DE1670706A1

DE1670706A1 - Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorbenzthiazolen

Info

Publication number: DE1670706A1
Application number: DE19661670706
Authority: DE
Inventors: Degener Dr Eberhart; Holtschmidt Prof Dr Hans
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-05-31
Filing date: 1966-05-31
Publication date: 1970-11-12
Also published as: DE1670706C3; DE1670706B2

Description

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON 2-CHLORBENZTHIAZOLEN Es wurde gefunden, da# man substituierte 2-Chlorbenzothiazole erhält, wenn man 2, 6-Dichlorphenylisothiocyanate der Formel in welcher X, Y und Z fUr gleiche oder verschiedenartige Reste wie Wasserstoff, Chlor, einen Alkyl-oder Halogenalkylrest oder eine Cyanogruppe stehen, auf etwa 250 bis etwa 800°C erhitzt.
Ala Alkylreste seien vorzugsteise solche mit 1-4 Kohlenstoffatomen genannt. Als Halogenalkylr. este-welche ganz oder teilweise halogeniert sein können-seien vorzugsweise Alkylreste mit 1-2 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Fluor oder Chlor als Halogen genannt.
Die ale Ausgangsverbindungen Verwendung findenden 2, 6-Dichlorphenylisothiocyanate kdnnon gemmas einem eigenen dlteren Vorschlag erhalten werden (Deutsche Patentschrift 1 167 331).
Ale Auegangsverbindungen seien beispielsweise genannt : 2, 6-Dichlorphenyl-isothiocyanat, 2, 4, 6-Trichlorphenylisothiocyanat, Pentachlorphenyl-isothiocyanat, 4-Cyano-2, 3, 5, 6-Tetrachlor-isothiocyanat, 2,3,5,6-Tetrachlorisothiocyanat, 2, 3, 4,6-Tetrachlor-isothiocyanat, 4-Trifluormethyl-2, 6-dichlorisothiocyanat, 4-Methyl-2, 6-dichlorisothiocyanat.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erhitzt man das Dichlorphenyl-isothiocyanat auf etwa 250 bis etwa 800°C, vorzugsweise auf etwa 300'bis etwa 550°C. Zweekmäßigerweise kann man dabei in Anwesenheit eines inerten Gases, wie z. B. Stickstoff, arbeiten. Im allgemeinen wird ohne VerdUnnungsmittel und bei Normaldruck gearbeitet.-Man kann die Umsetzung jedoch auch bei vermindertem Druck ale auch bei erhöhtem Druck durchfuhren. Das Arbeiten bei erhdhtem Druck im Autoklaven kommt vor allem in Betracht, wenn die Umsetzung, gegebenenfalls unter Mitverwendung eines inerten organischen Verdünnungsmittel, wie z. B. eines chlorierten Kohlenwasserstoffes, Dichlorbenzols, Naphthalins und dergleichen erfolgt.
Vorteilhafterweise kann das Dichlorphenyl-isothiocyanat, gegebenenfalls nach vorherigem Aufachmelzen, durch ein auf die Reaktionstemperatur erhitztes, z. B. mit Quarzscherben gefülltes, Quarzrohr geleitet werden. Zur Erzielung kürzerer Reaktionszeiten kann es dabei zweckmäßig sein, innerhalb des Temperaturintervalls von 250 bis 800°C, den Bereich ab etwa 400°C zu bevorzugen. Das Verfahren kann-wie bereits angedeutet-in Anwesenheit von Wärmeüberträgern, wie Quarzscherben, Quarzpulver, Kieselgur sowie auch in Gegenwart anderer anorganischer Wärmeübertrager bzw. Verdünnungsmittel, wie z. B. Natriumchlorid, durchgeführt werden. Die Reaktionsdauer hängt naturgemäß weitgehend von der Reaktionstemperatur, Art der Apparatur sowie Reaktionsfähigkeit des Ausgangsmaterials ab und kann somit im Bereich von etwa einer Minute bis zu etwa 15 Stunden liegen. Man kann auch kontinuierlich arbeiten.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen substituierten 2-Chlorbenzothiazole werden in Ublicher Weise isoliert. Diese in der Mehrzahl neuartigen Verbindungen können als Zwischenprodukte fUr die Heretellung von Pflanzenschutzmitteln Verwendung finden.
Beispiel 1 307 g (1 Mol) Pentachlorphenylsenföl werden in einem 3-Halskolben unter Verwendung eines Metallbades etwa 8 Stunden auf 380°C erhitzt. Nach dem AbkUhlen wird das gebildete Perchlorbenzothiazol der Formel aus Waschbenzin umkristallisiert. F. : 162-164°C, Ausbeute 90 % der Theorie.
Das IR-Spektrum dieser Verbindung ist mit dem einer authentischen Probe identisch.
Beispiel 2 238 g (1 Mol) 2, 4, 6-Trichlorphenyl-isothiocyanat werden in einem 3-Halskolben in einer Stickstoffatmosphdre unter Verwendung eines Metallbades etwa 8 Stunden auf 350°C erhitzt und der Kolbeninhalt anschließend destilliert. Man erhElt das Trichlorbenzothiazol der Formel vom Kp. 110 - 120°C/0, 5 Torr. Nach Umlöben aus Waschbenzin schmilzt die Verbindung bei 105-107°C. Ausbeute an Reinprodukt 50 % der Theorie.
Das IR-Spektrum ist identisch mit dem einer authentischen Probe.

Claims

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung substituierter 2-Chlorbenzothiazole, dadurch gekennzeichnet, daß man 2, 6-Dichlorphenyl-ieothiocyanate der Formel in welcher X, Y und Z fUr gleiche oder verschiedenartige Reste wie Wasserstoff, Chlor, einen Alkyl-oder Halogenalkylrest oder eine Cyanogruppe stehen, auf etwa 250 bis etwa 800°C erhitzt.
2. 2-Chlorbenzothiazole der Formel in welcher X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, wobei jedoch nur 2 dieser Reste gleichzeitig Chlor bedeuten und weiterhin, für den Fall daß Z fUr Chlor steht,'die die Reste X und Y nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten können.