DE1520549B2 - Verfahren zur herstellung von pfropfpolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von pfropfpolymerisaten

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DE1520549B2 DE19631520549 DE1520549A DE1520549B2 DE 1520549 B2 DE1520549 B2 DE 1520549B2 DE 19631520549 DE19631520549 DE 19631520549 DE 1520549 A DE1520549 A DE 1520549A DE 1520549 B2 DE1520549 B2 DE 1520549B2
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Jean Marie Champigny sur Marne Peyrade Jean Choisy sous Mont morency Michel, (Frankreich)
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Pechiney Compagnie de Produits Chi miques et Electrometallurgiques, Paris
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    • C08F259/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
    • C08F259/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride
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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisates, bei dem auf ein Polymerisat oder Mischpolymerisat monomerer Vinylverbindungen eine oder mehrere monomere Dienverbindungen allein oder im Gemisch mit einer oder mehreren monomeren äthylenisch ungesättigten Verbindungen aufpolymerisiert und die aufzupfropfenden Monomeren mit dem Stammlatex, der durch Polymerisation der Monomeren in wäßriger Emulsion in Gegenwart eines anorganischen wasserlöslichen Peroxyds und gegebenenfalls eines anorganischen reduzierenden Salzes hergestellt worden ist, bei einer Temperatur zwischen 10 und 90° C während 5 bis 20 Stunden in Gegenwart eines Komplexbildners für Schwermetalle nach Patentanmeldung P 11 55 601.7-44 zur Reaktion gebracht werden. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man den Komplexbildner, den man vor oder nach Herstellung des Stammlatex zusetzt, in einer Menge von weniger als 0,01 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der aufzupfropfenden Monomeren, verwendet.
Als Komplexbildner dienen z. B. Pyrophosphate, Citrate und Tartrate von Alkalimetallen und die Alkalisalze der Äthylen-diamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminhydroxyäthyltriessigsäure, 2-Hydroxyäthyliminodiessigsäure.
Es konnte nun weiterhin gefunden werden, daß die minimale Komplexbildnermenge sehr tief liegen kann, vorzugsweise bei 0,1 ppm.
Beispiel 1
In einem 5-1-Autoklav aus rostfreiem Stahl mit Rührer wurden
3 1 entionisiertes Wasser,
11,2 g Stearinsäure,
0,5 g Natriumcarbonat,
0,45 g Kaliumpersulfat,
0,225 g Natrium-m-bisulfit
gefüllt.
Nach Austreiben des Sauerstoffs durch wiederholtes Spülen mit Stickstoff wurden 850 g monomeres Vinylchlorid eingefüllt und der Inhalt des Autoklavs auf eine Temperatur von 60° C erwärmt.
Nach der Polymerisation von 900I0 Vinylchlorid wurde die restliche Monomermenge nach Entspannen des Druckes abgetrennt und der Autoklav mit Stickstoff gespült. Nach Abkühlen auf 2O0C wurde eine gasfreie Lösung von 0,004 g Natriumäthylendiamintetraacetat und dann ein Gemisch von 170 g frisch destilliertem Butadien und 170 g vorher mit einer Lösung von 2 Gewichtsprozent Natriumcarbonat gewaschenem Methylmethacrylat eingefüllt.
Die Temperatur des Autoklavs wurde auf 4O0C gebracht. Die Umwandlungsgeschwindigkeit der Pf ropfreaktion betrug im Mittel etwa 15°/o/Stunde.
Beispiel 2
Nach der Polymerisation des Vinylchlorides und Abkühlen auf Raumtemperatur wurde eine wäßrige
ίο Lösung von 0,001 g Natriumäthylendiamintetraacetat und dann ein Gemisch von 680 g Butadien und 170 g
, frisch destilliertem Acrylnitril zugesetzt und auf 6O0C erwärmt. Die Umwandlungsgeschwindigkeit betrug nach einer gewissen Anlaufzeit während der Hauptphase der Reaktion etwa 30°/0/Stunde und verlangsamte sich gegen Ende der Pfropfpolymerisation wieder. Durch eine weitere Zugabe von Komplexbildner wurde diese mittlere Geschwindigkeit nicht erhöht.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisates, bei dem auf ein Polymerisat oder Mischpolymerisat monomerer Vinylverbindungen eine oder mehrere monomere Dienverbindungen allein oder im Gemisch mit einer oder mehreren monomeren äthylenisch ungesättigten Verbindungen aufpolymerisiert werden und die aufzupfropfenden Monomeren mit dem Stammlatex, der durch PoIymerisation der Monomeren in wäßriger Emulsion in Gegenwart eines anorganischen, wasserlöslichen Peroxyds und gegebenenfalls eines anorganischen, reduzierenden Salzes hergestellt worden ist, bei einer Temperatur zwischen 10 und 9O0C während 5 bis 20 Stunden in Gegenwart eines Komplexbildners für Schwermetalle nach Patentanmeldung P 11 55 601.7-44 zur Reaktion gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß man den Komplexbildner, den man vor oder nach der Herstellung des Stammlatex zusetzt, in einer Menge von weniger als 0,01 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der aufzupfropfenden Monomeren, verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Komplexbildner in einer Menge von 0,1 ppm zusetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komplexbildner ein Alkalisalz der Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminhydroxyäthyltriessigsäure oder 2-Hydroxyäthyliminodiessigsäure verwendet.
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LU44008A1 (de) 1964-01-04
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NL270225A (de)
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