DE1670706B2 - Verfahren zur Herstellung sub stituierter 2 Chlorbenzothiazole - Google Patents

Description

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in welcher X und Z gleich oder verschieden sein können und für ein Wasserstoff-oder Chloratom stehen. Y ein Wasserstoff- oder Chloraiom. eine Cyanogruppe. einen Alkylresi mil V bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, der durch Fluor- oder Chloratome substituiert ist. bedeutet, auf etwa 300 bis etwa 550°C erhitzt.

Es wurde nun gefunden, daß man substituierte 2-Chlorbenzothiazole erhält, wenn man 2,6-Dichlorphenylisothiocyanate der allgemeinen Formel

X Cl

V/

yV]Vn = c = ;

Z Cl

35 gegebenenfalls unter Mitverwendung eines inerten organischen Verdünnungsmittels, wie z. B. eines chlorierten Kohlenwasserstoffes. Dichlorbenzol oder Naphthalins erfolgt.

Vorteilhafterweise kann das Dichlorphenyl-isothiocyanat. gegebenenfalls nach vorherigem Aufschmelzen, durch ein auf die Reaktionstemperatur erhitztes, z. B. mit Quarzscherben gefülltes Quarzrohr geleilet werden. Zur Erzielung kürzerer Reaktionszeiten kann es dabei zweckmäßig sein, innerhalb des Temperaturintervalls von 300 bis 550 C den Bereich ab etwa 400" C zu bevorzugen. Das Verfahren kann — wie bereits angedeutet — in Anwesenheit von Wärmeübertragern, wie Quarzscherben. Quarzpulver, Kieselgur sowie auch in Gegenwart anderer anorganischer Wärmeüberträger bVv.. Verdünnungsmittel, wie z. B. Natriumchlorid, urchgeführt werden. Die Reaktionsdauer hangt iturgemäß weilgehend vci¹ der Reakvionstcmperaiur. Art der Apparatur sowie Reaktionsfähigkeit des Ausgangsmaterials ab und kann somit im Bereich von etwa einer Minute bis zu etwa 15 Stunden liegen. Man kann auch kontinuierlich arbeiten.

Die nach dem erftndungsgenü-ßen Verfahren erhältlichen substituierten 2-Chlorbenzothiazole werden in üblicher Weise isoliert. Diese in der Mehrzahl neuartigen Verbindungen können als Zwischenprodukte Tür die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln Verwendung finden.

Beispiel 1

307 g (1 Mol) Pentachorphenylsenföl werden in einem 3-Hals-Kolben unter Verwendung eines Metallbades etwa 8 Stunden auf 380 C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das gebildete Perchlorbenzothiazol der Formel

in welcher X und Z gleich oder verschieden sein können und für ein Wasserstoff- oder Chloratom stehen, Y ein Wasserstoff- oderChloratom, eine Cyanogruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, der durch Fluor- oder Chloratome substituiert ist, bedeutet, auf etwa 300 bis etwa 550° C erhitzt.

Die als Ausgangsverbindungen Verwendung findenden 2,6-Dichlorphenylisothiocyanate können gemäß einem eigenen älteren Vorschlag erhalten werden (deutsche Patentschrift 1 167 331).

Als Ausgleichsverbindungen seien beispielsweise genannt: 2,6-Dichlorphenyl-isothiocyanat, 2,4.6-Trichlorphenyl - isothiocyanat, Pentachlorphenyl - isothiocy:inat, 4 - Cyano - 2,3,5,6 - Tetrachlorphenyl - isothiocyanat, 2,3,5,6 - Tetrachlorphenyl - isothiocyanat, 2,3,4,6 - Tetrachlorphenyl - isothiocyanat, 4 - Trifluormethyil - 2,6 - dichlorphenylisothiocyanat, 4 - Methyl-2,6-dichlorisothiocyanat,

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erhitzt man das Dichlorphenyl-isothiocyanat auf etwa 300 bis etwa 550° C. Zweckmäßigerweise kann man dabei in Anwesenheit eines inerten Gases, wie z. B. Stickstoff, arbeiten. Im allgemeinen wird ohne Verdünnungsmittel und bei Normaldruck gearbeitet. Man kann die Umsetzung jedoch auch bei vermindertem Druck sowie auch bei erhöhtem Druck durchrühren. Das Arbeiten bei erhöhtem Druck im Autoklav kommt vor allem in Betracht wenn die Umsetzung,

C-Cl

aus Waschbenzin umkristallisiert. F.: 162 bis 164°C, Ausbeute 90% der Theorie.

Das IR-Spektrum dieser Verbindung ist mit dem einer authentischen Probe identisch.

Beispiel 2

238 g (1 Mol) 2,4,6-Trichlorphenyl-isothiocyanat werden in einem 3-Hals-Kolben in einer StickstolT-atmosphäre unter Verwendung eines Metallbades etwa 8 Stunden auf 35O°C erhitzt und der Kolbeninhalt anschließend destilliert. Man erhält das Trichlorbenzothiazol der Formel

C-Cl

vom Kp. 110 bis 120° C/0,5 Torr. Nach Umlösen aus Waschbenzin schmilzt die Verbindung bei 105 bis 107⁰C. Ausbeute an Reinprodukt 50% der Theorie.

Das IR-Spektrum ist identisch mit dem einer authentischen Probe.

Beispiel 3

a) 10 g 2.3.5,6-Tetrachlor-4-iiothiocyanato-benzonitril (F.: 169 bis 171 C: hergestellt gemäß der deutschen OfTenlegungsschrift 1 568 593) werden entsprechend der im Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise 10 Stunden auf 350 C erhitzt. Nach Abkühlen und Umkristallisieren aus Waschbenzin erhält man 2,4,5. T-Tctrachlor-o-cyano-benzothiazo! von F.: 185 bis 189 C (Ausbeute: 50% der Theorie),
b) Verwendet man an Stelle von 2,3."-6-Tctrachlor-

> 4-isothiocyanato-benzonitril 10g 2,3,5,6-Tetrachlorphenyl-isothiocyanat (Herstellung gemäß der deutschen Offeniegungsschrift 1 568 593) als Ausgangsverbindung, so erhält .man das 2.4,5,7-Telrachlorhenzothia/ol. das nach Umkristallisieren aus Waschbenzin

ίο bei 108 bis 109 C schmilzt (Ausbeute 50% der Theorie).

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung substituierter 2-Chu>rben/i thiazole, dadurch gekennzeichnet, daß man 2.6-Dichlorphen\l-isi.>thioc\anaie der allgemeinen Formel

   X Cl