DE1569955A1

DE1569955A1 - Verfahren zum Verkleben von harzartigen Thermoplasten

Info

Publication number: DE1569955A1
Application number: DE19651569955
Authority: DE
Inventors: Plueddemann Edwin P
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1964-04-27
Filing date: 1965-04-23
Publication date: 1970-11-26
Also published as: US3306800A; DE1569955B2; NL6505334A; SE315967B; DK120214B; BE663031A; CH466561A; NL130863C; GB1084071A; AT256293B

Description

"Verfahren zum Verkleben von harzartigen Thermoplasten"

Organische Kunststoffe können in zwei Gruppen eingeordnet werden, in die sogenannten Thermoplaste, das sind in der Kälte härtbare Produkte, die beim Erhitzen weich werden und ohne Änderung ihrer Eigenschaften verformt werden können und in die sogenannten Duroplaste, das sind in der Hitze härtbare Produkte, die beim Erhitzen durch Vernetzung der in beträchtlichen Mengen vorhandenen-hitzereaktiven vernetzenden Radikale hart werden.

Harzartige Duroplaste können leicht mit Oberflächen von anorgani- i sehen Werkstoffen verbunden werden, da die verschiedenen hitzereaktiven Radikale mit den auf der Oberfläche der anorganischen Werkstoffe vorhandenen Resten oder mit Resten eines organofunktionellen ' Silangrundiermittels, das auf die betreffende Oberfläche aufgetragen wurde, vernetzen können.

Harzartige Thermoplaste hingegen haben nur sehr wenig oder überhaupt keine hitzereaktiven vernetzenden Radikale oder zumindest keine Radikale, die bei Temperaturen unterhalb von 200° G eine Vernetzung ausläsen können. Versuch© zur Bindung von harzartigen Thermoplasten mißlingen daher häufIk. da zwlsahen Thermoplast und Substrat keine

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echte chemische Bindung zustande kommt. Zudem führt oft die bevorzugte Adsorptionsneigung der anorganischen Werkstoffe gegenüber Wasser aus der Umgebung zu einer spontanen Verschlechterung der Thermoplastbindung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Herstellung von ausgezeichneten wasserbeständigen Bindungen zwischen harzartigen Thermoplasten und anorganischen Werkstoffen, die sehr stabil und haltbar sind, was insbesondere im Hinblick auf die Konkurrenzfähigkeit der Thermoplaste mit den erheblich kostspieligeren Duroplasten von großem Vorteil ist.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Verkleben von harzartigen Thermoplasten (1) mit silicatischen Werkstoffen, Metallen und/oder Metalloxyden (2), besteht darin, daß man

(a) auf mindestens eine der beiden zu verklebenden Substratoberflächen (1) und/oder (2) ein mit dem Thermoplast verträgliches, polymeres, organisches Bindemittel aufträgt, das je Molekül mindestens eine Über Si-C-Bindung verknüpfte, ein oder mehrere Si-Atome aufweisende Silylgruppe und mindestens drei Si-gebundene hydrolysierbare Gruppen und/oder Hydroxylgruppen enthält und ein Molekulargewicht von mindestens 2.000 hat, anschließend

(b) die beiden Substratoberflächen (1) und (2) miteinander unter Anwendung von Hitze und/oder Druok und gegebenenfalls unter Mit verwendung von Lösungömitteln in Berührung bringt, wobei min-

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destens eines der beiden Substrate in plastischer Form vorliegt.und dann

(c) das plastische Material fest werden läßt.

Als Substrate (1) können beliebige harzartige Thermoplaste eingesetzt werden, das sind organische Homo- oder Mischpolymerisate.» die im wesentlichen frei von Radikalen sind, die bei Temperaturen ^; unterhalb von 200° C zur Vernetzung neigen. Im allgemeinen.können derartige Produkte schmelzen und wieder fest werden, ohne daß während des Erhitzens eine wesentliche Änderung ihrer Eigenschaften erfolgt.

Beispiele f ür. liarzartige Thermoplaste, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verklebt werden können, sind aus difunktionellen Monomeren hergestellte Polyolefine,wie Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Polybutylen und Polyisobutylen; halogeniert^·. Polyolefine wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylidenfluorid, Polytetrafluorethylen und Polytrifluorpropen; substituierte Polyolefine wie Polyvinylacetat^, Polyacrylnitril, Polyacrylate und Polymethacrylate wie Polymethylmethacrylat und Polyäthylmethacrylat; Polyester wie Polyäthylenglycolterephthalsäureester und Poly-1,4-butandiolisophthalsäureester; Polyamide aus Adipinsäure und Hexa-

methylendiamln; Polycarbonate wie Reaktionsprodukte aus Carbonylchlorid und p^p¹-Bishydroxyphenyldimethylmethan; Celluloseather' und -ester wie Celluloseacetat und Kthylcellulose; und Polyacetale wie < Poly formaldehyd. BAD ORIGINAL

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Selbstverständlich können auch beliebige Mischpolymerisate der genannten Produkte verwendet werden.

Als Substrate (2) können belliebige feste silicatische Werkstoffe eingesetzt werden, worunter sowohl Organosiliciumverbindungen wie elastomere und nichtelastomere Organopolysiloxane als auch anorganische Produkte wie Siliciumdioxyd, Asbest und Glas zu verstehen sind. Weitere Beispiele hierfür sind Glassorten, Quarz, Tonwaren, Siliconharze, Schichtstoffe aus Siliconharzen und/oder Si-haltigen Pasern oder Siliconelastomere. Ferner können beliebige Metalle oder Metalloxyde wie Aluminium, Stahl, Kupfer, Nickel, Magnesium, Magnesiumoxyd, Eisenoxyd oder Aluminiumoxyd verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren polymeren organischen Bindemittel können beliebige polymere organische Produkte sein, sie müssen nur mit den zu -verklebenden harzartigen Thermoplasten (1) verträglich sein. Diese Bindemittel können beispielsweise durch Einführung von Silylgruppen in beliebige der unter (l) aufgeführten Thermoplaste hergestellt werden. Polymere organische Bindemittel mit Molekulargewichten von mindestens 10.000 sind bevorzugt. Jede der in den Bindemitteln vorhandenen Silylgruppen kann 1 oder mehrere Si-Atome enthalten. Die Verknüpfung zwischen den Silylgruppen und dem organischen Polymerisat muß stabil, d.h. frei von leicht hydrolysierbaren Si-O- und Si-N-Bindungen sein. Anders ausgedrü&kt bedeutet das, daß die Si-Atome der Silylgruppen mit dem Polymerisat über Si-C-Bindungen verknüpft sind, wobei diese Bindungen selbstverständlich noch andere Atome wie O,S,N und P-Atome enthalten können, solange diese nicht direkt an das Si-Atom gebunden sind. Beispiele für derartige

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Gruppen werden weiter unten aufgeführt.

Wenn je Silylgruppe mehr als ein Si-Atom vorhanden ist,, können diese miteinander über Siloxan-(-O-), Silcarban-(z.B. =SiCHpCHp Si^ oder =Si-/ V-Si=) oder halogeniert© Silcarbanbindungen (z.B. ^SiCHpCHClCHoSi=) mit jeweils weniger als 10 C-Atomen verbunden sein. Ferner können die Silylgruppen auch Si-gebundene einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit weniger als 10 ™ C-Atomen enthalten z.B. Alkylreste wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- und 2-Äthylhexylrestej olefinische Reste wie Vinyl-, Allyl- und 3-Hexenylreste; cycloaliphatische Reste wie Cyclopentyl- und Cyclohexenylreste; aromatische Reste wie Phenyl-, Naphthyl-, Tolyl- und Benzylreste; Halogenalkylreste wie 2-Bromäthyl-, ^,3i!5-Trifluorpropyl- und 2-Perfluorhexyläthylreste; Halogenalkenylreste wie 3*3.i3--Trifluorallyl- und 4-Chlorhexenylreste; Halogencycloalkylalkenylreste wie Bromcyclopentyl- und Chlorcyclohexenylreste; Halogenarylreste wie Chlorphenyl-, Dibromnaphthyl- und Trifluortolylreste. (

Die Silylgruppen müssen jedoch soviel Si-gebundene hydrolysierbare . Gruppen und/oder Hydroxylgruppen enthalten, daß im Durchschnitt mindestens 3 dieser Gruppen je Molekül des Bindemittels vorhanden sind. Polymere Bindemittel mit durchschnittlich 10 oder mehr Sigebundenen hydrolysierbaren Gruppen und/oder Hydroxylgruppen und 3 oder mehr Silylgruppen je Molekül sind bevorzugt.

- Unter hydrolysierbaren Gruppen sind beliebige bekannte Si-gebundene liest f.* zu verstehen, die mit Wasser Sllariolgrupperi (Si-OH) bLlden. BAD ORIGINAL

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Besonders geeignet sind Alkoxygruppen wie Methoxy-, Ä'thoxy-, Allyloxy-, ß-Methoxyäthoxy- und Isopropoxyreste; Acyloxygruppen wie Acetat-, Propionat- und Butyratreste; Halogenatome wie Chlor-, Brom- und Jodatome; Isocyanoxygruppen der Formeln

^C=NO-, ^₂

^ CH,

und die Isocyanatgruppe.

Die Zusammensetzung der zweiwertigen Reste, die die Silylgruppen mit dem restlichen Polymerisatmolekül verbinden, ist variierbar und hängt vom Herstellungsverfahren des Bindemittels ab.

Die Bindemittel können beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß organische Monomere mit entsprechenden Silanen oder Siloxanes ^ mischpolymerisiert werden. Bei Einsatz von Styrol als maiiomeres Ausgangsmaterial kann dieses leicht mit einem Silan der Formel CH₂=CHSi(OCH,), unter Bildung eines Silylgruppen enthaltenden Polystyrols mischpolymerisiert werden. Ebenso können Siloxane, die hydrolysierbare Gruppen und olefinische Gruppen enthalten, leicht unter Bildung von Silylgruppen enthaltenden Polystyrolen mit Styrol mischpolymerisiert werden. Ein Beispiel für ein derartiges Siloxan entspricht der Formel

(CH ) CH₂=CHSiOSiX, ,

worin X eine hydrolysierbare Gruppe bedeutet. Die angeführten Silane

mit

und Siloxane können jedoch auch Äthylen? Propylen, Butadien und anderen organischen ungesättigten Monomeren mischpolymerisiert werden.

On 9 fiA ft/1IQL

Ferner können auch andere Organosiliciumverbindungen mit unge sättigten Seitenketten, z.B. der Formel

oder Teilhydroylsate hiervon mit organischen ungesättigten Monomeren mischpolymerisiert werden. Die Reaktionsbedingungen für derartige Mischpolymerisationen sind die gleichen, wie bei der Homopolymerisat ion ru*·.¹ organischen Monomeren allein und sowohl aus der Chemie d.^ organischen Polymeren als auch der Organopolysiloxane oekannt. Üblicherweise werden derartige Polymerisationsreaktionen

Radikale bildenden Katalysatoren wie Peroxyden oder unter energiereicher Strahlung durchgeführt.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Bindemittel können ferner durch Einführung der Silylgruppen in organische Polymere mittels Pfropf polymerisation hergestellt werden. So kann beispielsweise die Ver bindung der Formel _H

UCHC

CH₂CHCH₂OCH₂CH₂CH₂SiX₃

mit aktiven Wasserstoffatomen von Hydroxyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen reagieren, die in dem organischen Polymeren vorhanden sind,· wobei die Silylgruppen an das Polymere durch eine Si-C-Bindung geknüpft werden, gemäß folgendem Schema:

(1) Harz- SC-OH + CH₂CHCH₂OCH₂CH₂CH₂SiX,

OH BAD ORIGINAL > Harz- EC-O-CH₀CHCH₀OCH₀CH₀CH₀SiX^.

L t D

₀CH₀CH₀

(L et c.

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O O
(2) Harz-COH + CHgCHCHgOCHgCH

gCHCHgOCHgCHg

OH Harz-C-0-CH₀CHCH₀OCH₀CH₀

ft d d d d 0

In ähnlicher Weise reagieren Verbindungen der Formeln
HgNCHgCHgNHCHgCHgCHgSiX,' oder HgNCHgCHgCHgSiX, mit halogenierten Harzen unter Bildung einer quaternären Ammoniumsalzbindung, die beim Erhitzen Halogenwasserstoff abspaltet, wobei primäre oder
sekundäre Silylamingruppen entstehen. Eine derartige Pfropfpolymerisation zur Einführung ungesättigter Silylgruppen in Polyolefine wird in Beispiel 4 gezeigt. Silylgruppen können auch in andere organische Polymerisate, wie Epoxydharze, Polyolefine, Alkydharze (mit einem leichten Überschuß an -COOH oder -OH-Gruppen mischpolymerisiert), Polyurethane und Polyvinylchlorid mittels Pfropfpolymerisation eingeführt werden.

Beispiele für Silylverbindungen, die durch Misch- öder Pfropfpolymerisation in organische Polymere eingeführt werden können, sind solche der Formeln

CH, 0
CH₉=CHSi(OC₉H,.),, CH₉=CHSi(OSiCl₀)_o, CH₀=C CO(CH₀),Si(OCH,), ,

CH, CH-

»H^C,

!gCHCHgOCHgCHgCHgSi(OCH^)^, NHgCHgCHgNHCHgCHgCHgSi(OCH,),,

If

NHgCHgCHgCHgSi(OCH,),, CHg=CHSi(OCCH,)g, CH₃NHCHgCHgCHgSi(OCH,)^ ,

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-Q-

dub:

CH₂=CHOCH₂CH₂SiNCOj

CHo

(OCH₃),, CH₂=C-C-NCH₂CH₂CH₂Si(OCH,), ,

CH=CHSCH₀CH₀Si (OCH '),, HSCH₀CH₀CH₀Si (OCH,),,

(OC₂KU)₂
CH₂=CHSi£~\ SiCH=CH₂.

Ebenso können Tel!hydrolysate der angeführten Verbindungen eingesetzt werden.

Die zum Verkleben der Oberflächen von (1) und (2) eingesetzte Menge an Bindemittel ist nicht entscheidend. Eine außergewöhnlich dünne Schicht des Bindemittels kann bereits eine gute Haftung ermöglichen. Die beste Haftung wird erzielt, wenn die gesamte zu verklebende Ober-* fläche mit einer dünnen Schicht des Bindemittels bedeckt wird, was vorteilhaft durch Aufbringen des Bindemittels in Lösung mit einem flüchtigen Lösungsmittel, das chemisch' indifferent sowohl gegenüber dem Bindemittel als auch dem zu verklebenden Substrat ist, erreicht wird.

Le bereits erwähnt, müssen sich entweder eines oder beide Substrat^ (1) und (ei) während des Verklebens in plastischer Form befinden.

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Hierunter ist ein fließfähiger Zustand zu verstehen, wobei es Jedoch ausreichend ist, wenn eine dünne Schicht des Substrats plastisch ist. Das kann auf verschiedene Weise erreicht werden:

Eine Möglichkeit besteht darin, daß Substrat (1) und/oder (2) mit einem Lösungsmittel, worin das Thermoplast (1) löslich 1st, angefeuchtet wird. Dieses Lösungsmittel'kann gleichzeitig als P Träger für das polymere organische Bindemittel dienen, d.h. dieses kann in Form einer Lösung oder Emulsion eingesetzt werden. Dieses Lösungsmittel löst eine dünne Schicht des thermoplastischen Substrats (1) und bringt es dadurch in die erforderliche plastische Form. In dieser Form wird Substrat (1) mit Substrat (2). in Berührung gebracht, wobei durch Anwendung von Druck, solange das Lösungsmittel noch nicht trocken ist, eine ausgezeichnete Verklebung erreicht wird. Stattdessen kann das Bindemittel auch auf das Substrat (2) aufgetragen oder in Substrat (1) gelöst werden und dann

. das Substrat (2) mit geschmolzenem Substrat (1) in Berührung ge-

P ■ ν

bracht werden, biß es hart geworden ist. Auf diesem Wege können beispielsweise Pbrzellanzähne in eine Prothesenbaeis aue harzartigem Thermoplast (z.B. Polymethylmethacrylat) eingesetzt werden.

Der Ausdruck "auf die Oberfläche auftragen" umfaßt auch das Vermischen oder Lösen des Bindemittels in einem der Substrate, da auch hierbei etwas von dem Bindemittel auf der Substratoberfläche vorhanden ist. Die Beispiele 5 und 7 zeigen ein Verfahren, bei welchen durch das in einem der Substrate gelöste Bindemittel eine wirksame Verklebung erreicht wird.

009848/170*

• 11 «*

-ii- 1568955

Eine andere Möglichkeit, das Substrat (1) in plastische Form zu bringen, besteht darin, dieses bis zu seinem Erweichungspunkt ' zu erhitzen, dann werden Substrat (1) und (2) mit dem Bindemittel dazwischen miteinander verpreßt, wobei ebenfalls eine ausgezeichnete Verklebung erzielt wird.

Auch Substrat (2) kann in eine plastische Form gebracht werden, wenn es eine ungehärtete, zu Elastomeren oder Nichtelastomeren Λ härtbare Formmasse auf Organopolysiloxangrundlage ist. Hierbei ist es im allgemeinen vorteilhaft, im Hinblick auf die Eigenschaften von Organopolysiloxanelastomeren, wenn als ungehärtetes Produkt eine bei Raumtemperatur härtbare Formmasse verwendet wird, um hohe Härtungstemperaturen zu vermeiden. Unter diesen Bedingungen ist es dann möglich, einen Organopolysiloxanelastomer-Film mit einem harzartigen Thermoplastformkörper zu verkleben und zu härten. Dieses Verfahren ist besonders zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomer-Verblendungen auf Prothesenbasen aus harzartigen Thermo-

plasten geeignet» Ein bevorzugtes Herstellungsverfahren hierfür besteht darin, daß eine Lösung eines Silylgruppen enthaltenden Polymethylmethacrylat-Bindemittels auf eine vorgeformte'Polymethylmethacrylat-Prothesenbasis aufgetragen und darauf das bei Raumtemperatur härtende Organopolysiloxanelastomer in plastischer, d.h. ungehärteter Form aufgebracht und zum Härten stehengelassen wird, wobei eine ausgezeichnete Verklebung zwischen Prothesenbasis und Elastomerverblendung gebildet wird.

Die Substrate (1) und (2) können in verschiedenen Formen mitefcm»

. i ander verbunden werden. Einzelteile von jedem Substrat können so

kontinuierlich zweidimensional verklebt.werden® Ebensogut kann

Wa a a / ο / i *i Λ L 1 .. BAD ORIGINAL

ein Schichtstoff mit abwechselnden Lagen aus den Substraten (l) und (2) hergestellt werden oder Aggregate aus Klumpen, Granulaten oder Pasern der Substrate (1) und (2). Ferner kann ein Substrat als PUllstoff für das zweite Substrat verwendet werden, wenn es in plastischer Form mit dem Füllstoffsubstrat vermisoht wird. Das erfindungsgemäß verwendbare Bindemittel dient zur Verbesserung der Festigkeit der Zusammensetzung, indem der Füllstoff durch das umgebende Substrat gebunden wird. Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verklebungsverfahrens besteht darin, daß es häufig schon bei Raumtemperatur wirksam durchgeführt werden kann.

Beispiel 1

Auf mehrere Olasgewebefolien wurden Bindemittel folgender Zusammensetzung in Form einer Toluollösung mit einem Feststoffgehalt von 0,2 Gew.% aufgetragen und trocknen gelassen.

Versuch Nummer Bindemittel^

1 keines

2 Mischpolymerisat mit einem Mole

kulargewicht von 5,000 aus 90 MoIJi, Styroleinheiten und 10 #

CH₂-C-GOGH₂CH₂CH₂Si(OGH,),-Einhei ten CH,

BAD ORIGINAL

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Versuch Nummer

Bindemittel-Zusammensetzung

Mischpolymerisat gleicher Zusammensetzung mit einem Molekulargewicht von 10.000

Mischpolymerisat gleicher Zusammensetzung mit einem Molekulargewicht von 20.000

Reines CH₂-C—COCH₂CH₂CH₂Si (OCH*) ^ ; 0,2 Gew.% 'in Wasser anstelle von Toluol

Aus diesen vorbehandelten Glasgeweben und Polystyrol wurden fünf Schichtstoffe mit einer Dicke von 0,38 cm durch 20 Minuten langes Verpressen bei einer Temperatur von 250° C hergestellt. Jeder Schichtstoff enthielt Glasgewebe aus einem einzigen Versuch, d.h. für Sehichstoff Nr. 1 wurde das Gewebe aus Versuch Nr. 1, für Schichtstoff Nr. 2 das vorbehandelte Gewebe aus Versuch Nr. 2 verwendet usw.

Dann wurde die mechanische Festigkeit der Schichtstoffe beim Bruchpunkt geprüft:

Schichtstoff	Biegefestigkeit	naß ⁺	Druckfestigkeit	naß +	U
~Nr.	in kg/cm	1.462	in kg/cm	352
	trocken	2.749	trocken	I.216
• 1	2.306 .	3.128	640	I.504
2	2 „910	3-185	1.111	I.989
3	3.O86	I.779	I.49O	914
4	3„i42		I.758
5	2.341	1.160
		BAD ORlGlM

/1704

f.a ifJasser

Beispiel 2

Sieben Glas-Mikroskopobjektträger wurden auf folgende Weise behandelt:

Objektträger Nr.

1
2

4
5

keine Behandlung

Behandelt mit einer Benzollösung mit 0,1 Peststoffgehalt des Mischpolymerisats aus Beispiel 1, Versuch Nr. 2

Behandelt wie Objektträger Nr. 2, nur mit dem Mischpolymerisat aus Beispiel 1, Versuch Nr. j5

Behandelt wie Objektträger Nr. 2, nur mit dem Mischpolymerisat aus Beispiel 1, Versuch Nr. 4

Behandelt wie Objektträger Nr. 2, nur mit einem Mischpolymerisat mit einem Molekulargewicht von 10.000 aus 94 Mol# Styroleinheiten und 6 #

CH₂=G-CfOCH₂CH₂CH₂Si (OCH,),-Einheiten CH,

Behandelt wie Objektträger Nr. 2, nur mit einem Mischpolymerisat mit einem Molekulargewicht von 10.000 aus 88 Mol# Styroleinheiten und 12 Mol#

CH₂=C-Ct)CH₂CH₂CH₂Si (OCH,),-Einheit en

CH,

Behandelt wie Objektträger Nr. 2, nur mit einem Mischpolymerisat mit einem Molekulargewicht von 10.000 aus 75 Mol# Styroleinheiten und 25 Mol#

J-COCi

CH₂=C-(TOCH₂CH₂CH₂Si (OCH,) ,-Einheit en

CH

Die behandelten Oberflächen jedes Objektträgers wurden mit Polystyrol verklebt, wobei dieses solange erwärmt wurde, bis es plastisch

BM) ORIGINAL

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war, dann wurden die verklebten Objektträger zum Abkühlen Tstehengelassen.

Die verklebten Objektträger wurden anschließend 2 Std. in Wasser bei Raumtemperatur gelegt und dann eine Stunde lang gekocht. Die Wassereinwirkung auf die Styrol-Glasverklebung wurde wie folgt beurteilt:

"ab" bedeutet, daß das Styrol vom Glas heruntergeflossen war;
"schlecht" bedeutet, daß das Styrol mit dem Daumen von dem Glas-Objektträger heruntergeschoben werden konnte; "mittel" bedeutet, daß das Styrol mit einer Rasierklinge von dem Glaff-Objektträger
abgeschält werden konnte; "gut" bedeutet, daß das Styrol nicht · abgeschält, sonder nur mit einer Rasierklinge von dem Objektträger abgeschabt werden konnte.

Objektträger Nr.	Beurteilung
1	ab
2	schlecht
	mittel
	gut
5	schlecht
6	mittel
7	gut

Beispiel

Fünf Styrolproben von je 52 g wurden mit jeweils 26,5 g Acrylnitril , 12,5 g der Verbindung der Formel

009848/1704 bad oriqwal

CHg=C-COCHgCHgCHgSi(OCH,), und unterschiedliche Mengen der CH,

Verbindung der Formel HSCHgCHgCHgSi(OCH,), versetzt.·Dann wurde jede Probe in 90 g Benzol gelöst, mit 0,2 g AEobis-isobutyronitril versetzt und 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt.In Jeder Probe fand eine Mischpolymerisation statt, die zu mindestens 50 % vollständig verlief. Das Produkt war im· wesentlichen ein Terpolymerlsat aus Styrol, Acrylnitril und der Verbindung der Formel

CH₂^C-COCHgCHgCH₂Si(OCH,), mit endständigen -SCHgCHgCHgSi(OCH,),-Einheiten.

Hitzegereinigtes Glasgewebe wurde in ToluollÖsungen mit 0,2 Gew.% der so hergestellten Mischpolymerisate getauöht.

Dann wurden die Glasgewebe getrocknet und anschließend alternierend mit 0,0102 - 0,0127' cm dicken Mischpolymer!sat-Foilen aus 50 Mol# Styrol und 50 Mol# Acrylnitril bei einem Druck von 4,57 kg/cm (65 p.s.i.) und einer Temperatur von 250° C zu einem Schichtstoff verpreßt. · .

Die zugefügten untersohledllohen Mengen der Verbindung der Formel HSCH₂CHgCHgSi(OCH,),, die resultierenden Molekulargewichte der Silyl-

■■ « ■ s ? ■

gruppen aufweisenden Mischpolymerisate und die physlfc&l,! sehen Eigenschaften von jedem der hergeeteilteft Schiohtefcoff© ölsö in d&r folgenden Tabelle zusammengestelltI

■Λ-

009848/1704 , «Ä¹ r*-v. *%<

es»

Ξ-Jii .-in stoff	HSCH₉CH₂CH₂	Molekulargewicht des	Biegefestiegkeit beim	in kg/cm	Druckfestigkeit beim	Ln kg/cm
	Si(OCH^)₃ in g	Silyl-mischpolymerisats	Bruchpunkt	naß ⁺	Bruchpunkt j	naß ⁺
			trocken	3.212	trocken	I.582
	0,5	36.000	3.199	3.OO9	I.8OO	I.223
	1,0	18.000	3.522	3.269	I.308	1.645 ■■
3	1,5	12.000	3.663	3.269'	2.116	I.315
4	2,0	9.OOO	3.445	3.445	I.343	I.5I8
i>	4,0 ■	4.5QO	3.508	633	i;722	281
6	mit unvorbehandeltem Glasgewebe	2.I65	703

O O

O r·

tfach 2-stündigem Kochen in Wasser

cn CD CD CO cn cn

- lö -

Beispiel 4

50 g Polyäthylen, 20 g Vinyltrimethoxysilan, 0,5 g Benzq$peroxyd und 100 g Toluol wurden I5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach anschließender Methanolzugabe fiel ein Niederschlag aus. Der Niederschlag wurde abfiltriert, erneut in Toluol gelöst, rait Methanol wieder ausgefüllt und getrocknet. Er bestand aus einem Polyäthylen-P ' Pfropfmischpolymerisat, das etwa 6 Gew.% ' Si(OCH,),-Einheiten enthielt. -CH₂-CH-

Auf die gleiche Weise wurden zwei weitere Pfropfmischpolymerisate hergestellt; von denen eines ein Molekulargewicht von I.5OO und das andere eine Molekulargewicht von 3O.OOO hatte und das Molekuj- ■ largewicht des copolymeren Produktes im wesentlichen dasselbe wile das des Polyäthylen-Reaktionspartners war. . ■

\ Mehrere Glas-Objektträger wurden mit Toluollösungen von 1 Gew.% des einen oder anderen der? Mischpolymerisate behandelt und trocknen gelassen.

Objektträger, die mit dem gleichen Mischpolymerisat behandelt worden waren, wurden dann mittels geschmolzenem Polyäthylen mit einem Molekulargewicht von etwa 5O.OOO Ende an Ende verbunden unter Bildung end-verklebter Verbundstoffe aus jeweils zwei Objektträgern. Diese Verbundstoffe wurden dann unter einem Winkel von 4^r) senkrecht Ln koohondes Wasser eLngotauoht, so daß das Gewicht :1er· Objektträger Jursh c!ie PolyäthylenbLndungen getragen wurde.

BAD ORIGINAL 009348/ 1704

- IQ -

"Die durchschnittlichen Zeiten, die erforderlich waren, um die _v Verklebungen durch das Gewicht der Verbundstoffe zu zerbrechen, sind in der folgenden Tabelle in Abhängigkeit von dem für die einzelnen Objektträger verwendeten Bindemittel zusammengestellt:

Verwendetes Bindemittel Durchschnittszeit

. . vor dem Verziehen

keines 3 Minuten

CH 0

11 Minuten

Pfropfmischpolymerisat mit Molekular- 8 Minuten · gewicht von 1.5"00

Pfropfmischpolymerisat mit Molekular- 55 Minuten gewicht von 30,000

Beispiel 5

Ein Pfropfmischpolymerisat aus Äthylcellulose wurde auf folgende Weise hergestellt: 2 g handelsübliche Kthylcellulose (mit einem Molekulargewicht von über 2.000) wurde mit 5 S der Verbindung der Formel CtI₂CHCH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OGH^), vermischt und das Gemisch auf l80° C erhitzt. ■ "

Mehrere Glasplatten wurden mit einem Film aus Kthylcellulose beschichtet, die in Form einer Lösung von 10 Gew.# in Aceton, auf das Glas aufgetragen und das Aceton verdunsten gelassen wurde.·

Einige der Glasplatten waren mit Grundiermitteln vorbehandelt worden, d.h. mit reinem CH₂CHCH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH^), oder dem

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- 20 ■» .; ■

oben hergestellten Pfropfmischpolymerisat. Diese Grundiermittel wurden in Lösung auf das Glas aufgetragen und das Lösungsmittel anschließend verdunsten gelassen. Der Äthyloellulosefilm auf unvorbehandeltem Glas war nach zwei Stunden in lauwarmem Wasser leicht abzuschälen-. .

¹ ; 1

Das gleiche Ergebnis zeigte das mit der Verbindung der Formel

grundierte Glas.

Die mit dem Pfropfmischpolymerisat grundierten Glä&er hielten jedoch die Äthylcellulose nach 2 Stunden Eintauchen in lauwarmem Wasser noch immer fest gebunden. Nach einer zusätzlichen Kochzeit von einer Stunde konnte die Äthylcellulose noch immer nur durch AbBchälen mit einer Rasierklinge entfernt werden.

Andere Glasplatten wurden durch Auftragen einer Lösung von 10 Gew.% Äthylcellulose in Aceton beschichtet, wobei die Lösung entweder 1 Gew.% der Verbindung der Formel CH₂CHCH₂OCH₂CHgCH₂Si(OCH,), ™ oder des Pfropfmischpolymerisats enthielt.

Die so erhaltenen Verklebungen zeigten dieselben Eigenschaften, · wie wenn die beiden Grundiermittel vor dem Auftragen der ÄthyI-celluloselösung auf das Glas aufgebracht wurden.

Beispiel 6

100 g amorphes Polypropylen mit einem Molekulargewicht von etwa 30.000 wurden mit 200 g Toluol, 25 g der Verbindung der Formel

^ ORIGINAL

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- 21 -

CH₂=C-COCH₂GHpCH₂Si(OCH,), und X g BenzoyJperoxyd versetzt und CH,

das Gemisch vier Stünden unter Rückfluß erhitzt. Dann wurde das ausgefällte Produkt in Methanol gewaschen. Die Analyse ergab, daß der getrocknete Niederschlag 2 «Gew.# Silizium enthielt und ein Pfropfmischpolymerisat aus Propylen- und CH₅-CGOCH Einheiten war, ^CH2~

Eine Toluollösung dieses Mischpolymerisats wurde auf einen Glas-Objektträger aufgetragen und trocknen gelassen. Anschließend wurde geschmolzenes Polyäthylen auf den Objektträger aufgetragen und abkühlen gelassen. -

Es wurde eine ausgezeichnete, wasserbeständige Verklebung zwischen Polyäthylen und Glas erhalten. Naoh dem gleichen Verfahren wurde mit gutem Ergebnis Polypropylen mit Glas verklebt.

Beispiel 7 '

Ein Terpolymerisat mit einem Molekulargewicht von ungefähr 10*000 wurde nach Verfahren aus Beispiel 3 hergestellt, das 47 MoIjU Styroleinheiten, 47 Mol# Acrylnitrileinheiten, 5 Mol# Einheiten der Formel -CH₂-CCOCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃), und 1 Mol# endblockierende Einheiten der

CH, -

Formel -OCHoCH₉CH₀Si(OCH,), enthielt.

G. C- C- JJ

100 g eines Mischpolymerisats aus 50 Mol# Styrol und· 50 Mol# Acrylnitril wurden mit JOO g Äthylacetat, 50 g Stapelglasseide BAD ORIQtNM ©018 4 8/1704

on 0,6^5 cm Länge und 0,1 g des oben hergestellten Terpolymerisats ermischt. Nach Verdampfen des Lösungsmittel wurde die'Formmasse zu €tiner Folie von 0,635 cm verpreßt.

lj)ie Folie wurde mit einer anderen verglichen, die auf gleiche Weise edoch ohne Terpolymerisatzusatz hergestellt worden war:

.Biegefestigkeit in kg/cm"

rel. Kerbschlagzähigkeit in kg-m

φιηβ Terpoly ffierisat

Mit Terpolymeri sat

eispiel 8:

trocken

1.357

nach 2 Std. in kochenden) Wasser

I.617

0,36

0,47

g Methylmethacrylat wurden mit 50 g Benzol, 10 g der Verbindung der

FJormel CH₂=CCOCH₂CH₂CH₂Si(OCH,), , 0,8 g der Verbindung der Formel

CH

HSCH₂CH₂CH₂Si(OCH,), und 0,08 g Benzoylperoxyd versetzt. Dieses Geltlisch

wurde 5 Std. unter Rückfluß erhitzt, wobei ein Mischpolymerisat gebildet

\ wurde, das aus Methylmethacrylateinheiten, Einheiten der Formel · -icH_oCCOcH_oCH_oCH_o3i(0CH,), und endblockierenden Einheiten Mer Formel

₂C

₂CH₂CH₂

,)₃

CH

-'SCH₂CH₂CH₂Si (OCH,), bestand

Dieses Mischpolymerisat wurde in Benzol gelöst mit einem Fest

toff gehalt von 0,1 Gew.%. Von dieser Lösung wurden 10 Tropfen

eine Porzellanplatte aufgetragen und getrocknet. Eine im Wissentlichen aus Polymethylmethacrylat-Pulver, flüssigem Methylffl^thaorylat und einem Polymerisationskatalysator bestehende Formmasse wurde mit der Porzellanplatte durch 3-stündiges Trocknen

anschließendem 16-stündigem Härten bei 950 C verklebt.

BAD ORtGINAL

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Eine andere Porzellanplatte, die nicht mit dem Silylgruppen enthaltenden Mischpolymerisat vorbehandelt worden war, wurde in gleicher Weise mit derselben Formmasse verklebt.

Der Polyacrylatfilm auf der unvorbehandelten Porzellanplatte konnte mit einer Rasierklinge abgeschält werden.

Der Polyacrylatfilm auf der vorbehandelten Porzellanplatte war ™ mit einer Rasierklinge außer durch Abschaben des Polyacrylate auc.j η-eh. 6-stünaigem Kochen in Wasser, nicht entfernbar.

Dies beweist, daß das oben hergestellte Grundiermittel zum Einbetten von Porzellanzähnen in Polymethylmethacrylat-Prοthesen- * basen geeignet ist.

Beispiel 9

Ein Mischpolymerisat mit endblockierenden Einheiten der Formel -SCH₂CH₂CH₂Si(OCH,), wurde durch 5-stündiges Erhitzen unter Rückfluß von 100 g Methylmethacrylat, 125 ml Benzol, 25 g der Ver- j bindung der Formel CH₂=CCOCH₂CH₂CH₂Si(OCH,),, 2 g der Verbindung

CH,

der Formel HSCH₂CH₂CH₂Si(OCH,), und 0,2 g Azobis-ieobutymitril hergestellt.

Ein Teil dieses Mischpolymerisats wurde in Benzol gelöst mit 1 Gew.% Feststoffgehalt und die Lösung auf einen Teil einer Platte« BAD ORIGINAL

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die aus einem Mischpolymerisat aus 50 Mol# Styrol und 50 Acrylnitril hergestellt worden war, aufgetragen und trocknen gelassen.

Eine bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbare Formmasse aus Dimethylpolysiloxanen und SiliciumdioxydfUllstoffen wurde auf die vorbehandelte Platte gegossen und gehärtet.

P Das Elastomer wurde zum Teil mit dem behandelten und zum Teil mit dem unbehandelten Abschnitt der Platte verklebt.

Die Bindung zwischen dem Elastomer und dem unbehandelten Teil der Platte war leicht mit Hilfe einer Rasierklinge zu lösen. Die Bindung zwischen dem Elastomer und dem behandelten Teil der Platte war hingegen selbst nach 6-stündigem Kochen in Wasser mit einer Rasierklinge nicht ablösbar.

b Beispiel 10

Ein Emulsionsmischpolymerisat mit einem Pest stoff gehalt von J>0 Gew.% in Wasser wurde nach bekannten Verfahren aus J6 Gew.-Teilen Ä'thylacrylat, 19 Gew.-Teilen Vinylacetat und 5 Gew.-Teilen Vinyltriäthoxysilan hergestellt. Mit dieser Emulsion wurde eine Glasplatte behandelt und trocknen gelassen.

Dann wurden auf der Glasplatte Polyvinylacetatperlen geschmolzen und wieder hart werden gelassen. Das gleiche Verfahren wurde inli einer unbehandelten Glasplatte wiederholt.

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Die beiden verklebten Glaspaltten wurden eine Stunde in Wasser gekocht. Die Bindung zwischen der unbehandelten Glasplatte und dem Polyvinylacetat war sehr schwach; die beiden Komponenten

konnten mit den Fingern auseinandergezogen werden. Die Bindung der behandelten Glasplatte war noch immer fest: mit einer Rasierklinge konnten die beiden Komponenten nicht sauber getrennt werden.

Beispiel 11

100 Gew.-Teile einer Lösung von 25 Gew.% Polyvinylpyrrolidon in n-Butanol wurden mit 1/2 Gew.-Teil Benzoylperoxyd und 2,5 Gew.-Teilen der Verbindung der Formel CH₂=CCOCH₂CH₂CH₂Si(OCH,),

GH versetzt. * J> '

Dieses Gemisch wurde ungefähr 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt, wobei ein Pfropfmischpolymerisat aus dem Silan und Polyvinyl- i

pyrrolidon gebildet wurde.

Ein Glas-Objektträger wurde in einel^ige Lösung dieses Misch-, Polymerisats in n-Butanol getaucht und dann 5 Minuten bei 100° C getrocknet. ■

Anschließend wurde .der Objektträger mit einer 20$igen Vinylchlorid-Vinylacetat»Mischpolymerisat-Lösung in Aceton beschichtet, 30 Minuten an der· Luft und dann Vj Minuten bei 100° C getrocknet.

Nach demselben Verfahren v/urde ein urlbehandelter Objektträger

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- 2ό -

Die Bindung zwischen dem unbehandelten Glas und dem thermoplastischen Mischpolymerisat war sehr schlecht; der Thermoplast konnte von dem Glas abgeschält werden. Die Bindung zwischen dem behandelten Glas und dem thermoplastischen Mischpolymerisat war hingegen sehr gut"; mit einer Rasierklinge konnte der Thermoplast nicht sauber vom Glas entfernt werden.

Beispiel 12

100 Gew.-Teile gepulvertes Polyvinylchlorid in Plastisolform wurden mit 5 Gew.-Teilen eines handelsüblichen Stabilisators versetzt. Dann wurde eine gesonderte Mischung aus JO Gew.-Teilen 1,3-Butylendimethacrylat, J>0 Gew.-Teilen Dioctylphthalat, J5 Gew. Teilen der Verbindung der Formel

₂CHCH₂OGH₂CH₂CH₂Si J-O

als Vinylchloridstabilisator und 0,6 Qew.-Teilen eines Peroxyd-Polymerisationskatalysators (Lupersol) hergestellt. Die beiden Gemische wurden zusammen mit 1,7 Gew.-Teilen der Verbindung der

Formel · 0

^=CCOC

CHp=CCOOHpCHpGHpSi (OCH-*) -,

vereinigt. Das Produkt war ein Plastisol, das auf einen Glas-Obejektträger gesprüht und 15 Minuten auf l80° C erhitzt wurde. Das Plastisol härtete aufgrund der Mischpolymerisation von 1,2-tylendimethacrylat und" ungesättigtem Silan zu einem harten Produkt.

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Das Haftvermögen des früheren Plastisols zum Glas war ausreichend, um das Abschälen sowohl in trockenem als auch in nassem Zustand mittels einer Rasierklinge zu verhindern.

Ein anderes Plastisol wurde nach dem gleichen Verfahren hergestellt, jedoch ohne Zusatz des ungesättigten Silans, auf einen Objektträger aufgebracht und wie oben beschrieben gehärtet. Das gehärtete Produkt war leicht vom Glas abschälbar.

Ein mit dem ersten identisches Plastisol wurde mit der Abänderung hergestellt, daß der 1,3-Butylendimethacrylat-Bestandteil weggelassen wurde. Der Silan-Bestandteil wurde jedoch zugegeben. Dieses Gemisch wurde wie oben auf einen Glas-Objektträger aufgebracht und gehärtet. Das gehärtete Produkt war leicht vom Glas abschälbar.

Dieses Beispiel erläutert die in situ-Bildung des erfindungsgemäßen Bindemittels. Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Anwesenheit des erfindungsgemäßen Bindemittels für eine gute Bindung entscheidend ist.

Beispiel

Aus folgenden Bestandteilen wurden sechs Proben hergestellt: IQ g eines der unten angeführten Polymerisate, 0,2 g ButylendimethaGrylat, ein Tropfen eines Peroxyd-Polymerisationskatalysators und in drei dieser Proben ein Tropfen der Verbindung der Formel

BAD ORIGINAL CH₉=CdOCH_pCH_pCH_pSi(OCH,)

Öl) U A 8 I Vl 0% -⁵

Jede Probe wurde in Form einer Benzollösung mit 20$ Feststoffgehalt in dünner Schicht auf Glas-Objektträger aufgetragen. Die Filme wurden eine Stunde bei 100° C gehärtet.

Die Festigkeit der Verklebung zwischen den verschiedenen Filmen und den Objektträgern wurde vor dem Eintauchen in W&£ger, nach Eintauchen in Wasser und nach 1-stündigem Kochen in W&seer geprüft und wie folgt beurteilt: "ab^H bedeutet, daß sioh der Film von dem Objektträger ablöste; "schlecht" bedeutet, daß der Film mit den Fingern von dem Objektträger abgeschält werden konnte, "mittel" bedeutet, daß der Film mit einer Rasierklinge von dem Objektträger abgeschält werden konnte und "gut" bedeutet, daß der Film nicht abgeschält, sondern nur von dem Objektträger abgeschabt werden konnte.

Eingesetztes Polymerisat	5056 Styrol und 5O/6 Acryl- nitril-Mischpolymerisat	trocken	naß	nach 1-stUn- digem Kochen	I	mittel
(a)	ohne Silanzusatz			*	S ¥ «5?
	mit Silanzusatz	schlecht	ab		Uu
	Polystyrol	gut	gut	sohlecht
(b)	ohne Silanzusatz
	mit Silansuaatz	mittel	ab
		gut	gut	mittel
	Mischpolymerisat aus Styrol und Methylmethacrylat
(c)	ohne Silanzusatz
	mit Silaneueatz	schlecht	ab
	EUt	KUt

Ferner wurden identische Proben mit Silan-, jedoch ohne Butylendimethacrylatzusatz. hergestellt. Proben, die jedes der oben genannten drei Polymerisate enthielten, wurden nach dem oben genannten Verfahren mit Glas-Objektträgern verklebt. Alle so hergestellten Bindungen wurden bei Berührung mit Wasser vollständig zerstört. .

Dieses Beispiel zeigt ein weiteres Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Bindemittels in situ. Es zeigt, daß sowohl Butylendimethaorylat als auch Silan allein als Bindemittel unwirksam sind, wenn sie nicht unter polymer!sierenden Bedingungen zusammengebracht werden.

Beispiel 14

25 g eines Mischpolymerisats aus 80 Hibl% Styrol und 20 Mol# Maleinsäureanhydrid mit einem Molekulargewicht von ungefähr 50.000 und 6 g der Verbindung der Formel c6₂&HCH₂0GH₂CH₂CH₂Si(0CH,), wurden in der gleichen Menge Benzol gelöst.

Zwei Portionen dieser Grundiermittellösung wurden mit Benzol auf einen Pe st st off gehalt von 1. bzw. 5 % (bezogen auf das Gewicht)
verdünnt. Mit diesen Lösungen wurden Glas-Objektträger behandelt und getrocknet. ' ·

Die Objektträger wurden dann mit einem Film aus einem Mischpolymerisat aus 50 % Styrol und 50 % Acrylnitril, das in Form einer

25#igen Lösung des Mischpolymerisats in Äthylacetat aufgetragen wurde, überzogen und anschließend getrocknet.

Ferner wurde ein unbehandelter Objektträger mit der oben genannten 25#igen Mischpolymer!satlösung in Form eines Filmes überzogen, der eine kleine Menge der oben beschriebenen 5$Lgen Grundiermittellösung zugefügt worden war. . -

Der Zustand der Polymer!sat-Glas-Bindungen wurde wie folgt beurteilt r

Eingesetztes Grundiermittel	trooken	naß	«tob 1--StUn- di\|e@m Kochen	-	1
keines	gut	ab		\ -
l#ige Grundiermittellösung	mittel	mittel		•Mttjel ■ *: , . ι
5#ige Grundiermittellösung	gut	gut	•
5#ige Grundiermittellösung , zum Beschiohtungspoly- merisat hinzugefügt! Wn- behandeltes Glas	gut ;	mittel

(E^lärung der Beurteilung, siehe Beie^iel 13}

Beispiel 15

Ein Mischpolymerisat aus 100 MoIJi fiethylaetMörylaty Verbindung der Formel

»3 und 1 Mol# der Verbindung der Formel HSCH₂CH₂CH₂Si(0CH,)₂·

wurde in Äthylacetat unter Bildung einer Lösung mit J5 % Peststoff gehalt gelöst. Diese wurde mittels einer. Aerosolbombe auf eine für Zahnprothesen geeignete Acrylharzplatte und auf eine Polystyrolplatte aufgesprüht.

Nach dem Trocknen wurde auf die beiden behandelten Platten eine bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbare Organopolysiloxanform- ^ masse aufgetragen, die 100 Gew.-Teile eines endständige OH-Gruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 12.500 cSt/25° C, 51,5 Gew.-Teile eines SiliciumdioxydfUllstoffes, 9*5 Gew.-Teile Methyltriacetoxysilan, 0,2 Gew.-Teile Stannooleat und 40 Gew.-Teile eines Dimethylpolysiloxan-Weichmachers enthielt. ,

In beiden Fällen wurde eine ausgezeichnete Bindung zwischen der thermoplastischen Platte und dem gehärteten Elastomer erhalten.

Beispiel 16

Proben von handelsüblichem Glas wurden mit polyvinylchloridimprägniertem Baumwollgewebe für Autoschiebedächer verklebt. Hierzu « wurde der zu verklebende Teil des Polyvinylchlorids mit der gleichen Bindemittellösung wie in Beispiel 15 beschichtet. Nach dem Trocknen des Überzugs wurde das Glas anschließend mit einer bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanformmasse beschicht.et. Das behandelte Polyvinylchlorid und das Glas

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mit dem Elastomerenüberzug wurden dann unter festem Kontakt verklebt bis das Elastomer gehärtet war.

Dieser Versuch wurde mehrmals mit verschiedenen, bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Organopolyslloxanformmassen wiederholt. Die Bindungen zwischen dem Polyvinylchlorid, dem Elastomer und dem Glas waren in allen Fällen ausgezeichnet.

Zum Vergleich wurde der Versuch wiederholt, wobei der Beschichtungsvorgang des Polyvinylchloridsmit der Bindemittellösung weggelassen wurde. Hierbei wurde zwischen dem Organopolysiloxaneiastomer und dem Polyvinylchlorid eine schlechte Bindung erzielt.

Beispiel 17

Ein Mischpolymerisat aus 31 > 8 Mol# Maleinsäureanhydrid und 68,2 Styrol mit einem Molekulargewicht von ungefähr 2.000 wurde

™ in wäßrigem Ammoniumhydroxyd gelöst, unter Bildung einer Lösung von 1 % Peststoffgehalt.

Diese wäßrige Lösung wurde mit 0,25 %, bezogen auf das Gewicht des Ammoniumhydroxyd enthaltenden Mischpolymerisats, der Verbindung der Formel (^CHCH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH,), versetzt, die mit den Carboxylionen des Mischpolymerisats reagiert.

Mit dieser wäßrigen Lösung wurden Glas Objektträger Überzogen und getrocknet.

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Andere Glas-Objektträger wurden mit der gleichen Lösung,jedoch ohne Silanzusatz behandelt.

Alle Objektträger wurden mit geschmolzenem Polystyrol Überzogen und abgekühlt. Anfänglich war die Polystyrol-Glas-Bindung in allen Fällen ausgezeichnet*

Nach einigen Minuten Eintauchen in lauwarmes Wasser verloren jedoch die mit der Lösung ohne Silan grundierten Objektträger ihr Haftvermögen an Polystyrol, während die Bindung zwischen dem Polystyrol und den mit Silan grundierten Objektträgern-jedoch noch immer gut war.

Beispiel 18

Ein faserartiges Mischpolymerisat aus Äthylenglycol und Terephthalsäure wurde geschmolzen und zum Verbinden von Glas-Objekt- " trägern verwendet, unter Herstellung von Verbundstoffen aus jewells zwei Glas-Objektträgern.

Das gleiche Mischpolymerisat wurde zum Verbinden von Glas-Objektträgern verwendet, die mit einem wäßrigen, l#igen Emulslonsmisohpolymerisat vorbehandelt worden wareni das 80 Mol# Äthylacrylat, 10 Hol% Vinylacetat und 10 Mo 1# der Verbindung der Formel

St(OOH-J)₅

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enthielt und anschließend trocknen «elas-mn.

t'589955

Diese verbundenen Objektträger wuräeö η&οί* VtrffahjMNSt Beispiel 4 geprüft.

Die für die grundierten Verbundstoffe benötigftft zeit bis zum Verziehen, betrug 168 Minuten. \

Q0Ö848/170i

Claims

Patentanspruch ;

Verfahren zum Verkleben von harzartigen Thermoplasten (1) mit silicatischen Werkstoffen, Metallen und/oder Metalloxyden (2), dadurch gekennzeichnet, daß man %

(a) auf mindestens eine der beiden zu verklebenden Substratoberflächen (1) und/oder (2) ein mit dem Thermoplast verträgliches, polymeres, organisches Bindemittel aufträgt, das je Molekül mindestens eine über Si-C-Bindung verknüpfte, ein oder, mehrere Si-Atome aufweisende Silylgruppe und mindestens drei Si-gebundene hydroiysierbare Gruppen und/oder Hydroxylgruppen enthält und ein Molekulargewicht von mindestens 2.000 hat, anschließend

(b) die beiden. Substratoberflächen (1) und (2) miteinander unter Anwendung von Hitze und/oder Druck und gegebenenfalls unter Mitverwendung von Lösungsmitteln in Berührung bringt, wobei mindestens eines der beiden Substrate in plastischer Form vorliegt und dann

(c) das plastische Material fest werden läßt.

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