DE1547981A1

DE1547981A1 - Farbentwicklungsverfahren

Info

Publication number: DE1547981A1
Application number: DE19661547981
Authority: DE
Inventors: Brian Anderson; Ramsay David William Crichton
Original assignee: JLFORD Ltd
Current assignee: JLFORD Ltd
Priority date: 1965-02-10
Filing date: 1966-02-08
Publication date: 1970-02-12
Also published as: CH466038A; BE676313A; GB1069061A; NL6601717A

Description

DR. E. WIEGAND

MÖNCHEN

DIPL.-ING.W. NIEMANN

HAMBURG PATENtANWXLTE

MÖNCHEN 15, ~ ^α· NUSSBAUMSTRASSEIO TELEFON: 35'UTt

1966

■.;. 12 461/66 Br

Ilxord Limited IIford, Ά u e ex (England)

^ö verfahr em

Die Erfindung Ta(3sieht sich auf ein Farbentwieklungsverfahreu", bei welchem eine belichtete Halogensilberemul- -üionsachicht in Gegenwart eines Farblmpplers mit einer alkaliüchsii 7;ntwi ekle ,/lösung, die Hydroxylamin .-oder Hydrazin Li:-.i'aßt, in G-eg-η wart einer iieaen Verbindung behandelt wird, ο owi e auf photographisches llaterial und photo graphische ...;:ι·!v/icklex¹, v/elohe diese Yerbindung onthalten. -

BAD ORIGINAL

9 0 9 8 3 7/1 3 2 Λ "^; "

In der britischen Batentschrift 775 692 werden photographische EntwickIerverbindungen der allgemeinen Formel (I)

^ß1\ . L ,.GO--

R₂-- N ^.S GO

(I) beschrieben und beansprucht, in welcher R^. und R₂ subabituierte oder unsubstituierte Alkylreste darstellen oder miteinander verbunden sein können, wobei sie mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden, X Wasserstoff, einen Alkyl-, substituierten Alkyl-, Alkoxy-, substituierten Alkoxy-, Amino- oder substituierten Aminorest und Ϊ eine Carbonsäure- oder Sulfonsauregruppe oder ein S-*Iz einer dieser Säuren darstellen.

Gemäß der ibrfindung; wird eine neue Klasse von cheniscaen Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel

R Y ^Z

1 , · co ·\ ys

is - ( \ - N

² *' (II)

co^-A .β τ

geschaffen, in welcher Rvi, -Rp, X und Y die in der vorstehenden Formel (I) anf^e^ebene Bedeutung; besitzen und Z eine electronegative iruppe, beispielsweise eine Garbonsäure, SuIfonsäure, eine Gruppe -SOpMR.tic-» in //elcher R^ und R₁-, die bleich oder verschieden sein Können, wasserstoff oder niederes Alk.'l bedeuten, darstellt.

, , _A „^. BAD ORIGINAL

9 0 9 8 8 7/1324

Es ist gefunden worden, daß die vorstehenden Verbindungen der allgemeinen Formel (.TI) gegenüber denjenigen Verbindunecen der allgemeinen Formel (I)₁ die bisher cenauer beschrieben wurden, bedeutende Vorteile besitzen, woreuf spater einece^anTen wird. -.'..'"'.'

Alkyl -ruppen in der vorstehenden, formel (II) sind Methyl, Äthyl, Propyl, Pentyl, Beispiele für substituierte AlleyIf-runpen sind Hydroxy pentyl, Chlor^:;thvl und' Sulfone thy 1, und lyrrolidin ist ein Beispiel für einen heterocyclischen Rinsr. Unter niederem Alkyl wird eine Alkylsrruppe mit einem Gehalt en 1 bis 5 Kohlenstoffatomen verstanden.

Verbinduntren der allgemeinen Formel (II) können durch Kon— ■ densation eines Amins der nachstehenden allftenr·einen Forfnel" (UI) ■■.'■■ x ■■■■"'. ■ '.

in welcher R,., H^ und X die vorstehend an^f^ebene Bedeni unp; besitzen, mit finer Verbindune: der nachstehenden allere einen Formel ^

ii#iöh»i· Ϊ und % d|e -vorstehend angegebene Bedeutung besitzen., bei einer Temperatur oberhalb 1oo C hergestellt werden«

9098 8 7/ 1 3 2Λ ■

BAD ORIGINAL

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Kondensation in einem Lösungsmittel, wie siedender Essigsäure, durchgeführt.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung einer aus Forojel (II) ausgewählten Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel

COOH

geschaffen,wobei R^, Rp und X die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, welches die Kondensation eines Amins der allgemeinen Formel (III) mit I^romellitsäuredianhydrid bei Raumtemperatur unter Bildung einer Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel

(VI)

und Erhitzen des Produkts in Eisessig unter Rückfluß umfaßt. ·

.Der hier verwendete Ausdruck "Eisessig" bezieht sich auf das im Handel erhältliche Produkt, das eine geringe Menge Wasser enthält und demgemäß bevorzugt wird. ·

In' der britischen Patentsschrift 775 692 wird die Verwen-

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Wendung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in einem Farbentwicklungsverfahren beschrieben, welches das Entwickeln einer belichteten Halogensilberemulsionsschicht in Gegenwart

■ι

eines Farbkupplers mit einer alkalischen Entwicklerlösung,die eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält, umfaßt. Bei einer bevorzugten Ausfiihrungsform ist außerdem Hydroxylamin in der alkalischen Entwicklerlösung vorhanden.

Es ist nun gefunden worden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) durch Hydroxylamin oder durch Hydrazin bei 2o°C, der normalen Arbeitstemperatur, viel leichter zerr setzt werden als die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im allgemeinen und auf diese Weise bei Verwendung in einem Farbentwicklungsverfahren höhere Farbausbeuten ergeben.

Insbesondere werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) unter den vorstehend angegebenen Bediniingen viel leichter zersetzt als die in der britischen Patentschrift 775 692 beispielsweise aufgeführten Verbindungen.

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird dahei* ein Farbentwicklungsverfahren geschaffen, welches die Behandlung einer ein Bild in entwickelbarem Silbersalz enthaltenden Halogensilberemulsionsschicht in Gegenwart eines Farbkupplers mit einer alkalischen Entwicklerlösung mit Hydroxylamin oder Hydrazin und einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) bei 15-3o C umfaßt.

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4.

In der britischen Patentschrift 8o3 783 werden photographische Halogensilberemulsionen beschrieben, welche die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten. Emulsionen dieser Art können nach der Belichtung in einer alkalischen Lösung von Hydroxylamin oder Hydrazin entwickelt werden.

Die vorstehend angegebenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden unter .Erzielung höherer Farbausbeuten durch Hydroxylamin oder Hydrazin bei 2o C leichter zersetzt

als die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im allgemeinen und daher wird gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung ein Farbentwicklungsverfahren geschaffen, welches die Behandlung eines ein Bild in einem entwickelbaren Silbersalz enthaltenden photographischen Halogensilbermaterials, das wenigstens eine Schicht mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) aufweist, mit einer alkalischen Lösung, die Hydroxylamin oder Hydrazin enthält, bei einer Temperatur von 15 bis 3o°C umfaßt.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) können in der Halogensilberemulsionsschicht des photographischen Materials eingeschlossen sein, das außerdem einen Farbkuppler in einer Gelatinezwischenschicht des Materials oder in einem Decküber- ^Λ zug (supercoat) des Materials umfassen kann. Bei Einverleibung in die Emulsionsschicht eines photographischen Materials, wie es in dem· vorstehend angegebenen Verfahren verwendet wird, zeigen die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) eine geringere

BAO ORIGINAL 909887/1324

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Neigung zur VerWr^ühg oder Schleierbildung selbst nach längerer Lagerung als die"^?in^r der britischen Patentschrift 775 692 beispielsweise angegebeneh Verbindungen der alleemeinen Formel (I), wenn diese' in ähnlicher Weise verwendet werden.

Die Erfindung wird nächstetiend an Hand von Beispielen näher veranschaulicht. -

•Beispiel i ''"' ' "

Kalium-iN-C^-N-äthyl-N- £ -hydroxy-pentylamihopheriyl)phthalimid-4-carboxy-3-sulfOnat - -,'.. , ..-·-,".,.

HOOC

, Eine_r-Misc.hunß: von 1o Teilen Natriumkalium-5-sulfotri- ·■ * mellitsäureanhydridi 7;6 Teilen. ^-Amino-N-äthyl-K-ε -hydroxypentylanilin und 1οο Teilen-Eisessig wird..le-Stunderi lang unter Rückflußbedirgingen gerührt. Der Eisessig, wird dann unter ver- , = ringer^em -Druck ,abdestilliert und der/Rückstand wird mit Äthanol gerührt^ eibfiltriert, mit Wasser gewaschen und schließ- . lieh aus wässerigem Äthanol umkristallisiert. Es werden 4,7 Teile. , Kalium-N-(4-:R-äthyi-N- ^ -hydroxypentylaminopheny 1)phthalinjid-4-carboxy-5-sulJronat in Form von rötlich-braunen Kristallen, erhalten.

7/132/»- : , .

'"■'·■" feAD ORIGINAL

Analyse;

Berechnet (C₂₂H₂₅O₈N₂SK.2H₂O): 47,9% Kohlenstoff

4,9% Wasserstoff

5,19ό Stickstoff

5,8% Schwefel Gefunden: 47,5% Kohlenstoff

5,7% Wasserstoff

4,8% Stickstoff

5,3% Schwefel

Das Natriumkalium-5-sulf©trimellitsäureanhydrid kann wie· folgt hergestellt werden:

Eine Mischung aus I00 Teilen Natriumkalium-5-sulfotrimellitsäure und I00 Teilen Essigsäureanhydrid wird 12 Stunden lang unter Rückflußbedingungen gerührt. Der suspendierte Feststoff wird durch Filtration gesammelt, mit Äthylacetat gut gewaschen und bei Raumtemperatur im Vakuum getrocknet. Es werden 83_t4 Teile Natrium-kalium-5-sulfotrimellitsäureanhydrid in Form eines wei3en Festetoffs erhalten.

S-

Beispiel 2

Mkaliu^N-(4-N,N-diäthyiamino-2-methoxyphenyl)phthalimid--4-carboxyK5-sulfonat

90 98 87/132A

Eine Mischung aus 144 Teilen Natriumkalium-5-sulf©trimellitsäureanhydrid, 1o4,8 Teilen ^-Amino-J-niethoxy-N^N-diäthy!anilin und I2oo Teilen Eisessig wird 2 Stunden lang am Rückfluß gerührt. Die erhaltene Lösung wird in eine Lösung von 35o Teilen konz. Salzsäure in 2 Liter Wasser gegossen und die Mischung wird durch Kratzen-oder Ritzen (scratching) zur Kristallisation gebracht. Der weiße Niederschlag wird durch Filtration gesammelt und mit Wasser gewaschen. Der Feststoff wird danach in 25o ml Wasser gerührt und 9o g Kaliumacetat sowie anschließend 25o Teile Äthanol werden zugegeben. Nachdem die Mischung 1 Stunde lang gerührt wurde, wird-der gelbe Feststoff abfiltriert, mit Äthanol gut gewaschen und aus 12oo Teilen 2o%-igem wässerigem Äthanol umkristallisiert. Es werden 173 Teile Dikalium-N-(4-N,N-äiäthylamino-2-methoxyphenyl)phthal-

" 4at

imid-4-carbo3cy^-5-sulfonat in Form eines gelben Feststoffs erhalten. . Analyse s . '■''-. berechnet (G₂₀H₂₀NoOqSK₂-H₂O):44,2% Kohlenstoff

3,7^ Wasserstoff 5,15% Stickstoff 5,9% Schwefel . ■ gefunden: 44,1% Kohlenstoff ■

3,8% Wasserstoff

./■;'■■ 5,o% Stickstoff -..._.-· '5,5'^έ Schwefel. y

Beispiel 3

Dikalium-ii-(4-N-äthyl-N-£ -hydroxypen ty laminophenyl )phthalimi"d-3.5-disulfonat

- N.

SO₅K

Eine Mischung aus 9»15 Teilen Dikaliumphthalsäureanhydrid-3,5-disulfonat, 5,9 Teilen^-Amino-N-äthyl-N- Z-hydroxypentylanilin und 1oo Teilen Eisessig wird 12 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt» Der Eisessig wird dann unter verringertem Druck abdestilliert und der Rückstand aus wässerigem ilthanol umkristallisiert. Auf diese Weise werden 1o,3 Teile Dikalium-N-(4-N-äthyl-^E- £-hydroxypentylaminophenyl)phthalimid-3,5-disulfonat erhalten*

Analyse t berechnet (G

gefunden:

O): 41,6% Kohlenstoff 4,o% Wasserstoff 4,6% Stickstoff 1o,7% Schwefel 41,o% Kohlenstoff 5*5% Wasserstoff 4/3% Stickstoff 1o,7% Schwefel

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_BAD:0Rie_INAL

Das Bikaliumphthalsäureanhydrid-3,5-disulfonat wurde durch Erhitzen von Bikaliumphthalsäure-3,5-disulfonat bei 21o-215°C während 3 Stunden hergestellt.

Bas Dikaliuophthalsäure-3,5-disulfonat selbst wurde wie folgt hergestellt;

Eine.Mischung aus 5o Teilen Phthalsäureanhydrid und 3,5 Teilen Quecksilber^I)-sulfat (mercurous sulphate) wird auf i9o-2oo°C erhitzt und Schwefeltrioxyd wird sieben Stunden lang durch die geschmolzene Masse eingeblasen. Bas beim Kühlen erhaltene Hare wird durch Erhitzen in 24o Teilen zweifach normaler Kaliumhydroxydlösung gelöst; die gesiebte Lpsung wird danach zum Kristallisieren g-ekühlt. Bas erhaltene Produkt wird. aus Wasser umkristallißiert. Es werden 34 Teile Bikaliumphthalsäure"-3₁5-<ii8ulfonat in Form eines weißen Pulvers erhalten. Analyse:

berechnet (C₈H^S₂O₁₀K₂₄H₂O): 22,8% Kohlenstoff

1,4·% Wasserstoff 15,2% Schwefel 18,5% Kalium

gefunden: 23,4% Kohlenstoff

1,6% Wasserstoff 14,7% Schwefel 18,3% Kalium

909887 /132U

Beispiel 4

Kalium-K-(4-N,N-diäthylamino-2-methylphenyl)phthalimid-4-carboxy-5-sulfonat

J LL /

HOOC

Eine Mischung aus 26,4- Teilen Natrium-kalium-5-sulf©trimellitsäureanhydrid, 16 Teilen 4~Amino-3-methyl-N,N-diäthylanilin und 15o Teilen Eisessig wird 12 Stunden lang unter Rückflußbedingungen gerührt. Die Essigsäure wird dann unter verringertem Druck abdeetilliert, der Rückstand aus wässerigem Äthanol umkristallisiert, abfiltriert und mit 35 Teilen Wasser gewaschen, danach abermals aus wässerigem Äthanol umkristallisiert. Es werden 2o,8 Teile Kalium-M-(4-N,N-diäthylamino-2-methylphenyl)phthalimid-4-carboxy-5-8ulfonat als gelber Peststoff erhalten.

Beispiel 5

Eine Lösung, die durch Lösen von 17 Teilen (4-N-Äthyl-N- £ hydroxypentylamino)phthalimid-4-*carboxy-5-sulfonat (gemäß Beispiel 1) in425 Teilen Wasser bei 2o°C hergestellt wurde, wird zu 5oo Teilen einer 1o%-igen Gelatinelösung zugegeben und Wasser

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1547951

^: - 13 - . ■ . ■

wird anschließend bis zu insgesamt 1ooo Teilen zugegeben. Diese Mischung wird danach in Form eines Überzugs auf eine Papierunterlage aufgebracht* Auf diese Schicht wird eine grünsensib.ilisierte Halogensilbergelatineemulsion mit einem Gehalt an Halogensilber aufgebracht , der-6,9 Teilen Silber, 34 Teilen Gelatine, 6,4- Teilen 1-Phenyl-3-/5-(ß-N-n-octadecjl-iso-butyrylamin ο)-ß-carboxy-n-propionylamino)phenylacetylamino7-5-pyrazοlon (dem Kuppler gemäß Beispiel 26 der britischen Patentschrift 83o 797) und 1,36 Teilen Hatriumdioctylsulfosuccinat je 1000 Teilen Lösung äquivalent ist.

Das so erhaltene photographische Papier wird mit grünem Licht von einem Objekt (object) belichtet und dann in einer Lösung der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

Hydroxylaminhydrochlorid %2 Teile

Natriumcarbonat 53 Teile

Wasser bis auf I000 Teile

Das Papier wird gewaschen und anschließend in ein Stopbad

(stop bath) der nachstehenden Zusammensetzuna; übergeführt:

Hatriumthiosulfatkristalle _ 1?a Teile Natriumsulfit, wasserfrei o_r88Teile

Katriumacetatkristalle 5t Teile

fiisesaig .,. :. 17 Teile;

.; . Kaiiumalaun . .^J ,. T|ile Wasser bis, auf loOiö Teile

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Das Papier wird gewaschen und das entwickelte Silber wird gebleicht und in einer Lösung der folgenden Zusammensetzung fixiert:

Ferrisalz von Ethylendiamintetraessigsäure

Natriumsalz von iithylendiamintetraessigsaure

Natriumsulfit, wasserfrei Kaliumbromid

Natriunathiosulfatkristalle Borax

Borsäure

Wasser bis auf

18,5 Teile

2 Teile

3,75 Teile

9,5 TTeile

95 Teile

2,5 Teile

4,5 Teile

1ooo Teile

Das Papier wird schließlich gewaschen und getrocknet.

Als Kontrolle für diesen Versuch wird ein photographisches Papier wie in diesem Beispiel hergestellt und behandelt, wobei 13,64 Teile Kalium-N-C^-N-äthyl-N-£ -hydroxypentylaraiHophenyi) phthalimid-4-carboxylat (gemäß der britischen Patentschrift 775 692 und durch die dort beschriebene Arbeitsweise hergestellt) anstelle der 17 Teile Kalium~N-(4-N-äthyl-Ii-^-hydrOxypentylaminophenyl)phthalimid-4-carb:oxy-5-siilfonat verwendet werden.

Es werden die nachstehenden Ergebnisse erhaltene

Schleier

Empfindlichkeit

Dmax

	O,	B	0	G	R	15	,1	0	,80
Kontrolle	ο-	, 15	Q	i°7	o,.o2	16	,6	1	,38
Versuch	»14	,06	o,o2

Beispiel 6

Eine Lösung, die durch Lösen von 25 Teilen MkaliunHN-(4-N, N-diäthylamino-2-me thoxyphenyl) phtha Ii naid-4-carboxy lat-5-sulfonat in 25o Teilen Wasser bei 2o°C hergestellt" wurde, wird zu 7oo Teülen einer grünsensibilisierten Halogensilbergelatineemulsion mit einem Halogensilbergehalt gegeben, der 5»o Teilen Silber, 34>^Teilen Gelatine, 3 Teilen 1-Rieny 1-3-^5- ^B-(N-n-octadecylisobutyrylaminö)-ß-carboxy-n-propionylaminoJ phenylacetylamino)-5-pyrazolon (dem Kuppler gemäß Beispiel 26 der britischen Patentschrift 83o 797) und o,4 Teilen Natriumdioctylsulfosuccinat äquivalent ist. Diese Emulsion wird dann in Form eines Überzugs auf eine Bapierunterlap-e aufgebracht.

Das so erhaltene photographische Papier wird durch die in Beispiel 5 beschriebene Arbeitsweise weiterbehandelt.

Als Kontrolle für diesen Versuch wird ein photographisches Papier wie in diesem Beispiel hergestellt und behandelt, wobei 18,7 Teile H-(4-K,N-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)phthalimid-4-.8ulfonsäure (gemäß der britischen Patentschrift 775 692 und durch die dort beschriebene Arbeitsweise hergestellt) anstelle der 25 Teile Dikalium-N-(4-N,N-diäthylamino-2-methoxyphenyl) -phthalimid-^-carboxylat^-sulfonat verwendet werden.

Es wurden die nachstehenden Ergebnisse erhalten:

809887/1324

B G

Kontrolle Q,15 ο,16
Versuch ο,11

Schleier	7	Empfindlichkeit	Dmax
ltd
16 ο,ο4*	8,6	1,ο8
ο6 ο,ο2	9,1	1,34-
Beispiel

4,5-Dicarboxy-N-(4-N,N-diäthy!aminophenyl)phthalimid

^,CO

- N

Eine Losung von 8,2 Teilen Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin in 1oo Teilen trockenem Aceton wird während 3o Minuten in eine unter Rühren gehaltene Lösung von 15 »4- Teilen iyromellitsäuredianhydrid in 2oo Teilen trockenem Aceton bei 2o C gegeben, der erhaltene Niederschlag wird sofort nach Beendigung der Zugabe durch Filtration gesammelt, mit Aceton gewaschen und getrocknet. Die Verbindung wird dann in 15o Teilen Eisessig, und 5 Teilen Wasser unter Erwärmen gelöst und 1,5 Stunden lang unter Bückfluß gehalten, das ausgefällte Produkt wird nach dem Kühlen aus der Mischung abfiltriert, mit Ithylacetat gewaschen und getrocknet. Es werden 18,2 Teile 4,5-Dicarboxy-N-(4-N,N-diäthylaminöphenyI)-phthalimid.~?in-Form eines blaßgelben Feststoffs mit einem Schmelzpunkt oberhalb 5bo⁰C erhalten.

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Beispiel 8 4,^-Dicarboxy-N-C^— K,N-diathylamino^-methylphenyl)phthalimid

' 3 . ■ ■

CH

Eine Lösung von 8,9 Teilen^-Diäthylamino^-methylanilin in 1oo Teilen trockenem Aceton wird während 3o Minuten zu einer unter Rühren gehaltenen Lösung von15,4· Teilen EyromeHitsäuredianhydrid in 2öo Teilen trockenem Aceton bei 2o°C gegeben. Sofort nach der Zugabe wurde die kleine Menge an ausgefälltem Peststoff abgesiebt und die Lösung wurde zum Kristallisieren über Wacht stehen gelassen. Der Feststoff wird durch Filtration gesammelt, mit Aceton gewaschen und getrocknet. Die Verbindung wird, anschließend in 15o Teilen Eisessig und 5 Teilen Wasser ι gelöst und dann 2 Stunden lang unter Rückflußbedingungen gerührt. Das ausgefällte "Produkt wird aus der kalten lischung filtriert, mit Ätbyläcetat gewaschen und getrocknet. Es werden 13*8 Teile 4,5-Dicarboxy-N-(4-N,N-diäthylaniino-2-methylphenyl)phthalimid als farbloser Peststoff, F »247-25o^oC, erhalten-,

Beispiel 9

Dikalium-N-(4—W-äthyl-N-ß-hydroxyäthylaminophenyl)phthalimid-4-carboxylat-5-sulfonat ~

909887/132 4

± 18 -

N -

C₂H₄OH

Eine Mischung aus 14,8 Teilen 5-Sulf©trimellitsäureanhydrid, 7»o Teilen N-"4thyl-N-ß-hydroxyäthyl-p-phenylendiamin
und 8o,o Teilen Eisessig wird unter Rückfluß 2 Stunden lang gerührt; nach dem Kühlen wird die Lösung in 1oo Teile Wasser gegossen und das Produkt wird durch Zugabe von 15 Teilen Kaliumacetat und anschließend 3oe Teilen Äthanol ausgefällt. Nachdem 3o Minuten lang gerührt wurde, wird der Niederschlag durch Filtrieren gesammelt, mit Äthanol gut gewaschen und aus einer Mischung von 35 Teilen Wasser und 85 Teilen Äthanol umkrisfcallisiert. Es werden 15»8 Teile Dikalium-N-(4—N-äthyl-N-ß-hydroxyäthylaminophenyl)phthalimid-4-carboxylat-5-sulfonat als gelber Feststoff erhalten.

Beispiel 1o

N-(4—N-Äthyl-N-£-hydroxypentylaminopheny1)phthalimid-4-sulfonamid-5-carbonsäure

HOOC

9 0 9887/132A

Eine Mischung von 7*4- Teilen N-Äthyl-N-£ -hydroxypentyl-pphenylendiamin, 1o,8 Teilen Kaliumphthalsäureanhydrid-4~sulfonamid-5-carboxylat und 1oo Teilen Eisessig wird unter Rückfluß 2 Stunden lang gerührt; die Lösung wird dann zum Kristallisieren abkühlen gelassen, das Produkt wird abfiltriert, mit Äthylacetat gewaschen und bei 4-o°G getrocknet. Es werden 1b,8 Teile U-(4-R-Äthyl-N-£ -hydroxypentylaniinophenyl)phthälimid-ⁱi—sulfonamid-5-carbonsäure als fahl gefärbter Feststoff, F » 215-217°C, erhalten.
Analyse:
berechnetV(O₂₂H₂₅K₅SO₇): 8,8% Stickstoff

6,8# Schwefel

gefunden: 8,3% Stickstoff

■'.■-*■■■/"■■""■■ " 6',7% Schwefel ^l

Das in dem vorstehenden Beispiel verwendete Kaliumphthaleäureanhydrid-^l—sulfonamid-5-carboxylat wird hergestellt, indem man 5o Teile MonokaliumtrimellitBäure-4-sulfonamid mit 5oo Teilen JEssigsäureanhydrid 2 Stunden lang unter Rückflußbedingungen hält, kühlt und das'Produkt durch Filtrieren sammelt. Es werden 4o,6 Teile Anhydrid als Feststoff, F » 165-i7o°C, erhalten.

Das Monokaliumtrimellitsäure-4-sulfonamiifc selbst kann wie folgt hergestellt werden:

Eine Mischung aus 14-,5 Teilen 4^m-Xylylsäure-5-sulfonamid, 12 Teile Natriumhydroxydlösung (32% Konzentration) und 25o Teilen

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- 2ο -

Wasser wird bei 75 C ere rührt und 45,1 Teile Kaliumpermanganat werden portionsweise zugegeben, wobei die Temperatur bei 75-80 < gehalten wird. Die iwipchung wird anschließend 4 Stunden lang in Gegenwart von überschüssigem Permanganat bei 78-80 C a-erührt und danach 2 Stunden lang bei 97-100 C, wobei nötigenfalls weiteres Kaliumpermanganat zubegeben wird, überschüssiges Permanganat wird dann"durch Zu·a be von Natriumsulfit entfernt, die Mischung filtriert, die Filtrate auf ein Volumen von etwa 125 ml eingedampft, durch Zugabe von 2o Teilen konz. Salzsäure angesäuert und das b^im Kühlen auskristallisierende Produkt wird durch Filtrieren gesammelt. Es werden 14,9 Teile Monokaliumtrimellitsäure-4-sulfonaraid als farbloser Feststoff erhalten. Bei Titration mit n/1o Natriumhydroxydlösung wurde gefunden, daß die Verbindung ein Squivalentgewicht von I80 besitzt, wobei das theoretische /"quivalentgewicht für Monokaliumtrimellitsäure-4-sul fon'amid 1fi3,5 beträgt. Analyse;

berechnet (CqHpNOgSK, Konzentration 9o

bestimmt durch Titration): $0,0% Kohlenstoff

• - 1,7% Wasserstoff

3,9^-Stickstoff

gefunden: ' -⁷;o,7% Kohlenstoff

1,7'-* Wasserstoff ^,7% Stickstoff

BAD ORIGINAL

1547991

Das ^Lv-m-Xylylsaure-5.-sulfonamid wird durch Umsetzung von 4--ni-Xylylsäure mit einem Überschuß an Chlorsulfonsäure unter Bildung von 4-m-Xylylsnure-4--sulfonylchlorid ,und Umsetzung dieses Produkts mit wässerigem Ammoniak .hergestellt,

Beispiel 11

N-(4-N,iJ-'Diäthylamino-2-methylphenyl)phthalimid-4-sulfonaQiid-5-carbonsäure _______ ..

C₂H₅

ffiine liscUunp: aus 5,9 Teilen ^-Diäthylamino-S-methylanilin, 1o,0 'Peilen Kaliumphthalsäureanhydrid^-sulfonamid'-5-carboxylat und 1oo Teilen iSisessis wird unter Rückfluß 2 Stunden lang erhitzt, die Lösung wird zur Kristallisation abkühlen gelassen, das Produkt abfiltriert, mit Äthylacetat gewaschen und getroeknet,- l's werden 11,7 Teile N-(4-N,H-I)iäthylamino-2-methylphenyl)-phttialiinid«»4«sulfpnamid-5--'Carbonsäure als fahl gefärbter Peststöff, i¹ * 285-286⁰C, erhalten, ■■ ■ . ·

0 9887/1

Claims

Patentansprüche

1) Farbentwicklun^Bverfahren, bei welchem eine belichtete Halogensilberemulsionsschicht in Gegenwart eines Farbkupplers mit einer alkalischen Entwicklerlösung, die Hydroxylamin oder ; Hydrazin umfaßt, behandelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man in der alkalischen Entwicklerlösung oder in der Halogensilberemulsionsschicht oder einer hierzu benachbarten Schicht eine Verbindung der al lere me inen ,Formel

h -

- N

(ID

verwendet , wobei Ry. und ri^ substituierte oder unsubstituierte Alkylreste darstellen oder miteinander verbunden sein können, wobei sie mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden, X Wasserstoff, einen Alkyl-, substituierten Alkyl-, Alkoxy-, substituierten Alkoxy-, Amino- oder substituierten Aminofest, Y eine Carbonsäure- oder SuIfonsäuregruppe oder ein Salz einer dieser Säuren und Z eine elektronesative Gruppe, beispielsweise eine Carbonsäuregruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Gruppe -SO₂NR^R₁-, in welcher R^ und R₁- gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeuten, darstellen, und die Entwicklung bei 15-3o G bewirkt wird.

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BAD ORIGINAL

Λ^ "^Vi ■ 1547991

■■■.'. - ?Λ - ■.'■'■ ■■■·;■

2) Hiotographisches Material mit weniEStpns einer Halogensilberemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß in dieser Schicht oder in einer hierzu benachbarten Schicht eine Verbindung der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (II) vorhanden ist.

3)"Hiotoeraphischer Entwickler mit einer alkalischen Losung von-Hjdroxylamin oder Hydrazin, dadurch gekennzeichnet, daß er eine \rerbinduni3: der vorstehend angegebenen all p-e me ine η Formel enthalt.

9 C 9 8 8 7/13 2 4 . . BAD ORIGINAL