DE1572112C - Photographisches Silbersalzdiffu Monsverfdhicii - Google Patents
Photographisches Silbersalzdiffu MonsverfdhiciiInfo
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Description
3 4
als Reduktionskeime wirksam sein können, eine Ver- barkeit und Ausnutzungsfähigkeit der sogenannten
minderung der Haltbarkeit dieser Lösungen. anderen Flüssigkeit für das Empfangsmaterial für
Es ist nun bereits ein Verfahren vorgeschlagen.' eine größere Anzahl von Kopien gesteigert wird,
worden (vgl. deutsche Offenlegungsschrift 1 572 110), Der Gegenstand der Erfindung geht aus von einem
das auf der Basis des Silbersalzdiffusionsverfahrens 5 photographischen Silbersalzdiffusionsverfahren unter
arbeitet und die Herstellung der Abbildung auf Verwendung eines gegebenenfalls Entwicklersubstaneinem
unbeschichtet vorliegenden Bildempfangsma- zen enthaltenden Negativmaterials, auf dessen Silberterial
wirtschaftlich ermöglicht. Der Ausdruck »un- halogenid-Emulsionsschicht eine Abbildung aufbebeschichtet«
bedeutet dabei, daß der Schichtträger lichtet wird und das danach mit einer gegebenenfalls
keine filmbildenden Kolloide enthält, schließt aber io eine Silberhalogenid-Entwicklersubstanz enthaltenden
nicht aus, daß bei der Durchführung des Verfahrens Entwicklerflüssigkeit befeuchtet und in Anlage mit
eine Benetzung mit einer Flüssigkeit erfolgt, und . einem, mit einer anderen Behandlungsflüssigkeit bezwar
einer Flüssigkeit, die oben als sogenannte andere feuchteten Bildempfangsmaterial, das keine besondere
Flüssigkeit bezeichnet ist. Das Bildempfangsmaterial Bildempfangsschicht aufweist, einer Zusammenpreswird
in dem durch die Benetzung erzeugten feuchten 15 sung unterworfen wird, und ist dadurch gekenn-Zustand
verarbeitet. Es ist dabei vorgeschlagen zeichnet, daß die andere Behandlungsflüssigkeit neben
worden, der anderen Flüssigkeit Reduktionskeime keimbildenden Substanzen und einem Silbersalzoder
Reduktionskeime bildende Stoffe und ein Silber- Lösungsmittel Silberhalogenid-Entwicklersubstanzen
salz-Lösungsmittel einzuverleiben bzw. diese Sub- und/oder Ascorbinsäure, Essigsäure, Zitronensäure,
stanzen in einer wäßrigen Lösung vorzusehen. so Salicylsäure oder Phthalsäure als reduzierend wir-
Die Flüssigkeit für die Entwicklung des belichteten kende, die Haltbarkeit der Behandlungslösung und
Negativmaterials ist dabei ein für das handelsüblich der Ubertragungsbilder steigernde organische Säuren
verwendete Negativmaterial bekannter Aktivator. . enthält.
Das bereits vorgeschlagene Verfahren hat die Die durch die Erfindung erzielte Wirkung kann
Vorteile nicht nur der Verwendung von einfachen 35 dadurch erläutert werden, daß durch den Zusatz
und billigen Materialien, sondern weiterhin die Vor- der organischen Säuren sowohl die Haltbarkeit der
teile einer besseren Lagerfähigkeit und Unabhängig- Behandlungsflüssigkeit für das Empfangsmaterial als
keit von wechselnden Einflüssen durch Luftfeuchtig- auch der hergestellten Kopien verbessert wird, weil
keit und Temperatur sowie einer besseren Haltbar- die organischen Säuren sowohl bis zu einem gewissen
keit und Ausnutzbarkeit der verwendeten Behänd- 3° Maße als Reduktionsmittel wirken und insbesondere
lungsflüssigkeiten, weil dabei sonst miteinander rea- im sauren Medium stabilisierende Einflüsse ausüben,
gierende Substanzen in verschiedenen Bädern unter- . Durch den Einfluß der organischen Säuren wird im
gebracht werden können. Beispielsweise wird bei Empfangsmaterial nach der Herstellung der Kopie
dem bereits vorgeschlagenen Verfahren Alkali aus der Alkalirest, der schon geringer ist als bei herder
Entwicklungsflüssigkeit für das belichtete Nega- 35 kömmlichen Verfahren, weil er nur während des
tivmaterial nur durch den Kontakt zwischen dem Kontaktes mit dem Negativmaterial übertragen werbefeuchteten
Negativmaterial und dem mit der. den kann, neutralisiert und damit eine besondere
anderen Flüssigkeit befeuchteten Bildempfangsma- Bildbeständigkeit auch unter extrem schlechten Beterial
an dieses herangeführt, so daß in diesem nur dingungen erreicht. , .
ein geringer Bestandteil an Alkali vorliegt. Alkali- 40 Weiterhin konnte bisher die Flüssigkeit, welche
reste, die in der Kopie verbleiben, bewirken bekannt- insbesondere Reduktionskeime enthielt, d. h. bei herlich
eine Vergilbung der hergestellten Abbildung. kömmlichen Verfahren auch übliche Entwicklungs-
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des flüssigkeit, vorzeitig reduziert werden, wenn eine
bereits vorgeschlagenen Verfahrens wird als Be- solche Flüssigkeit während längerer Zeit aufbewahrt
handlungsflüssigkeit für das Bildempfangsmaterial 45 wurde. Auch hier wirken die organischen Säuren
eine wäßrige Lösung enthaltend Keimbildner, Na- .stabilisierend. Die Reduktionsmittel fördern bei der
trium-Thiosulfat sowie ein Netzmittel, verwendet. ^Durchführung des Verfahrens die Bildherstellung
Als Keimbildner wird dabei eine Platinsalzlösung 'hinsichtlich der Bildschwärzung und auch hinsichtlich
bevorzugt, wobei in der Flüssigkeit für das Empfangs- der möglichen Geschwindigkeit für die Durchführung
material zweckmäßig eine Lösung mit einer Kon- 50 des Verfahrens. Beide Einflüsse zusammengenommen
zentration von etwa 0,02 °/0 einer Hexachloroplatin(IV)- stellen eine optimale Verbesserung des bereits vorsäure
und/oder einer Gold(III)-chloridchloro-Wasser- geschlagenen Verfahrens dar.
stoffsäure verwendet wird. Zum Verständnis der Erfindung wird darauf hin-
Das bereits vorgeschlagene Verfahren schafft eine gewiesen, daß unter Reduktionskeimen kolloides
neue Lösung zur Durchführung des Silbersalzdiff u- 55 Edelmetall, unter Reduktionskeime bildenden Stoffen
sions-Verfahrens auf einem unbeschichteten Bild- solche Metalle verstanden werden, die nicht den
empfangsblatt. Dies war in der Praxis mit den be- Edelmetallen zuzurechnen sind, wie beispielsweise
kannten Lehren nicht in vergleichbarer Weise mög- Zink, Kupfer und Kobalt, daß aber unter Stoffen,
lieh. Bei den auch auf dem Markt befindlichen die als Reduktionsmittel wirken, solche verstanden
bekannten Materialien für das Silbersalzdiffusions- 60 werden, die Silber zu metallischem Silber reduzieren,
verfahren haftet darüber hinaus das Silberbild weniger d. h. chemisch wirkende Stoffe, die nicht als Keime
gut am Bildempfangsmaterial, so daß es bei sehr vorliegen oder solche darstellen können, sondern
feuchtwarmen Lagerungsbedingungen zu Bildver- auf chemischer Wirkung zur Herstellung eines schwar-
lusten kommt. zen Bildes beitragen.
Aufgabe der Erfindung ist es, das beieits vor- 65 Die Erfindung bezieht ein, daß der Behandlungsgeschlagene
Verfahren zu verbessern, indem sowohl flüssigkeit für das Bildempfangsmaterial eine Substanz
die Qualität der Kopien hinsichtlich der Schwärzung zugesetzt werden kann, die sowohl im obigen Sinne
und Haltbarkeit gesteigert wird, als auch die Halt- als reduzierend wirkende Säure als auch als photo-
graphisch wirkendes Reduktionsmittel (Silberhalogenid-Entwicklersubstanz)
wirkt. Eine solche Substanz ist beispielsweise Ascorbinsäure.
Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung werden als Silberhalogenid Entwicklersubstanzen Hydrochinon,
Methyl-p-Aminophenolsulfat, Aminophenol und
Derivate des Aminophenols, Brenzkatechin, 1-Phenyl-3-Pyrazolidon
und Derivate des 3-Pyrazolidons oder Hydroxylaminhydrochlorid verwendet.
Wie bei dem bereits vorgeschlagenen Verfahren kann als Negativmaterial ein handelsübliches Negativ-Papier
für das Silbersalzdiffusionsverfahren und als Entwicklerflüssigkeit ein ,dafür vorgesehener Aktivator
verwendet werden.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird eine Behandlungsflüssigkeit verwendet, die die
Zusätze, bezogen auf einen Ansatz mit 1000 ml H2O, ·.-■ in einer Menge bis zu 0,6 g enthält.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird eine Behandlungsflüssigkeit verwendet, die die
reduzierend wirkenden organischen Säuren in einer Menge bis zu 0,5 g, bezogen auf 1000 ml H2O eines
Ansatzes, enthält.
Obgleich bereits vorgeschlagen ist, für das Bildempfangsmaterial als Behandlungsflüssigkeit eine Lösung
mit nur einer Konzentration von etwa 0,02% einer Hexachloroplatin(IV)-säure und/oder GoId(III)-chloridchloro-Wasserstoffsäure
zu verwenden und damit schon erhebliche Vorteile zu erzielen, hat es sich gezeigt, daß eine wesentliche Verbesserung durch
die erfindungsgemäßen Zusätze mit den angegebenen Stoffen zu einer solchen Lösung erreicht wird.
Im folgenden wird erstere Lösung als Platinlösung in der Konzentration von 0,02 °/0 und letztere als
Goldlösung in der Konzentration von 1 °/0 bezeichnet.
Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform ergibt sich dann, wenn zur Behandlung des Bildempfangsmaterials
als sogenannte andere Behandlungsflüssigkeit folgende Ausgangslösung
1000 ml H2O,
15 ml Mirasol,
10 ml Platinlösung, λ
5 ml Na2S2O3-Lösung,
5 ml Goldlösung ·
verwendet wird, der erfindungsgemäß Silberhalogenid-Entwicklersubstanzen
und/oder die die Haltbarkeit steigernden organischen Säuren zugesetzt werden.
Es versteht sich aber, daß gegebenenfalls unter erhöhter Zugabe entweder der Goldlösung oder der
Platinlösung jeweils die andere der Lösungen ausgelassen werden könnte. Die folgenden Beispiele
beziehen, wenn sie auf die Ausgangslösung Bezug nehmen, in erster Linie die oben angegebene Zusammensetzung
derselben ein. Es bleibt jedoch auch vorbehalten, gemäß dem bereits vorgeschlagenen
Verfahren entweder nur mit einer Goldlösung oder nur mit einer Platinlösung zu arbeiten und die erfindungsgemäßen
Zusätze zuzugeben. Optimale Ergebnisse werden insbesondere mit obiger Ausgangslösung
und folgenden Beispielen für Zusätze zur Bildung der Behandlungsflüssigkeit für das Empfangsmaterial
erreicht:
Beispiel 1 .
wie Ausgangslösung mit Zusatz von 0,1 g Ascorbinsäure, : .
B ei spiel 2
wie Ausgangslösung mit Zusatz von 0,2 g Zitronensäure, ■ .
wie Ausgangslösung mit Zusatz von 0,5 g Zitronensäure,
B e i s ρ i e1 4
wie Ausgangslösung mit Zusatz von 0,2 g Zitronensäure und 0,1 g Hydrochinon,
wie Ausgangslösung mit Zusatz von 0,5 g Hydrochinon,
wie Ausgangslösung mit Zusatz von 0,1 g Hydroxylaminhydrochlorid.
Ein weiteres Beispiel lautet unabhängig von obigem Rezept für die Behandlungsflüssigkeit wie folgt:
B e i s ρ i e 1 7
1000 ml H2O,
1000 ml H2O,
15 ml Mirasol,
5 ml Goldlösung,
5 ml Goldlösung,
1 ml Na2S2O3,
0,1 g Ascorbinsäure.
0,1 g Ascorbinsäure.
Die Vorteile ergeben sich, abgesehen von obigen Gesichtspunkten, auch aus durchgeführten Transparenzmessungen
der jeweils in den entsprechenden Lösungen unter gleichen Verarbeitungsbedingungen
hergestellten Kopien nach einer Keimbadausnutzung von 100 Kopien DIN A 4 pro Liter Keimlösung.
Wenn man diese Transparenzmessung an Materialien, durchführt, die entweder nur mit der Ausgangslösung
oder mit der gemäß Erfindung verbesserten Behandlungsflüssigkeit für das Empfangsmaterial verarbeitet
werden, erhält man folgende Werte:
Bezeichnung | Bildflächen . | Grundflächen | Differenz |
Ausgangslösung Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 5 |
1,15 1,95 1,70 1,60 |
0,65 0,82 0,66 0,66 |
0,50 1,13 1,04 0,94 |
Es ist erkennbar, daß eine ganz yorzügliche Kontrasterhöhung
erreicht wird, die für Beispiele 1 und 2 über 100 °/0 liegt. ~
Aus den Beispielen ergibt sich auch, daß die Zusätze zur Ausgangslösung, bezogen auf den Ansatz
mit 1000 ml H2O, vorteilhaft in der Größenordnung
bis zu 0,6 g betragen. Dabei wird für die organischen Säuren präzisierend bemerkt, daß ein Zusatz mit
besonderem Vorteil bis zur Größenordnung von 0,5 g, bezogen auf 1000 ml H2O eines Ansatzes,
beträgt.
Claims (4)
1. Photographisches Silbersalzdiffusionsverfahren die in demselben Bad wie das Halogensilbermaterial
unter Verwendung eines gegebenenfalls Entwickler- 5 angefeuchtet worden ist. In der praktischen Aussubstanzen
enthaltenden Negativmaterials, auf führung des Verfahrens, wie es zur brauchbaren
dessen Silberhalogenid-Emulsionsschicht eine Ab- gewerblichen Verwertbarkeit unter Verwendung blattbildung
aufbelichtet wird und das danach mit förmiger Kopiermaterialien entwickelt worden ist,
einer gegebenenfalls eine Silberhalogenid-Entwick- hat man jeweils eine besondere Positiv- oder Bildlersubstanz
enthaltenden Entwicklerflüssigkeit be- ίο empfangsschicht vorgesehen, in der die Reduktionsfeuchtet
und in Anlage mit einem, mit einer keime angeordnet werden. Diese Schicht ist üblicheranderen
Behandlungsflüssigkeit befeuchteten Bild- weise auf einem besonderen Schichtträger angeordnet,
empfangsmaterial, das keine besondere Bild- so daß Schicht und Schichtträger das Bildempfangsempfangsschicht
aufweist, einer Zusammenpres- material bilden.
sung unterworfen wird, dadurch gekenn- 15 Aus der deutschen Patentschrift 1171 740 ist eben-
zeichne t, daß die andere Behandlungsflüssig- falls bekannt, als Bildempfangsmaterial ein unbe-
keit neben keimbildenden Substanzen und einem schichtetes Material, z. B. gewöhnliches Papier, zu
Silbersalz-Lösungsmittel Silberhalogenid-Entwick- verwenden. Zwischen dem als Bildempfangsmaterial
lersubstanzen und/oder Ascorbinsäure, Essigsäure, dienenden Papier und dem beim Übertragungsvor-
Zitronensäure, Salicylsäure oder Phthalsäure als 20 gang angepreßten Aufzeichnungsmaterial befindet sich
reduzierend wirkende, die Haltbarkeit der Be- eine kolloidale Zwischenschicht, die als Deckschicht
handlungslösung und der Übertragungsbilder stei- auf das Aufzeichnungsmaterial aufgebracht wurde,
gernde organische Säuren enthält. In dieser Zwischenschicht brauchen keine Reduktions-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- keime enthalten zu sein. Gemäß der Patentschrift
zeichnet, daß als Silberhalogenid-Entwicklersub- 35 1171 740 werden aber Reduktionskeime mittels Bestanz
Hydrochinon, Methyl-p-Aminophenolsulfat, handlungsflüssigkeit der kolloidalen Zwischenschicht
Aminophenol und Derivate des Aminophenols, zugeführt. Zur Keimbildung eignen sich gemäß der
Brenzkatechin, l-Phenyl-3-Pyrazolidon und Deri- ' genannten Patentschrift bekannte Sulfide, Selenide,
vate des 3-Pyrazolidons oder Hydroxylaminhydro- Polysulfide, Polyselenide, Thioharnstoff, Mercaptane,
chlorid verwendet werden. 30 Stannohalogenide, Schwermetalle oder ihre Salze
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- sowie geschleiertes Halogensilber, Sulfide von Schwerzeichnet,
daß eine Behandlungsflüssigkeit ver- metallen wie von Antimon, Wismut, Cadmium, wendet wird, die die Zusätze, bezogen auf einen Kobalt, Blei, Nickel und Silber. Dabei sind Schwer-Ansatz
mit 1000 ml H2O, in einer Menge bis zu metalle, beispielsweise Silber, Gold, Platin, Palladium
0,6 g enthält. 35 und Quecksilber, vorzugsweise in kolloidaler Form,
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- und die Edelmetalle als am wirksamsten bezeichnet,
zeichnet, daß eine Behandlungsflüssigkeit ver- Bei dem Verfahren nach der Patentschrift 1171 740
wendet wird, die die reduzierend wirkende orga- wird somit — da gemäß der Patentschrift 764 572
nische Säure in einer Menge bis zu 0,5 g, bezogen eine schwer lösliche Silberverbindung oder kolloauf
1000 ml H8O eines Ansatzes, enthält. 40 idales Silber, das in der Empfangsschicht erzeugt
wird, als nicht diffundierbar bezeichnet ist — die das entwickelte Bild enthaltende kolloidale Zwischen-
schicht auf das Bildempfangsblatt mitübertragen.
• · In anderen Kopierverfahren ist es bereits gelungen,
45 ein brauchbares Bild auf ein normales Papierblatt
Die Erfindung betrifft ein photographisches Silber- ohne Verwendung einer Positivschicht zu übertragen,
salzdiffusionsverfahre'n unter Verwendung eines ge- Dabei handelt es sich aber um physikalische Ver-
gebenenfalls Entwicklersubstanzen enthaltenden Ne- fahren, beispielsweise das elektrophotographische
gativmaterials, auf dessen Silberhalogenid-Emulsions- Verfahren.
schicht eine Abbildung auf belichtet wird und das 50 Die in den deutschen Patentschriften 764 572 und
danach mit einer gegebenenfalls eine Silberhalogenid- 1171740 angegebenen Silbersalzdiffusionsverfahren
Entwicklersubstanz enthaltenden Entwicklerflüssigkeit arbeiten mit Reduktionskeimen, wie sie sich bei den
befeuchtet und in Anlage mit einem, mit einer anderen üblichen Silbersalzdiffusionsverfahren in der Praxis
Behandlungsflüssigkeit befeuchteten Bildempfangs- bisher durchgesetzt hatten. - · ■ ·.
material, das keine besondere Bildempfangsschicht 55 Wenn die Reduktionskeime nun gemäß der Patentaufweist, einer Zusammenpressung unterworfen wird. schrift 1171 740 in der Behandlungsflüssigkeit, die In der deutschen Patentschrift 764 572 ist das nicht nur zur Durchführung der Entwicklung, sondern sogenannte Silbersalzdiffusionsverfahren beschrieben auch zur Komplexsalzbildung des nicht belichteten und angegeben, daß als Empfangsmaterial die ver- und nicht entwickelten Halogensilbers dient, vorschiedensten Stoffe gebraucht werden, z. B. auch 60 gesehen werden, so bestehen bezüglich der Haltbarunbeschichtete Papiere, Textilien, Holz, Zelluloid keit derartiger Lösungen die gleichen Einschränkun- und andere Kunststoffe. Aus der genannten Patent- gen, wie sie bekanntlich bei den im Silbersalzdiffusionsschrift geht ferner hervor, daß die Übertragung verfahren verwendeten Entwicklern bestehen. Bei durch die Gegenwart diffusionsbegünstigender Stoffe diesen Behandlungsflüssigkeiten bewirkt das Nebenunterstützt werden kann. Dabei kann das diffundie- 65 einander an Luftoxydationsproduktion, verbrauchten rende bzw. diffundierte Halogensilber ohne Beiich- und nichtverbrauchten Entwicklersubstanzen, HaIotung bildmäßig entwickelt werden, wobei diese Ent- gensilber-Lösungsmitteln und in die Lösung diffunwicklung durch zugesetzte Keime oder Reduktions- dierten Halogensilber-Komplexverbindungen, die auch
material, das keine besondere Bildempfangsschicht 55 Wenn die Reduktionskeime nun gemäß der Patentaufweist, einer Zusammenpressung unterworfen wird. schrift 1171 740 in der Behandlungsflüssigkeit, die In der deutschen Patentschrift 764 572 ist das nicht nur zur Durchführung der Entwicklung, sondern sogenannte Silbersalzdiffusionsverfahren beschrieben auch zur Komplexsalzbildung des nicht belichteten und angegeben, daß als Empfangsmaterial die ver- und nicht entwickelten Halogensilbers dient, vorschiedensten Stoffe gebraucht werden, z. B. auch 60 gesehen werden, so bestehen bezüglich der Haltbarunbeschichtete Papiere, Textilien, Holz, Zelluloid keit derartiger Lösungen die gleichen Einschränkun- und andere Kunststoffe. Aus der genannten Patent- gen, wie sie bekanntlich bei den im Silbersalzdiffusionsschrift geht ferner hervor, daß die Übertragung verfahren verwendeten Entwicklern bestehen. Bei durch die Gegenwart diffusionsbegünstigender Stoffe diesen Behandlungsflüssigkeiten bewirkt das Nebenunterstützt werden kann. Dabei kann das diffundie- 65 einander an Luftoxydationsproduktion, verbrauchten rende bzw. diffundierte Halogensilber ohne Beiich- und nichtverbrauchten Entwicklersubstanzen, HaIotung bildmäßig entwickelt werden, wobei diese Ent- gensilber-Lösungsmitteln und in die Lösung diffunwicklung durch zugesetzte Keime oder Reduktions- dierten Halogensilber-Komplexverbindungen, die auch
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEL0052815 | 1966-02-10 | ||
DEL0052815 | 1966-02-10 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1572112A1 DE1572112A1 (de) | 1970-01-02 |
DE1572112C true DE1572112C (de) | 1973-06-14 |
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