DE1622742A1 - Verfahren zur Herstellung von Druckformen und Reliefbildern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Druckformen und Reliefbildern

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DE1622742A1 DE19601622742 DE1622742A DE1622742A1 DE 1622742 A1 DE1622742 A1 DE 1622742A1 DE 19601622742 DE19601622742 DE 19601622742 DE 1622742 A DE1622742 A DE 1622742A DE 1622742 A1 DE1622742 A1 DE 1622742A1
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Description

AGFAAKTIENGESELLSCHAFT
PATENT-ABTEILUNG LEVERKUS EN-Bayerwerk
Za/Pk Neuschrift vom 19. August 19.69
Verfahren zur Herstellung von Druckformen und
Reliefbjldern
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Druckformen bzw. Reliefbildefn" nach einem abgewandelten Silbersalsdiffusionsverfahren, -wobei Übertrags »schicht en verwendet werden, die als Bindemittel zumindest" teilweise aus Carboxylgruppen enthaltende, filmbildende Polymeren enthalten.
Für die Herstellung von als Druckformen verwendbaren Reliefschichten mit Hilfe von Halogensilber-Smulsionsschichten sind bereits verschiedene Verfahren bekannt. Dabei wird die belichtete Halogensilber-Emulsionsschicht im allgemeinen unter gerbenden Bedingungen entwickelt und anschließend mit einer weiteren Gelatineschicht in Kontakt gebracht, die auf den nichtbelichteten und daher nichtentwickelten und ungehärteten Bildstellen stärker haften als an den entwickelten, so daß bei dem Auseinanderreißen beider Schichten Reliefschichten erhalten werden. Derartige Verfahren sind beispielsweise beschrieben in der deutschen Patentschrift 655 274 .und der USA-Patentschrift 2 596 756. Die gerbende. Entwicklung besitzt jedoch insbesondere für die praktische Anwendung erhebliche Nachteile, da sich eine einwandfreie Druckform
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nur dann herstellen läßt, wenn bestimmte Entwicklungsbedingungen sehr genau eingehalten werden. /
Da die gerbende Entwicklung eine besonders starke Temperaturabhängigkeit zeigt, darf die Entwicklertemperatur nur in einem sehr geringen Bereich schwarten. Derartig genaue Bedingungen lassen sich in der Praxis nur selten einhalten, so daß nach diesem bekannten Verfahren sehr oft unbrauchbare Reliefschichten erhalten werden.
Es wurde nun gefunden, daß man nach einem abgewandelten Silbersalzdiffusionsverfahren in einfacher Weise ausgezeichnete Reliefbilder erhalten kann, wenn man als Bindemittel für die Übertragsschicht filmbildende polyn.ere Stoffe mit freien Carboxylgruppen verwendet. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird so vorgegangen, daß die belichtete photographische Schicht nach oder während der Entwicklung in Gegenwart von Hälogensilber-Lösüngsmitteln mit einer Übertragsschicht in Kontakt gebracht wird, die carboxylgruppenhaltige Copolymers enthält. Hierbei wird das Halogenid aus den unbelichteten Bildteilen des Negativmaterials gelöst und in die Übertragsschicht überführt, wobei deren Eigenschaften bildmäßig verändert werden. Die Stellen der Übertragssehicht, die die gelösten Silbersalze aufnehmen, werden in Wasser unlöslicher als die übrigen Schichtteile. Außerdem wird ihr Haftvermögen an anderen Materialien, im vorliegenden Fall an den unbelichteten Stellen des Negativmaterials stark erhöht. Dadurch bleiben diese Teile fest an den unbelichteten Stellen des Negativs haften und werden beim Trennen der beiden Materialien aus der Übertragssehicht herausgerissen.. Man erhält also ein Positivrelief auf dem Negativmaterial, während ein Negativrelief auf der Unterlage des Übertragsmaterials zurückbleibt.
Ale schichtbildende hochpolymere Substanzen mit Carboxylgruppen eignen sich beispielsweise Carboxymethylcellulose« .Alginsäure und seine Derivate, Pektine sowie Kunststoffe, die
Le A 6342 ' ' · - 2 -
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freie Carboxylgruppen enthalten, wie Polymere aus Acrylsäure, Maleinsäure'und ähnliche Substanzen* die befähigt sind, Silbersalze zu bilden. .
Diese hochpolymeren Substanzen können auch in Mischung mit. solchen hochpolymeren Yerbindungen angewandt werden, die keine Silbersalze bilden, wie Polyvinylalkohol, Gelatine, Stärkeäther USW,
Anhand der folgenden allgemeinen Ingaben soll das Yerfahren erläutert werden.
Auf eine Papierunterlage, die eine gehärtete enthält, wird eine weitere Schicht (beispielsweise Oarfcoxymethylcellüloseschicht gegossen» Biese Schicht wird im . takt gebracht mit einer bildmäßig belichteten Emulsionsschicht und beide Materialien durch eine Emtmeklcrlösung gefütrt, die ein Halogensilber-Losungsmittel enthält» dabei werden die belichteten Steile» des legations zu Silibex reduziert, während an den unbelichteten Stellen das ,Silbe!" in lösung geht und in die Carboxymethylcellulosesclhielit diffundiert. Die Seiiiehtteile des tibertragsmaterials^ die täas diffundierte Silberhalogenid aufnehmen, werden im ihren Mafibeigensehaften so verändert, daß sie an d«n entsprechenden lanbeliehteten Stellen der NegativscMcht stärker Tiaf tea als aaf ihrer "Unterlage bzw» auf der gehärteten Gelatinesdhielht. Werden nun diese beiden Schichten getrennt, so ^efiaadet aldh. auf den unbelichteten !Teilen «des
cellulos« als Eelief, da clie
an diesen !Stellen bis zum SelLatineuntergrund herausgerissen ist. Gleichzeitig wird aus ä«r €Jarbo3cymeiM^sel!.iu^ ein Belief gebildet, wobei di© Auf Zeichnungen €«s Originals Vertiefungen entsprechen.. Man kann sowohl äas auf «el·©!· gebildete Selief als auch flas amf d«r Belief als Driaekf©rjn
lie A m%2 - 3 - BAD
Man kann der tJbertragsseMcht«, ohne ihr Verhalten im ZiU ändern, verhältnismäßig größe Mengen anderer Substanzen zusetzen* So ist es beispielsweise möglich, den Schichten größere Mengen von Farbstoff einzuverleiben« Wenn man diese Schichten gemäß dem Verfahren verarbeitet f so bleiben auf dem Kegätlv an den unbelichteten Stellen bildmäßig feile der Carboxymethylcellulosesehieht hängen, die größere Mengenν Farbstoff enthalten. In diesem fall sieht man das Bild des Originals in positiver, alaer seitenverkehrter Wiedergabe BMt dem Negativ. Dieses Negativ kann als Druckform für verschieb dene Verfahren verwendet werden, ^e nach der Art des ziiges^täs ten !Farbstoffes« Bei Verwendung eines alkohöllöslichen F&rb— stoffes in der Schicht kann man von der Druckform des eine größere Anzahl von Abzögen nach dem "Prinzip des druckes herstellen»
Verwendet man fur die Carisorymethyieellülosesehiöhit weise leicht Söhmelzbare Farbstoffe aus der Gruppe der farbstoffe, so kann man den Farbstoff nacii und nach durchs Ein wirkung von Wärme auf eine Fapierunterlage, beispielsweise auf gewöhnliches Schreibmaschinenpapiei·, ober tragen und : entsprechend viele Abzüge herstellen· In den beiden angeführten Fällen erhält man. dann als fertigen Druck eine positive, seitenrichtige Wiedergabe des Originals. -.
Weiterhin kann man das auf der
verbleibende Eelief als Druckform für am Schablonendruck verwenden, indem man beispielsweise die noch feuchte Schicht auf ein Seidenpapier überträgt. Hierbei bleibeii anstelle der wiederzugebenden Aufzeichnungen die Poren des Seidenpapiers offen, während sie an den anderen Stellen durch die Carboxymethyleelluloseschichit verklebt werden* liur dtiren die offene Poren des Seidenpapiers können Druckfarbe oder ein siköhollösiicher Farbstoff auf einen Fapierträger übertrete«. Auch in diesem Fall erhält man ein positives* seitenrichtige» Bild der kopiertes Vorlage. ■-,·_.
I>e A 6342 - 4 -
■ BAD
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Wie bereits oben erwähnt, kann man für die hier beschriebenen Vorgänge, eine.Reihe verschiedener Beschichtungsmittel verwenden, deren gemeinsames chemisches Kennzeichen darin besteht, daß sie Carboxylgruppen enthalten und daher Silbersalze bilden können. Als Zusatz zu den Schichten kann man außerordentlich verschiedenartige Substanzen verwenden. Die Auswahl des zu verwendenden Farbstoffes w rd durch den Verwendungszweck 'Dedingt. Zum Beispiel kann seine Löslichkeit in Alkohol maßgebend sein. Andere Zusätze, die man solchen Schichten beigeben kann, beeinflussen vor allem das Quellvermögen der Schicht, das für das Haften an der Emulsionsschicht und dem Unterguß maßgebend ist. So kann z.B. der Zusatz von Salzen zu den Schichten oder von nicht quellbaren Füllstoffen, wie Bariumsulfat, das Verhalten der Schicht stark beeinflussen. Auch der Salzgehalt des Entwicklers oder eine Zugabe von Alkohol zum Entwickler können sehr entscheidend sein. Im allgemeinen kann man die hier besprochenen. Schichten nicht direkt auf einen Papierträger gießen, weil das Beschichtungsmittel in den Stoff beim Beguß einsickert und ein glattos Herausreißen von Teile a der Schicht nicht mehr möglich ist. Es ist vielmehr notwendig, den Papierträger mit einem Mittel zu beschichten, das eine sehr glatte Oberfläche besitzt (Unterguß). Wichtig ist, daß die Schicht, aus welcher bei der Verarbeitung Teile herausgerissen werden sollen, beim Beguß nicht in den Unterguß einsickern kann,- und daß diese Schicht auf dem Unterguß nicht ζα fest haftet. Man kann für den Unterguß gehärtete Gelatineschichten, oder z.B. auch Polyvinylalkohol, verwenden. Als brauchbar haben sich anstelle von Papier auch Filmfolien erwiesen, bei denen man u.U. auf einen Unterguß verzichten kann. Die Versuche erwiesen, daß für jeden Einzelfall. Beschichtüngsmittel-Träger - Material sowie Unterguß - sowie Zusätze genau aufeinander abgestimmt werden müssen.
Beispiel 1:
1 Liter einer 5#igen wäßrigen Lösung von Carboxymethylcellulose und 30 g Sudanrot (Schultz, 1. Bd., 7. Auflage, Hr. 976) werden auf einer Kugelmühle sehr innig vermischt.
A 6342 - 5. - BADORJÖINÄL
000848/0381
Man setzt der Lösung noch ein Fetzmittel, wie· z.B. Saponin, zu und vergießt es auf einen Papierträger, den man vorher mit einer gehärteten Gelatineschicht überzogen hat. Diese Schicht verarbeitet man zusammen mit einer photographischen Negativschicht zweckmäßig in Geräten wie sie für die Ausübung des Silbersalzdiffusionsverfahrens verwendet werden. Diese Geräte werden gefüllt mit einem Entwickler, der folgende Zusammensetzung haben-kann:
Wasser 1000 ecm
Natriumsulfit sicc. 100 g
Ätznatron " · 12 g
Hydrochinon 15 g
l-:?henylpyrazolidon-3 0,5 g
Kaliumbromid " Ig
Natriumthiosulfat . . -5 g
Man führt das belichtete Negativ und die oben beschriebene Carboxymethylcelluloseschicht gemeinsam durch das Gerät (durch zwei getrennte Schlitze) und trennt die beiden Schichten nach. etwa 2 Minuten. Nach Trennung findet sich nur an den unbelichteten Stellen des Negativs die Carboxymethylcellulose-Farbstoffschicht. Man trocknet die Negativschicht, bringt sie in. Kontakt mit einem gewöhnlichen Schreibmaschinenpapier und setzt beido Papiere für wenige Sekunden z.B. in einer Heizpresse einer höheren Temperatur aus. Bruchteile des Farbstoffes gehen hierbei auf das Schreibmaschinenpapier über, und man sieht dort die seitenrichtige positive Wiedergabe des Originals in roter Farbe. Man kann diesen Vorgang über lOOmal wiederholen, bis der Färbstoffvorrat erschöpft ist. Anstelle des Sudanrotes kann man selbstverständlich auch andere Farbstoffe oder Färbstoffgemische verwenden, sofern sie nur die Eigenschaft haben, durch Wärme übertragbar zu sein. Ih der folgenden Tabelle sind eine Reihe solcher Farbstoffe angeführt:
I»e A 6342 - 6 - - _ Q]
009848/0381
Sudanrot
Sudan R
Sudan III
Sudan IV
Sudan CB
Sudan II
Sudan I
Sudan G
Sudanbraun
Higrosin
Parablau
Brillantblau CC
Nigrosinbase
Schultz 1. Bd., 7. Aufl., Nr. 976* färbt
Alkohol rot mit roter Fluoreszenz
Schultz 1. Bd., 7. Aufl., Kr» 149, färbt
Alkohol rot
Schultz 1. Bd., 7. Aufl., Nr. 532, färbt
Alkohol rot
Schultz 1. Bd., 7. Auf!*, Nr. 541, färbt
Alkohol rot
Schultz 1. Bd*, 7. Aufl., Nr. 127, färbt
Alkohol orange
Schultz. 1. Bd., 7. Aufl., Nr* 92, färbt
Alkohol gelblich rot
Schultz 1. BcU, 7w Aufl., Nr. 33, färbt
Alkohol gelb
Schultz 1* Bd*,. 7» Auf!·, Kr» 31, färbt
Alkohol und Fett gelb .
Schultz 1. Bd.,-7· Aufl., Nr. 115, färbt
Alkohol braun
Schultz 1. Bd., 7. Aufl., Nr. 986, färbt
Alkohol blau
Schultz 1. Bd., 7. Aufl., Nr. 987, färbt
Alkohol blau
Schultz 1. Bd., 7. Aufl., Nr. 991, färbt
Alkohol blau
Schultz 1. Bd*, 7. Aufl., Nr. 985, färbt
Alkohol bläulich~schwarζ.
Beispiel -21
Liter einer ß^igen wässrigen Lösung von cellulose werden mit 100 g Beitzinblaw auf eisten Walzenstuhl zusammengeknetet.
Benzinblau l,4-M~isobttt;ylaiäinö-a«rth^
Le A €542
BAD OmG!NAL
Diese dicke Paste wird mit 1,8 Liter einer 2$igen Carboxymethylcellulose (gleiche Sorte wie oben angegeben) vermischt und homogenisiert. Vor dem Verguß setzt man pro liter noch 10 g. Kochsalz und ein Netzmittel, wie z.B. Saponin, zu und vergießt auf ein mit einer gehärteten Gelatine überzogenes Papier. Diese Schichten kann man in der gleichen Weise verarbeiten wie in Beispiel 1 angegeben·
Beispiel 3:
Man vermischt 1 Liter einer 0,9$igen wäßrigen Lösung von Natrlumalginat mit 10 g Sudanrot und 25 g Natriumchlorid sehr gut auf einer Kugelmühle. Man vergießt die Lösung auf ein Papier, das mit einer gehärteten Gelatineschicht überzogen ist. j)ie Schichten werden verarbeitet wie in Beispiel 1 angegeben.
Beispiel 4;
1 Liter einer 6,2$igen wäßrigen Lösung von Carboxymethylcellulose wsrden mit 30 g Viktoriablau (Schultz 1. Bd., 7 Aufl., Nr. 822) innig vermischt. Nach Zugabe von Saponin wird die Lösung vergossen, und zwar auf ein Papier, das vorher mit Polyvinylalkohol beschichtet worden war. Diese Schicht wird bis zur Fertigstellung der Druckmatrize so verarbeitet wie in Beispiel 1 angegeben wurde. Die so erhaltene Druckmatrize eignet sich für den Spiritusdruck, wobei man die entsprechenden handelsüblichen Geräte benutzen kann. Man kann von einer solchen Matrize 200 -300 Drucke erhalten.
Beispiel 5'-
30 g Kristallviolett (Schultz, 1. Bd., 7. Aufl., Nr. 785) werden gut mit 100 ecm einer 3$igen Wachsemulsion gemischt ., und getrocknet. Diese Färbstoff-Wachsmischung setzt man zu einem Liter einer 5,4$igen wäßrigen Lösung von Carboxymethylcellulose auf ein Papier, das mit gehärteter Gelatine überzogen wurde und vergießt in üblicher Weise. Die Verarbeitung erfolgt wie in Beispiel 4 angegeben.
: -β- BAD
009848/0381
Beispiel 6; . * ...
Man vergießt eine 5$ige wäßrige Lösung von Carboxymethylcellulose, der man als Füllstoff 10$ einer nicht quellbaren Substanz wie z.B. Bariumsulfat oder Titandioxyd zugesetzt hat, auf ein Papier, das einen Unterguß von gehärteter Gelatine besitzt. Man verarbeitet diese Schicht wie in Beispiel 1 angegeben. Nachdem man diese Schicht von dem Negativ abgezogen hat, legt man sie noch feucht auf eine Schablone aus Japanpapier oder einem feinen Gewebe wie es für den Wachsmatrizen- oder Siebdruck verwendet wird. Nach kurzem Antrocknen bleibt die Schicht auf der faserigen Unterlage haften. Da der· Teil der Carbcxymethylcelluloseschicht, welcher den wiederzugebenden Aufzeichnungen entspricht, auf dem Negativ haften geblieben ist, werden diese Stellen auf den Schablonen nicht verdeckt, d.h. durch die Poren des Schablonenmaterials, kann an dieser. Stellen eine Druckfarbe durchdringen, während sie an· den anderen Stellen von der Carboxymethylcelluloseschicht abgehalten werden.
Beispiel
1 ·
1 1 einer 0,5$igen Lösung von Polymethacrylsäure in Wasser und 10 g Sudanrot werden in einer Kugelmühle innig vermischt. Nach Zugabe von Netzmitteln, wie z.B. Saponin, vergießt man die Mischung auf einen Papierträger, der vorher mit einer gehärteten Gelatineschicht überzogen war und trocknet. Die Verarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben.
Beispiel 8:
20 g Benzinblau werden mit 1 1 einer 12$igen Lösung von Apfelpektin in Wasser in einer Kugelmühle innig vermischt. Zu dieser Mischung setzt man 80 -em- . einer 5#igen Lösung von Polyvinylalkohol in Wasser, 10 cnr einer 50#igen wäßrigen Natriümthiosulfatlösung und geringe Mengen Saponin und vergießt die Mischung auf einen mit einer gehärteten Gelatine-Bchicht versehenen Papierträger. Die Verarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1, jedoch enthält in diesem Fall der Entwickler kein Natriumthiosulfat.
• BAD ORiGINAL Le A 6342 \ - 9 -
009848/0381

Claims (1)

  1. Patentansprüche;
    1· Verfahren zur Herstellung von Druckformen durch' Entwicklung einer unter Zwischenschaltung einer Strichvorlage bildmäßig belichteten Silberhalogenidemulsionsschicht, die sich im Kontakt mit einem nichtlichtempfindlichen Übertragsmaterial befindet, mit einem Silberhalogenidlösungsmittel enthaltenden Entwickler durch den von den nicht belichteten Stellen der Silberhalogenidemulsionsschicht Silberhalogenid aufgelöst und auf das Übertragsmaterial überführt wird und durch anschließende Trennung der Negativschicht und des Übertragsmaterials., dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel für die Übertragsschicht ganz oder teilweise aus polymeren Substanzen mit Carboxylgruppen, die in der lage sind Silber-
    • ' salze zu bilden, besteht, wobei die Hafteigenschaften dieses Bindemittels an den Stellen die das gelöste Silberhalogenid aufgenommen haben, so geänder.t werden, daß bei dem Trennen des Negativmaterials von der Übertragsschicht diese Schichtteile auf der Negativschicht hängen bleiben und aus der Übertragsschicht herausgerissen werden, wobei auf der Negativechicht ein positives Relief des Originals erhalten wird und ein negatives Belief des. Originals auf dem Über- · tragsmaterial zurückbleibt.
    2, Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Übertragsschichten, die als Bindemittel Carboxymethylcellulose, Alginsäure und deren Derivate, Pektine oder Polymere oder Copolymere von Acrylsäure oder Maleinsäure enthalten.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von Übertragsschichten, die unter Einwirkung von Wärme auf eine andere Unterlage übertragbare Farbstoffe enthalten.
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    4. Verfahren, nach Anspruch 1 bis 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von Übertragsschichten, die in Alkohol oder anderen organischen Lösungsmitteln lösliche Farbstoffe- enthalten. ■
    5. Verfahren zur Herstellung von Wachsmatrizen oder Siebdruckformen, dadurch gekennzeichnet, daß die bei dem Verfahren nach Anspruch 1 auf dem Übertragsmaterial zurückbleibende Reliefschicht auf ein Seidenpapier oder ein feinmaschiges Gewebe preßt,-wobei nach dem Trennen der beiden Materialien die Reliefschicht vor. ihrer Unterlage getrennt und auf cas Seidenpapier oder das feinmaschige Gewebe übertrage'n wird.
    6. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Übertragsmateriäls, dessen Unterlage aus einem Material besteht, von dem sich die Übertragsschicht relativ leicht ablösen läßt oder das zwischen Unterlage und Übertragsschicht eine weitere Schicht enthält, die eine leichte Trennung der Übertragsschicht ermöglicht.
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    009848/0381
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