DE1800244C2

DE1800244C2 - Verfahren zum gleichzeitigen Fetten und Imprägnieren von Leder

Info

Publication number: DE1800244C2
Application number: DE19681800244
Authority: DE
Inventors: Hans-Peter Dr. 6500 Mainz Loechel; Rolf Dr. 6100 Darmstadteberstadt Monsheimer; Ernst Dipl.Chem. 6100 Darmstadt-Arheilgen Pfleiderer
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1968-10-01
Filing date: 1968-10-01
Publication date: 1973-10-18
Also published as: SE362093B; FR2019542A1; GB1247287A; DE1800244B1

Description

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als zu Fettausschlägen nei- gende Fette Rindertalg oder/und Schweineschmalz verwendet werden.

35

Zur Fettung von Leder werden in großem Umfang tierische und pflanzliche öle und Fette in wäßriger Emulsion benutzt. Um eine stabile Emulsion zu erhalten, werden entweder Emulgatoren zugesetzt, oder die Fette werden durch Umsetzung mit z. B. Schwefelsäure sulfiert. Vor anderen Methoden der Lederfettung hat die Verwendung emulgierter Fet- ' tungsmittel den Vorteil, daß diese besonders gleich- 1 mäßig und ohne Fleckenbildung einwirken.

Die emulgierten Fettungsmittel bestehen über- ' wiegend aus hochwertigen tierischen und pflanzlichen Ölen, wie Klauenöl oder Ricinusöl bzw. deren SuI-fierungsprodukten, während billige Fette, wie Rindertalg und Schweineschmalz, nicht für die Herstellung | hochwertiger Leder verwendet werden können, weil sie zur Bildung von Fettausschlägen neigen. I

Es ist schon bekannt, emulgierte Fettungsniittel oder Fettlicker zusammen mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen von Salzen carboxylgruppenhaltiger Polymerisate zur Lederfettung einzusetzen. Die genannten Mischpolymerisate bilden bei niedrigem Carboxylatgruppengehalt von z. B. weniger als 5 °/o keine echten Lösungen mehr, sondern liegen auch ohne Zusatz eines besonderen Emulgators als Emulsion vor. Auch bei diesem Fettungsverfahren können die zuvor genannten, billigen tierischen Fette nicht mit-' verwendet werden.

Nach der deutschen Auslegeschrift 1 235 496 wird Leder mit emulgatorfrei hergestellten Dispersionen, deren Kunstharzanteil zu wenigstens 50 Gewichtsprozent aus Acryl- oder Methacrylsäureestern und zu wenigstens 10 Gewichtsprozent aus einem Acrylamid besteht, behandelt. Vor der Verwendung üblicher Kunstharzdispersionen wird ausdrücklich gewarnt. Die genannten Dispersionen können auch zusammen mit z. B. Leinöl, Ricinusöl und Türkischrotöl angewendet werden. Auch dieses Verfahren ermöglicht nicht die Mitverwendung von Talg oder Schmalz als Fettungsmittel.

Aus der USA.-Patentschrift 3 245 832 ist ein Verfahren bekannt, wonach bereits gefettetes Schafleder mit Kunstharzdispersionen behandelt wird, um der bei Schafleder häufig auftretenden Losnarbigkeit entgegenzuwirken. Um eine gleichförmige Durchdringung des Leders mit der Dispersion zu gewährleisten, muß diese extre·· feinteilig sein, und das Leder muß mehrfach gepn. , werden, damit es sich beim Nachlassen dci Druckes mit der Dispersion vollsaugen kann. Die Dispersionen werden in konzentrierter Form, d h. nahe am Koagulationspunkt, eingesetzt. Wenn beim Einarbeiten der Dispersion in ein bereits gefettetes Leder ein Teil des Fettes herausemulgiert wird, kann der Kunstharzdispersion ein emulgiertes Fettungs mittel zugesetzt werden, um den Fettverlust auszugleichen. Es handelt sich also nicht um ein Verfahren zur Lederfettung, auch wird es nicht mit Fetten durchgeführt, die zu Fettausschlägen neigen.

Es ist auch schon bekannt, die Verfahrensschritte der Nachgerbung und der Fettung zu verbinden. Bei diesem Verfahren können der harzartige Gerbstoff und das Fettungsmittel als wäßrige Dispersion bzw. Emulsion verwendet werden. Es werden jedoch stets hydrophile, wenn auch mehr oder weniger wasserunlösliche, Harze verwendet, so daß eine hydrophobe Imprägnierung weder angestrebt noch erreicht wird. Die Mitverwendung billiger Fette, wie Talg oder Schweineschmalz, ist bei diesem Verfahren nicht bekannt.

Es wurde nun bei einem Verfahren zum gleichzeitigen Fetten und Imprägnieren von Leder, bei dem man auf das ungefettete Leder eine wäßrige Dispersion einwirken läßt, die ein emulgiertes Fettungsmittel und 5 bis 50%, bezogen auf das Gewicht des Fettungsmittels, einer in Gegenwart eines Emulgators hergestellten Dispersion eines Kunstharzes aus hydrophoben Monomeren und gegebenenfalls höchstens 1 Gewichtsprozent carboxylatgruppenhaltigen, höchstens 2 Gewichtsprozent c cboxylgruppenhaltigen, und hydroxyl-, amino- oder amidgruppenhaltigen Monomeren zusammengenommen höchstens 8 Gewichtsprozent und/oder gegebenenfalls 3 bis 10 Gewichtsprozent Monomeren mit veraetzungsfähigen N-Methylolamid- oder N-Methylolätheramidgruppen enthält, gefunden, daß man dabei erhebliche Anteile von emulgiertem Rindertalg, Schweineschmalz und ähnlichen, stark zu Fettausscblägen neigenden Fettungsmitteln, einsetzen kann, ohne daß bei der Lagerung oder beim Gebrauch der Leder Fettausschläge auftreten. Erfindungsgemäß werden somit bei einem solchen Verfahren als Fettungsmittel stark zu Fettaüsschlägen neigende Fette, vorzugsweise Rindertalg oder Schweineschmalz, mitverwendet.

Ein weiterer, nicht vorhersehbarer Effekt des Verfahrens liegt in der Tiefenwirkung der durch die Kunstharzdispersion erzielten Imprägnierung. Dispersionen hydrophober Kunstharze dringen bekanntlich nur in die äußersten Schichten des Leders ein. was bei

ihrer Anwendung in der Zurichtung durchaus erwünschi ist. Wenn Polymerisate in tieferen Hautzonen des Leders eingelagert werden sollen, mußte bisher auf wäßrige Polymerisatlösungen oder Dispersionen von hydrophilen Kunstharzen zurückgegriffen werden. Damit ist aber in der Regel eine Veränderung der Ledereigenschaften, insbesondere des Verhaltens gegenüber Feuchtigkeit, verbunden. Ü berraschendery eise dringen auch Dispersionen von hydrophoben Kunstharzen tief in das Leder ein, wenn sie im Sinne der vorliegenden Erfindung zusammen mit emulgierten Fettungsmitteln eingesetzt werden. Im Verfahren der Erfindung können neben Rindertalg, Schweineschmalz und ähnlichen zu Fettausschlägen neigenden Fetten ■j'iie emulgierbaren Fettungsmittel eingesetzt v/erden, aie üblicherweise in der Lederindustrie verwendet werden. Tierische und pflanzliche Öle und Fette, wie Trane, Spermöl, Klauenöl, Olivenöl, Leinöl, Ricinusoi. Wollfett sowie mineralische Fette und Üle, wie Vaseline o»"U r Paraffin, werden, gegebenenfalls im Gemisch miteinander, zusammen mit Emulgiermitteln eingesetzt. Für die Emulgjerung nichtsulfierter Fette und öle werden niedrigäthoxylierte Fettalkohol- oder Alkylphenoladdukte bevorzugt. Die Menge an Fettungsmittel richtet sich nach der gewünschten Lederart und <iegt im allgemeinen z.vischen 2 und 6 <"/< >, bezogen auf das Ledergewicht

Die Menge der anzuwendenden Kunstharzdispersion ist im allgemeinen kleiner als die des Fettungsmittels. Bezogen auf das Gewicht der Fettungsmittel, werden 5 bis 50% a.. Kunstharzdispersion eingesetzt. Wenn nur eine schwache Inpräg) lerwirkung erforderlich ist und lediglich die Dildung von Fettausschlägen unterdrückt werden soll, vermi: Jert sich dieser Anteil auf 5 bis 10%.

Vorzugsweise werden im Verfahren der Erfindung Dispersionen auf Acrylharzbasis verwendet, d. h. solche, die zum überwiegenden Teil aus Acryl- und bzw. oder Methacrylsäureeätern in Gegenwart von geeigneten Emulgatoren hergestellt sind. Daneben können andere esterartige Monomere, wie Vinylacetat oder -propionat, Malein-, Fumar- oder Itakonsäureester, oder Styrole oder andere hydrophobe Monomere wesentliche Anteile des Harzes bilden. Hydrophile Monomere sollen jedoch höchstens in untergeordneten Mengen eingebaut sein. Carboxylatgruppenhaltige Monomereinheiten sollen höchstens 1%, carboxylgruppenhaltige höchstens 2 und hydroxyl-, amino- und amidgruppenhaltige Einheiten zusammengenommen nicht mehr als etwa 5 bis 8% des Polymerisats ausmachen. Ein Anteil von 3 bis 10 % Monomereinheiten mit vernetzungsfähigen N-Methylolamid- oder N-Methyloläther-amid-Gruppen wirkt sich auf die Eigenschaften des Leders, besonders auf den Schutz vor Fettausscheidungen selbst bei höheren Temperaturen, günstig aus. Die Verwendung derartiger Dispersionen stellt deshalb eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar. Es ist dabei vorteilhaft, die Temperatur des Fettungs- und Imprägnierungsibades gegen Ende der Behandlung auf 60 bis 80° C zu erhöhen oder bei der Zurichtung zu bügeln, um das Dispersionsharz zu vernetzen.

Durch die Verwendung des Dispersionsharzes wird gleichzeitig der Narben verfestigt, die Kratz- und Scheuerempfindlichkeit herabgesetzt und die Wassersüffigkeit reguliert. Auf eine besondere Grundierung kann verzichtet werden.

Nach dem Verfahren der Erfindung lassen sich alle

Arten von Chromleder, wie z. B. Boxcalf, vollnarbiges oder geschliffenes Rindbox, Softy, Nappa- und Veloursleder, mit gutem Erfolg behandeln.

B e i s ρ i e 1 1

kg chromgegerbte Kalbfelle werden in üblicher Weise im Faß neutralisiert, nachgegerbt und gefärbt. Die rachfolgende Fettung und Imprägnierung erfolgt im Farbbad mit einer Emulsion, bestellend aus

500 g Klauenöl,

g sulfonierten! Spermöi,
750 g Alkylsulfonsäure,
375 g Talg,

125 g Vaseline, gelb techn.,

*⁵ 250 g einer 50%igen mittelweich eingestellten, selbstvernetzenden, anionischen Acrylharzdispersion,
151 Wasser, 60⁰C.

»ο Die Herstellung der Emulsion erfolgt durch Einrühren des heißen Wassers in das Fett-Polymerisatgemisch.

Die Emulsion wird durch die hohle Achse zugegeben; nach einer Laufzeit von 20 bis 40 Minuten

as ist das Produkt aufgenommen und die Flotte klar. Nun wird in üblicher Weise abgesäuert.

Beispiel 2

100 kg chromgegerbte Rindshäute werden in üblicher Weise neutialisiert, nachgegerbt und gefärbt. Die Fettung und Imprägnierung erfolgen im Farbbad mit einer Emulsion, bestehend aus

1,6% sulfatiertem Spermöl,

1,2% Alkylsulfonsäure,

0,6% Talg,

1,0% Klauenöl,

0,4% einer 50%igec hart eingestellten, thermoplastischen, nichtionischen Acrylharzdispersion, 241 Wasser, 6O⁰C.

Zur Herstellung der Emulsion wird das Wasser in das Gemisch eingerührt.

Nach Zugabe der Emulsion durch die hohle Achse bewegt man 20 Minuten. Danach wird in üblicher Weise abgesäuert.

Beispiel 3

100 kg chromgegerbte Ziegenfelle werden in üblicher

Weise nachgegerbt und gefärbt. Die Fettung und Imprägnierung erfolgen mit einer Emulsion, die

dem Farbbad zugesetzt wird. Die Emulsion besteht aus

600 g sulfoniertem Spermöl, 450 g Alkylsulfonsäure, 225 g sulfoniertem Talg,

150 g einer 50%igen mittelhart eingestellten, anionischen, selbstvernetzenden Acrylharzdisper-

sion,

75 g Vaseline, gelb techn., 500 g Eigelb, 101 Wasser, 6O⁰C.

Zur Herstellung der Emulsion wird das Wasser in j das Produkt eingerührt. Die Emulsion wird durch die hohle Achse zugegeben.

Nach 20 Minuten Laufzeit ist das Produkt aufgenommen und die Flotte klar. Nun wird in üblicher Weise abgesäuert.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum gleichzeitigen Fetten und Imprägnieren von Leder mit einer ein Fettungsnittel und ein Kunstharz enthaltenden wäßrigen Dispersion, wobei man auf das ungefettete Leder eine wäßrige Dispersion, die ein emulgiertes Fettungsmitte! und 5 bis 50%, bezogen auf das Gewicht des Fettungsmittels, einer in Gegenwart eines Emulgators hergestellten Dispersion eines Kunstharzes aus hydrophoben Monomeren und gegebenenfalls höchstens 1 Gewichtsprozent carboxylatgruppenhaltigen, höchstens 2 Gewichtsprozent carboxylgruppenhaltigen, und hydroxyl-, amino- oder amidgruppenhaltigen Monomeren zusammengenommen höchstens 8 Gewichtsprozent und/oder gegebenenfalls 3 bis 10 Gewichtsprozent Monomeren mit vernetzungsfähigen N-Methylolamid- oder N-Methylolätheramidgruppen enthält, einwirken läßt, dadurch ge- kennzeichnet, daß als Fettungsmittel stark zu Fettausschlägen neigende Fette mitverwendet werden.