DE1670973A1 - Fluortriazinverbindungen - Google Patents

Fluortriazinverbindungen

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DE1670973A1
DE1670973A1 DE19681670973 DE1670973A DE1670973A1 DE 1670973 A1 DE1670973 A1 DE 1670973A1 DE 19681670973 DE19681670973 DE 19681670973 DE 1670973 A DE1670973 A DE 1670973A DE 1670973 A1 DE1670973 A1 DE 1670973A1
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compounds
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triazine
hydrogen fluoride
fluorotriazine
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DE19681670973
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Hans-Samuel Dr Bien
Alfons Dr Dorlars
Erich Dr Klauke
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Bayer AG
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Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKUSEN-Bayeiwerk > 9· ϋθΠ· 1968 Patent-Abteilung Ut/JSK
Eluortriazinvert» indungen
Aus der Deutschen Patentschrift 1 044 091 ist bekannt, fluorierte 1,3,5-Triazine, durch Umsetzen von Cyanurchlorid mit Fluorwasserstoff bei erhöhter Temperatur in Abwesenheit von Wasser umzusetzen. Der bevorzugte Temperaturbereich liegt bei diesem Verfahren bei 100 bis 35O0C, wobei zweckmäßigerweise auch Katalysatoren mitverwendet werden.
Für die Herstellung von fluorierten Triazin-Verbindungen, die einen weiteren andersgearteten Substituenten, z.B. eine Aryl-Gruppe an ein Kohlenstoffatom des symetrischen Triazinringes gebunden enthalten, aus den entsprechenden Chlorverbindungen benötigt man, wie in der U.S. Patentschrift 2 845 offenbart ist, weit energischere ßeaktionsbedingungen. Am Beispiel des 2,4-Dichlor-6-phenyl-s-triazin wird hier erläutert, daß der Austausch der beiden Chlorsubstituenten gegen Fluorsubstituenten mit einer Mischung von Antimontrifluorid und Antimontrichlorid und Chlor bei Temperaturen von 160 bis 1800C durchgeführt wird.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man 2,4-Difluor-striazine, die in 6-Stellung mindestens einen über ein N-Atom gebundenen, gegebenenfalls weiter substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder je einen über ein N-Atom gebundenen gegebenenfalls weitersubstituierten aliphatischen und
lie A 11 249 1098U/219S
aromatischen Kohlenwasserstoffrest aufweisen, unter außerordentlich einfachen und milden Reaktionsbedingungen in guter Ausbeute erhalten kann, wenn man die entsprechenden 2,4-Dichlorverbindungen mit wasserfreiem Fluorwasserstoff bei Temperaturen von etwa +2O0C bis +8O0C umsetzt.
Als H-Substituenten in 6-Stellung des sym. Triazine kommen sowohl gradkettige als auch verzweigte und auch, gegebenenfalls unter Einschluß eines oder mehrerer Heteroatome, ringgeschlossene aliphatische Reste sowie aromatische Reste in Betracht, beispielsweise:
CH
CH
C2H5
> -NH-n-butyl, -NH-CH, , -N(CH2CH, )2 , H °
CH3
C2H5
CH2-CH2-CH
CH2-CH2-CN
-N -
Le A
CH, CH
\V
CH
1098U/219S
' 167O873
Die erfindungsgemäße Umsetzung kann derart durchgeführt werden, daß man die wasserfreie Flußsäure vorlegt und dann bei niederen Temperaturen zweckmäßigerweise unterhalb des Siedepunktes der Plußsäure (+200C), bevorzugt im Bereicht von -20° bis O0C, das umzusetzende 2,4-Diehlor-s-triazinderivat, welches in 6-Stellung einen Substituenten der gekennzeichneten Art enthält, zusetzt. Die Umsetzung erfolgt dann unter Temperaturanstieg und wird durch Erwärmen auf Temperaturen bis 800C fortgeführt und vervollständigt. Bei (bis 800C) erhöhter Temperatur arbeitet man unter leichtem Überdruck.
Kristalline Dichlortriazinverbindungen lassen sich zuvor in inerten organischen Lösungsmitteln, wie Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Chlorbenzol oder Schwefelkohlenstoff lösen. Der bei der Umsetzung entstehende Chlorwasserstoff wird über einen Rückflußkühler abgeführt.
Für die Reaktion werden auf ein Mol des zu fluorierenden 2,4-Dichlortriazins mindestens 2 Mol Fluorwasserstoff benötigt. Zweckmäßigerweise setzt man einen Überschuß an Fluorwasserstoff ein, z.B bis zu etwa 10 Mol,und entfernt überschüssigen Fluorwasserstoff nach Abschluß der Reaktion durch Destillation.
Die Isolierung und Reinigung der Reaktionsprodukte erfolgt nach dem Abdestillieren der überschüssigen Fluorwasserstoff im allgemeinen durch Destillieren und gelegentlich durch Umkristallisieren des Rückstandes.
Le A 11 249 " 3 "
1098U/2195
1670S73
Verfahrensgemäß als Ausgangsmaterialien einzusetzende 2,4-Dichlortriazin-1,3,5-Verbindungen sind "beispielsweise N,IT-Dirnethylamino, Ν,Ν-Diäthylamino-, N-Methy1-N-phenylaminogruppen und andere.
Der Ablauf der verfahrensgemäßen Umsetzung ist insofern besonders überraschend, weil Dichlortriazinverbindungen, welche in 6-Stellung einen anderen Substituenten als Halogen, besonders2N-aufweisen, in der Beweglichkeit der Chlorsubstituenten erheblich· reaktionsträger sind, als das entsprechende Trichlor-s-triazin (Cyanurchlorid). Nachdem schon für die Umsetzung des Cyanurchlorids mit Fluorwasserstoff nach den Angaben der Deutschen Patentschrift 1 044 091 deutlich energischere Reaktionsbedingungen für vorteilhaft bzw. notwendig gehalten worden sind, beispielsweise die Umsetzung im Bereich von 100 bis 35O0C, und nachdem weit mehr noch für in 6-Stellung andersartig substituierte Derivate des Cyanurchlorids nach dem Verfahren der USA Patentschrift 2 845 421 eine Verschärfung der Reaktionsbedingungen notwendig erschien, muß es als außerordentlich überraschend gelten, daß verfahrensgemäß die Dichlortriazinderivate bereits bei Zimmertemperatur bis 800C in hoher Ausbeute und Reinheit zu den entsprechenden Pluorderivaten umgesetzt werden können.
Beispiel 1
In einem 1 Liter Druckgefäß mit Rührer, Manometer, Tropftrichter und Rückflußkühler, der über ein Ventil mit der Abgasleitung verbunden ist, werden 320 g 2,4-Dichlor-6-N-n-butylaminotriazin-1,3,5, 150 ml Methylenchlorid und 150 ml HP vorgelegt. Bei
- 4 Le A 11 249
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1670873
Raumtemperatur tritt praktisch keine Reaktion ein. Die Apparatur wird verschlossen, 2 atü N2 Druck vorgegeben und in einer Stunde bis 750C aufgeheizt. Ab 4O0C setzt deutlich eine HGl-Entwicklung ein, die bei etwa 600C recht zügig wird. Bei 750C wird der Cl-P-Austausch durch 3stündiges Rühren zu Ende gebracht. Die entstehende HCl wird durch Entspannen des über 5,6 atü hinausgehenden Innendrucks abgelassen. Die Reaktionslösung wird abgekühlt, entspannt und die überschüssige HP und das Lösungsmittel abdestilliert.
Rohausbeute: 265 g (97,5 & der Theorie). Durch Destillation erhält man daraus 207 g (76 %) reines 2,4-Difluor-6-lT-n-butylamino-triazin-1,3,5 vom Kp 138 - 1390C /15 mm Pp 35,50C
Auf eine ähnliche Weise erhält man die folgenden 2,4-difluor-6-substituierten Triazine:
H1 = Ro = KPic =
C. I j 		O2H krist. Pp = 1030C
R2 OH, phenyl ,4978 101 - 0C
C H CH3 113 1000C
H benzyl 97 - öl vom
CH3 CH2CH2ClT langsam gelbes
n2° = 1 980C
C2H5 96 -
Ie A 11 249 - 5 -
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Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Difluor-s-triazinverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,4-Dichlor-s-triazinverbindungen, welche in 6-Stellung mindestens einen über ein N-Atom gebundenen, gegebenenfalls weiter substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder 3e einen über ein N-Atom gebundenen, gegebenenfalls weiter substituierten aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten, mit wasserfreiem Fluorwasserstoff bei !Temperaturen von etwa +2O0C bis etwa +800C zu den entsprechenden 2,4-Difluorverbindungen umsetzt.
2. !fach dem Verfahren des Anspruchs 1 erhaltene 2,4-Difluortriazinverbindungen.
Le A 11 249 - 6 -
1098U/2195
DE19681670973 1967-05-11 1968-01-20 Fluortriazinverbindungen Pending DE1670973A1 (de)

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DEF0054592 1968-01-20

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NL6806498A (de) 1968-11-12
US3576804A (en) 1971-04-27
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