DE1800244B1

DE1800244B1 - Verfahren zum gleichzeitigen Fetten und Impraegnieren von Leder

Info

Publication number: DE1800244B1
Application number: DE19681800244
Authority: DE
Inventors: Pfleiderer Dipl-Chem Ernst; Loechel Dr Hans-Peter; Monsheimer Dr Rolf
Original assignee: Roehm and Haas GmbH
Current assignee: Roehm and Haas GmbH
Priority date: 1968-10-01
Filing date: 1968-10-01
Publication date: 1970-04-02
Also published as: SE362093B; FR2019542A1; GB1247287A; DE1800244C2

Description

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Zur Fettung von Leder werden in großem Umfang Es wurde nun ein Verfahren zum gleichzeitigen tierische und pflanzliche Öle und Fette in wäßriger Fetten und Imprägnieren von Leder gefunden, bei

Emulsion benutzt. Um eine stabile Emulsion zu dem man auf das ungefettete Leder eine wäßrige

erhalten, werden entweder Emulgatoren zugesetzt, Dispersion, die ein emulgiertes Fettungsmittel und

oder die Fette werden durch Umsetzung mit z. B. 5 5 bis 50%, bezogen auf das Gewicht des Fettungs-

Schwefelsäure sulfiert. Vor anderen Methoden der mittels, einer in Gegenwart eines Emulgators herge-

Lederfettung hat die Verwendung emulgierter Fet- stellten Dispersion eines Kunstharzes aus hydro-

tungsmittel den Vorteil, daß diese besonders gleich- phoben Monomeren und gegebenenfalls höchstens

mäßig und ohne Fleckenbildung einwirken. 1 Gewichtsprozent carboxylatgruppenhaltigen, höch-

Die emulgierten Fettungsmittel bestehen über- io stens 2 Gewichtsprozent carboxylgruppenhaltigen, und wiegend aus hochwertigen tierischen und pflanzlichen hydroxyl-, amino- oder amidgruppenhaltigen MonoÖlen, wie Klauenöl oder Ricinusöl bzw. deren SuI- meren zusammengenommen höchstens 8 Gewichtsfierungsprodukten, während billige Fette, wie Rinder- prozent und/oder gegebenenfalls 3 bis 10 Gewichtstalg und Schweineschmalz, nicht für die Herstellung prozent Monomeren mit vernetzungsfähigen N-Mehochwertiger Leder verwendet werden können, weil 15 thylolamid- oder N-Methylolätheramidgruppen entsie zur Bildung von Fettausschlägen neigen. hält, einwirken läßt.

Es ist schon bekannt, emulgjerte Fettungsmittel Das Verfahren der Erfindung bringt den über-

oder Fettlicker zusammen mit wäßrigen Lösungen raschenden Vorteil mit sich, daß man erhebliche

oder Emulsionen von Salzen carboxylgruppenhaltiger Anteile von emulgiertem Rindertalg, Schweineschmalz

Polymerisate zur Lederfettung einzusetzen. Die ge- 20 und ähnlichen, stark zu Fettausschlägen neigenden

nannten Mischpolymerisate bilden bei niedrigem Fettungsmitteln einsetzen kann, ohne daß bei der

Carboxylatgruppengehalt von z. B. weniger als 5 % Lagerung oder beim Gebrauch der Leder Fettaus-

keine echten Lösungen mehr, sondern liegen auch schlage auftreten.

ohne Zusatz eines besonderen Emulgators als Emulsion Ein weiterer, nicht vorhersehbarer Effekt des Ver-

vor. Auch bei diesem Fettungsverfahren können die 25 f ahrens liegt in der Tief enwirkung der durch die Kunst-

zuvor genannten, billigen tierischen Fette nicht mit- harzdispersion erzielten Imprägnierung. Dispersionen

verwendet werden. , ° hydrophober Kunstharze dringen bekanntlich nur

Nach der deutschen Auslegeschrift 1 235 496 wird in die äußersten Schichten des Leders ein, was bei Leder mit emulgatorfrei hergestellten Dispersionen, ihrer Anwendung in der Zurichtung durchaus erderen Kunstharzanteil zu wenigstens 50 Gewichts- 3° wünscht ist. Wenn Polymerisate in tieferen Hautzonen prozent aus Acryl- oder Methacrylsäureestern und des Leders eingelagert werden sollen, mußte bisher zu wenigstens 10 Gewichtsprozent aus einem Acryl- auf wäßrige Polymerisatlösungen oder Dispersionen amid besteht, behandelt. Vor der Verwendung üblicher von hydrophilen Kunstharzen zurückgegriffen werden. Kunstharzdispersionen wird ausdrücklich gewarnt. Damit ist aber in der Regel eine Veränderung der Die genannten Dispersionen können auch zusammen 35 Ledereigenschaften, insbesondere des Verhaltens gemit z. B. Leinöl, Ricinusöl und Türkischrotöl ange- genüber Feuchtigkeit, verbunden. Überraschenderwendet werden. Auch dieses Verfahren ermöglicht weise dringen auch Dispersionen von hydrophoben nicht die Mitverwendung von Talg oder Schmalz als Kunstharzen tief in das Leder ein, wenn sie im Sinne Fettungsmittel. der vorliegenden Erfindung zusammen mit emulgierten

Aus der USA.-Patentschrift 3 245 832 ist ein Ver- 4° Fettungsmitteln eingesetzt werden. Im Verfahren der

fahren bekannt, wonach bereits gefettetes Schafleder Erfindung können alle emulgierbaren Fettungsmittel

mit Kunstharzdispersionen behandelt wird, um der eingesetzt werden, die üblicherweise in der Leder-

bei Schafleder häufig auftretenden Losnarbigkeit ent- Industrie verwendet werden. Tierische und pflanzliche

gegenzuwirken. Um eine gleichförmige Durchdringung Öle und Fette, wie Trane, Spermöl, Klauenöl, Olivenöl,

des Leders mit der Dispersion zu gewährleisten, muß 45 Leinöl, Ricinusöl, Wollfett und vorzugsweise Rinder-

diese extrem feinteilig sein, und das Leder muß mehr- talg oder Schweineschmalz, sowie mineralische Fette

fach gepreßt werden, damit es sich beim Nachlassen und Öle, wie Vaseline oder Paraffin, werden, ge-

des Druckes mit der Dispersion vollsaugen kann. Die gebenenfalls im Gemisch miteinander, zusammen mit

Dispersionen werden in konzentrierter Form, d. h. Emulgiermitteln eingesetzt. Für die Emulgierung

nahe am Koagulationspunkt, eingesetzt. Wenn beim 5° nichtsulfierter Fette und Öle werden niedrigäthoxylierte

Einarbeiten der Dispersion in ein bereits gefettetes Fettalkohol- oder Alkylphenoladdukte bevorzugt. Die

Leder ein Teil des Fettes herausemulgiert wird, kann Menge an Fettungsmittel richtet sich nach der ge-

der Kunstharzdispersion ein emulgiertes Fettungs- wünschten Lederart und liegt im allgemeinen zwischen

mittel zugesetzt werden, um den Fettverlust auszu- 2 und 6%, bezogen auf das Ledergewicht,

gleichen. Es handelt sich also nicht um ein Verfahren 55 Die Menge der anzuwendenden Kunstharzdispersion

zur Lederfettung, auch wird es nicht mit Fetten durch- ist im allgemeinen kleiner als die des Fettungsmittels,

geführt, die zu Fettausschlägen neigen. Bezogen auf das Gewicht der Fettungsmittel, werden

Es ist auch schon bekannt, die Verfahrensschritte 5 bis 50% an Kunstharzdispersion eingesetzt. Wenn

der Nachgerbung und der Fettung zu verbinden. Bei nur eine schwache Imprägnierwirkung erforderlich

diesem Verfahren können der harzartige Gerbstoff ^6o ist und lediglich die Bildung von Fettausschlägen

und das Fettungsmittel als wäßrige Dispersion bzw. unterdrückt werden soll, vermindert sich dieser Anteil

Emulsion verwendet werden. Es werden jedoch stets auf 5 bis 10 %.

hydrophile, wenn auch mehr oder weniger wasser- Vorzugsweise werden im Verfahren der Erfindung

unlösliche, Harze verwendet, so daß eine hydrophobe Dispersionen auf Acrylharzbasis verwendet, d. h.

Imprägnierung weder angestrebt noch erreicht wird. ⁶5 solche, die zum überwiegenden Teil aus Acryl- und

Die Mitverwendung billiger Fette, wie Talg oder bzw. oder Methacrylsäureestern in Gegenwart von

Schweineschmalz, ist bei diesem Verfahren nicht geeigneten Emulgatoren hergestellt sind. Daneben

bekannt. ,: können andere esterartige Monomere, wie Vinyl-

acetat oder -propionat, Malein-, Fumar- oder Itakonsäureester, oder Styrole oder andere hydrophobe Monomere wesentliche Anteile des Harzes bilden. Hydrophile Monomere sollen jedoch höchstens in untergeordneten Mengen eingebaut sein. Carboxylatgruppenhaltige Monomereinheiten sollen höchstens I⁰I₀, carboxylgruppenhaltige höchstens 2 und hydroxyl-, amino- und amidgruppenhaltige Einheiten zusammengenommen nicht mehr als etwa 5 bis 8°/₀ des Polymerisats ausmachen. Ein Anteil von 3 bis 10 % Monomereinheiten mit vernetzungsfähigen N-Methylolamid- oder N -Methyloläther- amid -Gruppen wirkt sich auf die Eigenschaften des Leders, besonders auf den Schutz vor Fettausscheidungen selbst bei höheren Temperaturen, günstig aus. Die Verwendung derartiger Dispersionen stellt deshalb eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar. Es ist dabei vorteilhaft, die Temperatur des Fettungs- und Imprägnierungsbades gegen Ende der Behandlung auf 60 bis 8O⁰C zu erhöhen oder bei der Zurichtung zu bügeln, um das Dispersionsharz zu vernetzen.

Grundsätzlich können auch emulgatorhaltige Dispersionen anderer hydrophober Kunstharze, wie z. B. Polyvinylacetat oder Butadien-Styrol-Mischpolymerisate, verwendet werden, sofern dabei die gleichen Gesichtspunkte wie bei den Acrylharzdispersionen beachtet werden.

Durch die Verwendung des Dispersionsharzes wird gleichzeitig der Narben verfestigt, die Kratz- und Scheuerempfindlichkeit herabgesetzt und die Wassersüffigkeit reguliert. Auf eine besondere Grundierung kann verzichtet werden!

Nach dem Verfahren der Erfindung lassen sich alle Arten von Chromleder, wie z. B. Boxcalf, vollnarbiges oder geschliffenes Rindbox, Softy, Nappa- und Veloursleder, mit gutem Erfolg behandeln.

Beispiel 1

100 kg chromgegerbte Kalbfelle werden in üblicher Weise im Faß neutralisiert, nachgegerbt und gefärbt. Die nachfolgende Fettung und Imprägnierung erfolgt im Farbbad mit einer Emulsion, bestehend aus

500 g Klauenöl,
1000 g sulfonierten! Spermöl,
750 g Alkylsulfonsäure,
375 g Talg,

125 g Vaseline, gelb techn.,
250 g einer 50 %igen mittelweich eingestellten, selbstvernetzenden, anionischen Acrylharzdispersion,
151 Wasser, 6O⁰C.

Die Herstellung der Emulsion erfolgt durch Einrühren des heißen Wassers in das Fett-Polymerisatgemisch.

Die Emulsion wird durch die hohle Achse zugegeben; nach einer Laufzeit von 20 bis 40 Minuten ist das Produkt aufgenommen und die Flotte klar. Nun wird in üblicher Weise abgesäuert.

Beispiel 2

100 kg chromgegerbte Rindshäute werden in üblicher Weise neutralisiert, nachgegerbt und gefärbt. Die Fettung und Imprägnierung erfolgen im Farbbad mit einer Emulsion, bestehend aus

1,6 % sulfatiertem Spermöl,
1,2% Alkylsulfonsäure,
0,6% Talg,

1,0% Klauenöl,

0,4% einer 50%igen hart eingestellten, thermoplastischen, nichtionischen Acrylharzdispersion,
241 Wasser, 6O⁰C.

Zur Herstellung der Emulsion wird das Wasser in das Gemisch eingerührt.

Nach Zugabe der Emulsion durch die hohle Achse bewegt man 20 Minuten. Danach wird in üblicher Weise abgesäuert.

Beispiel 3

100 kg chromgegerbte Ziegenfelle werden in üblicher Weise nachgegerbt und gefärbt. Die Fettung und Imprägnierung erfolgen mit einer Emulsion, die dem Farbbad zugesetzt wird. Die Emulsion besteht aus

600 g sulf oniertem Spermöl,
450 g Alkylsulfonsäure,
225 g sulf oniertem Talg,

150 g einer 50%igen mittelhart eingestellten, anionischen, selbstvernetzenden Acrylharzdispersion,

75 g Vaseline, gelb techn.,
500 g Eigelb,
101 Wasser, 6O⁰C.

Zur Herstellung der Emulsion wird das Wasser in das Produkt eingerührt. Die Emulsion wird durch die hohle Achse zugegeben.

Nach 20 Minuten Laufzeit ist das Produkt aufgenommen und die Flotte klar. Nun wird in üblicher Weise abgesäuert.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum gleichzeitigen Fetten und Imprägnieren von Leder mit einer ein Fettungsmittel und ein Kunstharz enthaltenden wäßrigen Dispersion, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das ungefettete Leder eine wäßrige Dispersion, die ein emulgiertes Fettungsmittel und 5 bis 50 %, bezogen auf das Gewicht des Fettungsmittels, einer in Gegenwart eines Emulgators hergestellten Dispersion eines Kunstharzes aus hydrophoben Monomeren und gegebenenfalls höchstens 1 Gewichtsprozent carboxylatgruppenhaltigen, höchstens 2 Gewichtsprozent carboxylgruppenhaltigen, und hydroxyl-, amino- oder amidgruppenhaltigen Monomeren zusammengenommen höchstens 8 Gewichtsprozent und/oder gegebenenfalls 3 bis 10 Gewichtsprozent Monomeren mit vernetzungsfähigen N-Methylolamid- oder N-Methylolätheramidgruppen enthält, einwirken läßt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Fettungsmittel stark zu Fettausschlägen neigende Fette, wie Rindertalg oder Schweineschmalz, mitverwendet werden.