzung

D = Rest der Diazokomponente

282

-CONH-CH₂COOC₂H₃

Nuance derF&rbuns auf Polyacrylnitril

CONH-NH₂

— CO —NHN

C₂H₄OH

desgl.

-CO-NH-NHC₂H₄OH

C-CH₃

CH₃

S\

CH

I!

CH

orange

gelb

orange

Fortsetzung

Bei- >piel

D = Rest der Diazokomponente

H₃C₂ — OCHN

Cl

-CO-NH-NHC₂H₄OH

— CO —N H N-C₂H₄OH

CH₂-CH₂

-CONH-CH₂-CH CH₂ O

-CONH (CH,)-OCH.,

desgl.

C-CH₃

CH =	■•N— I	n'	NH /
n' I	IN /	CH =	/
I H		NH \ t N	=CH I
CH=N-	I N
N

CH=N

1

CH₃-N CH

N le

CH₃-C C -CH,

Il Il

N N—

Nuance derFBibung TPl·

nitriJ

gelb

orange

ft

gelb

Fortsetzung

Nuunce

der Färbung

auf Polyacryl

nitril

D = Resl der Diazokomponente

CONH-ICHj)₂-OCH,

selb

adb

gelb

105

106

Olj

	QlJ	ί>	OU
"ω		Olj
ob

1)

5Ij

OO

•α

■ΜΙ

SC U

X U

X X

3? SC

C-)

rl

	SC"	SC
υ	υ	U
I	I	I

OO Ov <Ν

rr

Beispiel Nr.

D = Rest der Diazokomponente

NO,

H₃CO

NO₂

OCH₃

Ο,Ν

OCH₃ OCH₃

Cl

OCH₃ CONH

H₅C₂O desgl.

OCH₃

Fortsetzung

desgl.

-CH₃

desgl.
desgl.

-C₂H₄OH

desgl.

CH₃-(CH₂J₃

desgl.

CHj

CH₃

Ν—

desgl.

Nuance (!er Kärb'inu auf Polyacrylnitril

orange

oranue

rot

rotblau

orange

rot

QO

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R₁	\=/	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
311	/Nv/N^, /—\ H₃C ¹V J\ c / \ /	-CH₂CH₂CH₃	-(CH₂)₃-OCH₃	desgl.	orange
312		desgl.	desgl.		orange
	OCH₃ I			desgl.
313		desgl.	desgl.		gelb
	OC₂H₅			desgl.
314	&	CH₃	-(CH₂U-OH	^=,''	rot
315	\~V CONH -^C^y-	desgl.	desgl.	I CH₃	orange

316		desgl.	desgl.		rot
	OCH₃			desgl.
317	O-n=nV^	desgl.	desgl.		rot
	CH₃ OCH₃			desgl.
318		desgl.	desgl.		blaurot
	OCH₃

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D » Rest der Diazokomponente	Il O	R	R,	K	Nuance der färbung «nfPoÜyncrjS- nitrfl
319		H₃C-OC-<^~\-	-CH.,	-C₂H₄-OH	O-	rotblau
320		H ,COC — HN ^^"^V-	-CH,	desgl.	desgl.	rot
32!		σο-	-CH,	desgl.	desgl.	orange
322	\ / H₅C₂O-C — NH —<^~V- Il	i	-CH₃	-CH₂-<^^X	desgl.	orange
	O
323		-CH,	desgl.	desgl.	gelb

324	-CH₃	desgl.	desgl.	gelb 4
325	O	H	desgl.	orange
326	desgl.	H	desgl.	geäb
327	desgl.	H	desgl.	gelb
328	desgl.	-C₂H₄- OH	desgl.	gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	S	NO₂	R	R,	-CH	CH₃	κ.	Nuance OcT lraraiUtg nitrO
329		CH \	CH₃ — CO — NH —ζ~\—		C₂H4— OH		O	WJl
	NO₂	H-C ζ/			H
	N
330		desgl.	-CH₂-^_x )		desgl.	rol
	^CH3°1 A )~		O	H

	O Μ		CH₂ — OH
331	(Xv	desgl.	— CH₂CH₂OH	desgl.	rot
	O
	VT f^l T
332	IN l_ll M I	-CH₃		rot
	Il ! N N		CH₃
	CH		Λ'
	-CH₃	A-
333		N^..	gelb

	-CH₃	o-
334	rot

Fortsct/ung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl I	CH₃	COOC₂H₅	R	R,	-CHj	K	Nuance JerF&rbuns 4ufPo1yacs>i- niuü
335	O^co< >	(CHj)₂N — CH₂CONH-<^>—	<^	-CH₃	- CH₂CH₂OH		0-	IOt
	ι NO₂	C₂H₅COo ^^y- j \	CONH₂			-CHj

336	Vj^V^ CH₃		-CHj	-chO>		desgl.	rot
337	O = C-NH-C₃H₆-N	-CHj	H	-CHj	A	gelb
338	-CHj		0-	gelb
		-CHj
339	-CHj	*-C₂U₄-^y-*	desgl.	gelb


340	-CHj	desgl.	gelb

341	-CH₃	desgl.	gelb
342	C-H3	desgl.	gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	O Il	OCH₃	R	R,	-C₂H₅	0-	Nuance TOtdJ
	CN 1	CO-o
343	O₂N -<_>-	Il 0	T I CH,	-CH₃			desgl.	gelb
	COOC₂H₅	CH₃CONH ^\2/^\~y~~			— C₂H₄OH
344	9"	NO₂	-CH₃			gelb
	I COOC₂H₅				desgl.
	NO₂		H
345		-CH₃			rot
		— CHXH — CH-, I	desgl.
		OH
346	-CH₁-O	H	desgl.	orange

347	-CHj	H		rot

348	-CH₃		desgl.	gelb

	-CH₃	gelb

119

120

-3 3 !

X)

'a,

(Xi

	au	X
O	SS	O
	Ό	a?
J		IN U

X
U

I' U

X U

X U

	O
	«ι *γ-**
m'5-2--

409540

Fortsetzung

η "J

Bei spiel Nr.	D = Resi der Diazokomponente	R	R.	-CH₃	K*	•1	O^CN	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	NO₂					si
357	H₅C₂O<5-	OO-CH.-	(CH₂)₃ CH₃	H₃C-A_nJ-CH₃ 1®	/V- C₂H₄OH	orange
				CH₃ j
358	\~y~ °°'^s	desgl.	-CH₂-O	*Cr^CH'*	gelb
				I^s
359	CH-N I Il O₂N-C C — S	desgl.		(Vc₁H,	rot
	NO₂		-C₂H₄-N H O
	H₅C₂OOC —^~/—
360	NO₂	-CH₃-	H		rot
			H	1·
361	H,CO	-CH₃-		gelb
362	Cl	-CH₃-	H	gelb

363	π	-CH₃	gelb

cn co

K)

Fortsetzung

Bei
spiel
Nr.

D = Rest der Diazokomponente

I
Cl

Br

R

R₁

CH₃

-C₂H₄-N

CH₃

-N(CH₃),

Ϊ

ei©

κ-

CH₃

Nuance
der Färbung
auf Polyacryl
nitril

O₂N -<Λ-

-C₂H₄- N(CHj)₂

( /~^CO~~^N\

364

O₂N-{~\-

NO₂

-CH₃

H

-CH₁CHO

Υ· CH₃

gelb

ei©

QCHO₃
Ö

365

Cl

θ

C₂H₅
-C₂H₄-N
C₂H₅

IV
I^s

gelb

α

Ci-O-

desgl.

/V

366

Cl

-CH₃

gelb

H₃C-<O-

H₃CO-O-

O

367

Cl

O

®|

gelb

desgl.

368

desgl.

gelb

desgl.

36?

desgl.

O

gelb

370

Och,-

I^s

orange

Fortsetzung

'ty

Beispiel Nr.

371

372 373

374

375 376

377 378

379

O - Rest der Diazokomponente	R	R,	H O	1	O	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
Cl -<(~V" OCH₃	<0>-CH₂-	-C₂H₄-N H O		desgl	orange
	desgl.	-C₂H₄-N H NH	desgl.	gelb
	desgl.	— N H \		orange
Γ Cl			desgl.
H₁C -O₂S -<Q>-	desgl.	Cl		gelb
		— N H J \
COOCH₁			desgl.
	-CHj	CH₃	desgl.	gelb
0-°-0	-CHj		desgl.	orange
<O-°-O-	-CHj	O		gelb
			desgl.
	-CH₁	- C₂H₄OH		gelb
		S —(	Ά *[ ' Γ\ΐ~ LI** \ vr y~~ v-/v^ π \ . I '
O OCH₁	CH₁	\	gelb


N-CH
J

cn

to

O Oi

σ> co

•Ο

127

ν«

128

C ZJ N

X

U
ι

]

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' Il

Γ*",

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OC

, _

Γ*",

■ ^ '? "¹J?

1 CQ 5* ^^-

Bei- j .piel j

OCH₃

CH₃

N-

N = N

CH,

CH₃COHN

NO₂

CN

CH₂SO-

OCH₁

Fortsetzung

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

D = Resi der Diazokomponente

-CH₃

CH₃CH₂ —

desgl.

OH

CH₃-C Ν—

Il Il

CH CH

CH₃-N CH

Il

CH CH

N /

CH = CH

CH

Ν—

CH,

gelb

orange

rot

rot

orange

Be.-piel

D = Rest der Diazokomponente

Fortsetzuii u

Nuance

fl>.ojyac nitri)

Cl

(CHj)₂N- SO₂

CH₂-CO

CH₂-CH₂

O CO

C₄H₉-O

H₃C

SO, — N

CH₃CH₂-

desgl.

-CH₃

-C₂H₄OH

desgl.

CH₃ CH-N

CH-N

CH,

CH

CH- N

C-CH₃

CH-N

CH-N

Il /

CH-N CH₃

C-CH₃

CH₃ H

N--

gelb

orange

gelb

t*i

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R,	K*	Nuance auf Polyacryl· sitril
*37**	H₃C-X^)^ OCH₃	-CH₃	-C₂H₄OH	f Y ^SCH	orange
398	/\ CO_n X\	-CH₃	desgl.	S CH \ k/* N «1	orange i
^99	O-	-CH,	desgl.	Ca ^^c"~^CH3	gelb
	H₅CjOOCHN
			CH₂OH	CH = N- j j
400		-CH,	CH₃	<f~V-N N-CH₃ ^x^^/ \ X N I	orange
				I H
				CH = N- I I
401		-CH,	desgl.	I I N NH % X N	orange
				CH=CH ι ι
				I 1 NH N— \ ^i N
402	CH,— SO— C /-	-CH,	desgl.	gelb

Belspi'sl Nr.

403

404

405

406

407

D « Rest der Diazokomponente

Cl

CH, CH₃

CH₁U

Cl

CH₂OC

N=N

-N-N-

OCH₃

CH₃ OC₂H,

408 Cl-< V-N=

NHCOCH,

Fortsetzung

-CH₁

-CH₃

-CH₅O

-CH₃

CH₃

-CH,

CH₂OH

CH₃

desgl.

-C₂H₄-OH

-(CHj)₃-OCH₃

CH =

CH₃-N

CH

H₃C

-CH₃

N-

desgl.

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

selb

orangerot

blaurot

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D	= Rest der Diazokomponente	CH₃	R	R₁	K*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
			P"
409	O₂N.—<	O	CH₃ OCH₃	-C₂H₃	— (CH₂)₃ — OCH₃	0-	rotorange
			<^
410	H₅C₂O-^	O	CH₃	CH₃-O- CH₂-	— (CH₂)a — OH	desgl.	rot

		Cl	<>		CH₃
411	O₂N -<		Γ CH₃	-CH₃	-(CH₂)N CH₃	desgl.	orange
			OCH₃
			Λ-		H
412	<		ι CH₃	-CH₃		desgl.	rot
		ι CH₃	OCH₃
			<^		-C₂H₄OH
413	<	ο	Γ CH₃	-CH₃		Q-	rot
			C <		desgl.	\ CH₃
414	<	NO₂ O	3CH₃ >	V-O3		0-	rot
			I CH,

-N=N-

-N=N-


-N=N-


-N^=N-


-N=N-

-N=N-

fortseuung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	-C₂H₄-OH	K-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	Cl OCH₃ ,Χ τ		desgl.
415		-CH₃			rot
416	<Γ/—N=N—\~y—	-CHj	C₂H₄OH -(CH₂)J-N C₂H₄OH	desgL	orange
	CH₃		H
	CH₃
417	<^~^N=N-^~^	-CHj		desgl.	orange
	CH₃		H
418	Ο-^Ν=Ν-<Γ>-	-CHj		desgl.	rot
	Γ NHCOCHj
	OCH₃		H
419	<(^y^N=N-<^y-N ⁼^-\_y~	-CH₃		desgl.	blaurot
	CH₃		H
				CH₃
420	<Q>-N=N-<O-	-QH₅		orangerot
	OCH₃
421	H₃CO-^ V-N=N-< V-	—CH₃	Q-	blaurot
	\^ CH,		I CH₃

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D	= Resl der Diazokomponente	OC₂H₃	R	-(CH₂)J-OCH₃	CH₃	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
			<>
422	Cl-X	^y-N=N-	I NHCOCH₃	-CH₃		desgl.	blaurot
			CH₃		desgl.

423	0,N-<	Q)-N=N-	I CH₃	CH₃OCH,-		desgl.	rotorange
			OCH₃		-(CH₂I₃-OH
			O-
424	H₅C₂O-X	Q)-N=N-	Γ CH₃	C₂H₃OCH₂-	_/CH₃	desgl.	roi
					-(CH₂)N CH₃
i '		Cl J	<>
425	O₂N-<	Q)-N=N-	Γ CH₃	-C₂H₃	H	desgl.	oranue
			OCH₃
			*<!>*
426	/ S	Q)-N=N-	I CH₃	C₂H₅	-C₂H₄OH	desgl.	rot
		CH₃	OCH₃
			&
427	,	Q)-N=N-	I . CH,	-C₂H₃		rot

CD CO -J

Fortsetzung

Bei
spiel
Nr.

O = Rest der Diuzokomponente

OCu₁
I

R

-C₂H₄OH

C₂H₄OH

-(CH₂), N

C₃H₄OH

H

K

Nuance
der flrbuns
auf Polyacryl
nitril

C

blaurot

OCH₃
j

( ^>>-n=n^Vn=n^>
\ / \ / \ /

428

— -_ γ-
CH,

-CH₃

C^ft-

rot

gelb

I
CH₃

desgl.

Cl OCH,
! I

desgl.

H

429

O~^N==N-O-

-CH,

desgl.

ro;

430

-CH,

-CH₂CH; OH

desgl.

orange

CH,

431

-CH,

desgl.

orange

N / \
CH,

432

0~ⁿ⁼ⁿ~0~

-CH,

desgl.

rot

i
NHCCH,
Il

il
O

433

-CH,

desgl.

A*

4*4

-CH₂-<r>

O-

Fortsetzung

Beispiel Nr.

435

436 437

438 439 440

441

	Cl	Cl	R	CH₂OH -CH \ ~CH₃	CH,	-CH₂CH₂N	K-	Nwutoe
D = Rest «ier Diazokomponente		^ci~O-	-«ο	-CH₂CH₂CH₃		CH₃ CH₃	aurPolyaciyl· nitril
Cl &	Cl	-CH₂^Q)			gelb
θ	c.-<3>-		-(CH₂J₃-OCH₃		gelb
α	Cl	desgl.		desgl.
«ο-	^CKr^				gelb
ι Cl			-CH₂CHCH₃
desgl.	OH	desgl.
	-(CH₂J₃-OH		gelb
desgl.		desgl.
	-CH₂-<0>	CH₃	gelb
-CH₃	<V-
	CH₃	gelb
-CH₃	desgl.
	gelb

»3 O

cn

147

054 148

-δ

DC" X

Ü¹ υ¹

Γ'

X U

X O

X U

u¹

I U

IN

Fortsetzung

Beispiel

D = Rest der Diazokomponente IC*

Nuance

der Färbung

ii

nitril

NO₂

H«C,O—

OCH₃

O₂N-

ei—

OCH₃ OCH₃

OCH₃

CONH

H₅C₂O

desgl.

OCH₃

-CH₂-O

desgl. desgl.

-CH₂CH₂CH₃

-C₂H₄-OH

-C₃Ha

CH₃-(CH₂I₃-

desgl.

-(CH₂I₃-O-CH,

CH₃

CH₃ CH₃

CH₃

ς*-

CH₃

desgl.

orange

rot

rot

roiblau

orange

TOt

to

orange

	^: D =» Rest der Diazokomponente	Fortsetzung	R	-(CH₂)J-O-CH₃	K	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
Bei spiel Nr.	O—O	-CH₂CH₃CH₃		*ς-**	orange
456	OCH₃		desgl.	CH₃
		desgl.		desgl.	gelb
457	OCjHj		-(CH₂)J-OH
		-CHj		CG-	rot
45S	OQH₃		desgl.	CH
	\~\- CONH -^""V"	-CHj			orange
459			—(CH₂)j—OH	CH₃
	<Q>-N=N-<3>-	-CH₃			rot
460				\ CH₃
	OCHj		desgl.
		desgl.		desgl.	rot
461	CHj
	OCHj		desgl.
		CHj		desgl.	blaurot
462	OCH₃

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R₁	Q-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
463	O~n=n<>	-CH₃	-C₂H₄-OH	\ CP¹	rotblau
	O			desgL
464	O=N-O-N-N-O-	-CH₃	desgl.	desgL	rot
465		-CH₃	desgl.	desgl.	orange
466	H₅C₂O-C-NH-/~\-	-CH₃	-CH₂-O		orange
	Il O			desgl.
467	OfO	-CH₃	desgl.		gelb
	O			desgl.
468	CH₃-CO —^"V-	-CH₃	desgl.	desgl.	gelb
469	CH₃-CO-NH—/~\-	-O	H	desgl.	orange
470	o°-<o	desgl.	H	desgl.	gelb
471	*O⁰O*	desgl.	H	desgl.	gelb
472	O⁰O	des»!.	-C₂H₄-OH	desgl.	gelb
473	OjN-^~\- NH -<^~~^>-	desgl.	desgl.	rot

O Oi 4s

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	O = Rest der Diazokomponente	R	__CH₂JT 1 O	-CH	H	K-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
474	S CH \ Il c- N		CH₂OH			CH₃	rot

475	CH,O-/V^S^_C_	desgl.	H	desgl.	rot

476	(XXy	-CH₃			rot
	O		-CH₂CH₂OH	CH₃
	XT /-tTT			CH₃
	IN ^H Il I	-CH₃	desgl.
477	Il I N N \ / CH			/\ CH₃ CH₃	gelb
	NO₂
	CH₃- CO-NH -<Γ~^>—	-CH₃
478			CH₃	rot
		-CH₃	desgl.
479	NO₂			rot

(Jl Ul

157

158

ab

IL)

8.

6»,

χ υ

sä υ

I ο

U,

χ C;

O OO

■*_■

OO

Fortsetzung

Beispiet

4F9

490

t

492

i ι

\

D = Rest der Diazokomponenle

COOC₂H₅

COOC₂H₅ O

Il ^c\

Il ο

OCH₃

CH₃

CH₃CONH

H₃C-

NO₂

\ NO.

(CH₃I₂N-SO₂

-CH₃

-CH;

-CH₃

-CH₃ -CH₃

-C₂H₅

C₂H₄OH

- CH₂ - CH - CH₃

OH

H₃

desgl.

CH₃

desgl. desgl.

Nuance

auf Polyacrylnitril

gelb

rot

orange

rot

gelb

gelb gelb

Fortsetzung Rtef der Dützokomponcnre

R₁

Ct

—CHj

—CH_S

-CH₃

-CH₃,

-CH₃

O - CH₂ —

— C₂H₄OH

desgl.

desgl·.

desgl.

Fortsemwig D = Res» «fe» DSarofewiponent*

R₁,

ta

CH-N

I I C C-

S NQr

QH₄COO

NO,

-CB₃.

desgl.

desgi.

desgl.

—(iCKyy-CK₃

f·

set

Fortsetzung

Bd-
■piel
Nr.

D = Rest, der Diazokomponente

Cl

Br

Cl

R

«,

desgl.

₇CH,

-C₂H₄-N

CH₃

-N(CH₃),

-C₂H₄-T

IN

Nuance
«jerF&äHing
aufPolyacryl-
aiöäl

509

Cl

O₂N-O-

C₂H₅

C₂H₅
— C₂H₄ — N

NH₂

M HO
\

gelb

NO₂

^HiC~\D"~

C₂H₅

0-C₂H₄OH ^;

H₃CO-<J>-

Cl

1©

510

θ

Cl

-C₂H₅

-C₂H₄-N(CM₃I₂

A

?elb ^€

α

Cl- -^V- OCH.,

-CH₂CH₂-N"^)

CF

511

O

desgl.

gelb

512

desgl.

gelb

desgl.

513

desgl.

gelb

514

<O-CH₂-

desgl.

orange

515

desgl.

orange

Fortsetzung

Beispiel

Nr.

516

517

518

519 520

521

522

523

t> 524

D » Rest der Diazokomponente	o	R	/ ν	R₁	H	CH₃	N—(	/	K-	·!	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	V COCH₃	OCH,-				XH₃	' \		desgl.
^ch-^<C_>^S0?--<L>	O	desgl.	-C₂H₄-N H NH		O		desgl.	gelb
(y~ so₂-<p	desgl.	-N⁷TiI		:h		orange
Cl I		Cl- \ / —N	-C₂H₄OH	. I rj I
CH₃-SO₂-^2>-			S-C /	O	desgl.	gelb
	-CH₃	/ -C N^	—/"^V-NH-	desgl.
COOCH₃	-CH₃	desgl.
			gelb
		desgl.	orange
	-CHj		gelb
Γ		L₁J-OCH₃
	CH₃-OCH₂-		gelb
Γ
desgl.	gelb

cu»ltv e·—-

co

169

170

DE U

3? Ü

Fortsetzung

Bej-	I	m	*D> = ·««« der ßiazokomponome**	<^>-c^sc)_i^rV«^3	R	H	ft. Ti Nr-	Θ	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
				-C₂H₅		CH-CK.	ALPIj (L IN · Ν Μ	gelb
	CH₃				CFk C CH₃ OC 1*—	Il Il OS CH &
	<:>	C₂H₅		I	"""Cf"	gelte
	: ©Oi₃ ^:		-CÄOH	CH₃
'SM.			-CH₂-CH-CH₃
533	i cm		OH	I Il
	CMiEJiBNIfi—<C /—\ /— N / \ /	-C₂H₅		I Il N / N 1®
		-C₂H₅	H	I CH=CH N ft— N f CH-CS 1	orange
534.	I NO₂			I C^	rot
			H
	¹	CHjCH₂CH₂
			gelb
	desgL
	orange

	.·■.··.,..·.-·.

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R₁	κ-	C	\ ^C-CH,	:h—ν	(	I ^—	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
536	Cl (CH₃)₂N -SO₂ ~\_)^-		H	C	( ι ^C-CH₃	gelb
				(	I CHj
537	(	desgl.	H	:h—ν CH	K y\ -vT.	orange
				:h—ν 1»
538	CH₂-CO	desgl.	H	;h —ν VcH₃	orange
	C			CH-N
539	:h₂—CH₂	-C₂H₃	-C₂H₄OH	(	orange
	O CO			(
	c_AoO
540			desgl.	gelb


I / SO₂-N.

ο cn Φ*

Beispiel

546 i

D = Rest der Diazokomponcnie

H₃C-

OCH₃

'^NCO"^A

H₅C₂O-OC-HN-;

CH,-SO, -

Fortsetzung

-CH,

desul.

C₂H₅

CH,

CH₅

dcsa!.

C₂H₄OH

desgl.

dcsul.

CH,OH

- CH

CH₃

desgl.

dcsul.

CH

Il

CH

C-CH₃

/ \__N N-CH₃ N

CH-N—

I

N NH

CH = CH

I
NH N —

Nuance dor Färbung auf Polyacrylnitril

orange

gelb

orange

gelb

i*sMBJ9pi»-v ^^»mticira^isw^MetaaiuisHWH^M^^

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl	Cl	CH, CH₃	Cl	R	CH₂OH	-CH \	K'	Nutmce
	Cl					\ CH,	CH=N I I
547			desgl.	-C₂H₅		CH₃-N CH \ f N	gelb
				desgl.	S
			— C₂H₄OH	N N— 3
548	H,C-<p>-				gelb
549	Cl		H		gelb
		H	ι CH Il N^/f
550	O		CH₃	gelb
551	-CH₃	CH,	— ti\	gelb
		/ \ CH₂ — OH	desgl.

552	-CH,	- CH,		gelb
			desgl.

553	--CH.,	CH₁	gelb
		-O

Fortsetzung

ki- piel Nr.	D s= Rest der Diazokomponente	R	R,	K	Nuance der Färbung atf Polyacryl nitril
	Cl 1
554	<^	-CH₃	H	-0	gdb
	I Cl
				CH₃
555	desgl.	-CH₃	H		gelb
				CH₃
556	desgl.	-CH₃	-CH₃	-O	gdb

557	desgl.	-CH₃	H	-ö	gelb
558	Ci-O-	-CH₃	• H	-O	gelb
	I Cl
559			H	-O	gelb
	I I Cl			P CH₃
560		-CH₃	H	-O	gelb

Fortsetzung

D = Rest der Diazokomponente

Fortsetzung

Beispiel

D = Resl der Diazokomponente

desgl.

OCH₃

CH₃

desgl.

-CH₃

-CH₃ —CH₃ —CH₃

-CH₃

"—CHa

-C₂H₄OH

CH₃

desgl.
CH₃

—N

-N >

CH,

CH,

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

orange

rot

ae

U)

OQ

rut

rot

Claims

Patentansprüche:

l, Sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

D—N=N

to

worin D ein gegebenenfalls substituierter aromatisch-carbocycliscber oder aromatisch-heterocyclischer Rest, Z der zur Vervollständigung eines das quatäre N-Atom enthaltenden, gegebenenfalls weitere N-Atome und/oder S-Atome oder O-Atome aufweisenden 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringes mit aromatischem Charakter erforderliche Bestandteil, dem gegebenenfalls ein Benzol- oder Cyclohexenring ankondensiert ist und der durch Methyl, Dimethyl, Trimethyl, Äthyl, tert.Butyl, Methoxy, Chlor, Brom, Cyan, Hydroxyäthyl. Phenyl, Benzyl und Dimethylaminocarbonyl substituiert sein kann, R Wasserstoff, ein geradkettiger oder verzweigter gegebenenfalls durch — O — oder — SO₂ — unterbrochener Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxy, Cyan oder Phenyl substituiert sein kann: Cyclohexyl, Alkylcyclohexyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenylsubstituierten Alkylrest; Phenyl, Pyridyl, Furyl, Phenoxymethyl;

Phenyl 2-Methylphenyl. Benzyl.

-CH₄-N(CH₃),. Cyanmethyl, -CH₂-COOC₂Hs. MAy-NH₂₁-NH-C₂H₄OH oder BishydroxyäthylHwiino. oder R₂ zusammen mn R₃ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind.

oder

-NH N-C₂H₄OH

sind. R₁ Wasserstoff, ein geradkettiger oder verzweigter, gegebenenfalls durch —O unterbrochener Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituiert sein kann, Cyclohexyl. Alkylcyclohexyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatome im gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituierten Alkylrest. Phenyl. Pyridyl. Furyl, Pyrrolidinyl, N-Methyl-pyrrolidino. Diphenylyl. Phenyiaminophenyl, Methylthiazolyl:

-Χ'"—Ν

—COOX' —CO—N

oder

worin X'

X"

-CH₇-CO-X"

-CH, oder -C₂H₅

worin X'" die direkte Bindung, —C₂H₄— oder -C₃H₆- und R₄ und R₅ jeweils Wasserstoff. Methyl, Äthyl, Hydioxyäthyl oder Butyl, oder R₄ zusammen mit R₅ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind.

-NHO

-OCH₃ -NH

O > oder -N(CH₃),

R₂ Wasserstoff,-CH₃,-C₂H₅.-C₃H₇₁-C₄H₉. Hydroxyäthyl oder Benzyl und R₃ Wasserstoff. Methyl. Äthyl. Butyl, Hexyl, Hydroxyäthyl. 2-Hydroxypropyl. -CH₂-OCH₃.

- C₂H₄-N H O

-C₂H₄-N H NH

sind:

— N H NH

—n' h n—ch₃

-C₂H₄-N(CH₃),

NH₂

-CO-NH-CH₃₁-CH₂-COOc₂H₅, Morpholinyl. Dimethylaminophenyl und A ein Anion ist.

2. SuIfansäuregroppenlVeie basische Azofarbstoffe gemäß Patentanspruch I der allgemeinen Formel

D-N=N

3, Sulfonsfiuregruppenfreie basische Azofarbstoffe gemäß Patentanspruch I der allgemeinen Formel

D-N=N

IO

worin R' Wasserstoff, ein geradkettiger oder verzweigter gegebenenfalls durch —O— oder

— SO₂— unterbrochener Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituiert sein kann: Phenyl, Pyridyl, Furyl; — COOX', worin X'

— CH₃ oder — CH₅ ist;

worin R" ein geradkettiger oder verzweigter gegebenenfalls dttTcb Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituierter Alkylrest mit I bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest ist und D, R₁, Z und A die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen. 4. Sulfonsäuregruppenfreie basisch«. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

— CO—N

N B ;

D-N=N-. /=ü A

worin R₂ Wasserstoff, -CH₃, -C₂H₅, -C₃H,. — C₄Hq, Hydroxyäthyl oder Benzyl, und R₃ Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Hexyl, Hydroxyäthyl, ?.-Hydroxypropyl, —CH₂—OCH₃.

-C₂H₄-N H C

-C₂H₄-N H NH

Phenyl. 2-Methylphenyl, Benzyl,

35

40 OH

worin der Pyridiniumring B durch Methyl, Dimethyl. Trimethyl, Äthyl, tert.Butyl, Hydroxyäthyl, Methoxy. Brom, Cyano, Benzyl. — CO — N(CH₃I₂ substituiert sein kann, oder einen ankondensierten Benzol- oder Methylbenzolring aufweist, oder durch Chlor substituiert isl und dann auch einen ankondensierten Benzolring aufweis¹, und D. R. R₁ und A die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

5. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 4 der allgemeinen Formel

₄-^_x O

-CH₂-HC

D—N=N-<_X >=O A

Vn

OH ^XR,

-C₂H₄-N(CH₃J₂, Cyanmethyl, -CH₂-COOCH₅. Methoxy, -NH₂, -NH-C₂H₄-OH oder -N(CH₂CH₂OH)₂, oder R₂ zusammen mit R₃ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind,

-NH
\

N H >

— N H N-C₂H₄OH worin V für R' oder R" steht und D, R₁, B und A die im Anspruch 1 und 4 angegebenen Bedeutungen besitzen.

6. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 und 4 der allgemeinen Formel

D-N=N

sind, ist und R₁, D, Z und A die im Anspruch I angegebenen Bedeutungen besitzen.

worin D. R. B und A die in den Ansprüchen 1 und 4 angegebenen Bedeutungen besitzen.

7, Azofarbstoffe gemttß Anspruch J und 5 der Die orflndnngnmnSBro von Swronsauregruppen [!gemeinen Formel freien basischen Azofarbstoffe entsprechen der allge

meinen Formel

R N Z

D—N=

^Nvi7