DE1520549B2 - Verfahren zur herstellung von pfropfpolymerisaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von pfropfpolymerisatenInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisates, bei dem auf
ein Polymerisat oder Mischpolymerisat monomerer Vinylverbindungen eine oder mehrere monomere Dienverbindungen
allein oder im Gemisch mit einer oder mehreren monomeren äthylenisch ungesättigten Verbindungen
aufpolymerisiert und die aufzupfropfenden Monomeren mit dem Stammlatex, der durch Polymerisation
der Monomeren in wäßriger Emulsion in Gegenwart eines anorganischen wasserlöslichen Peroxyds
und gegebenenfalls eines anorganischen reduzierenden Salzes hergestellt worden ist, bei einer Temperatur
zwischen 10 und 90° C während 5 bis 20 Stunden in Gegenwart eines Komplexbildners für Schwermetalle
nach Patentanmeldung P 11 55 601.7-44 zur Reaktion gebracht werden. Das Verfahren ist dadurch
gekennzeichnet, daß man den Komplexbildner, den man vor oder nach Herstellung des Stammlatex zusetzt,
in einer Menge von weniger als 0,01 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der aufzupfropfenden
Monomeren, verwendet.
Als Komplexbildner dienen z. B. Pyrophosphate, Citrate und Tartrate von Alkalimetallen und die
Alkalisalze der Äthylen-diamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure,
Äthylendiaminhydroxyäthyltriessigsäure, 2-Hydroxyäthyliminodiessigsäure.
Es konnte nun weiterhin gefunden werden, daß die minimale Komplexbildnermenge sehr tief liegen kann,
vorzugsweise bei 0,1 ppm.
In einem 5-1-Autoklav aus rostfreiem Stahl mit
Rührer wurden
3 1 entionisiertes Wasser,
11,2 g Stearinsäure,
0,5 g Natriumcarbonat,
0,45 g Kaliumpersulfat,
0,225 g Natrium-m-bisulfit
11,2 g Stearinsäure,
0,5 g Natriumcarbonat,
0,45 g Kaliumpersulfat,
0,225 g Natrium-m-bisulfit
gefüllt.
Nach Austreiben des Sauerstoffs durch wiederholtes Spülen mit Stickstoff wurden 850 g monomeres Vinylchlorid
eingefüllt und der Inhalt des Autoklavs auf eine Temperatur von 60° C erwärmt.
Nach der Polymerisation von 900I0 Vinylchlorid
wurde die restliche Monomermenge nach Entspannen des Druckes abgetrennt und der Autoklav mit Stickstoff
gespült. Nach Abkühlen auf 2O0C wurde eine
gasfreie Lösung von 0,004 g Natriumäthylendiamintetraacetat und dann ein Gemisch von 170 g frisch
destilliertem Butadien und 170 g vorher mit einer Lösung von 2 Gewichtsprozent Natriumcarbonat gewaschenem
Methylmethacrylat eingefüllt.
Die Temperatur des Autoklavs wurde auf 4O0C
gebracht. Die Umwandlungsgeschwindigkeit der Pf ropfreaktion betrug im Mittel etwa 15°/o/Stunde.
Nach der Polymerisation des Vinylchlorides und Abkühlen auf Raumtemperatur wurde eine wäßrige
ίο Lösung von 0,001 g Natriumäthylendiamintetraacetat
und dann ein Gemisch von 680 g Butadien und 170 g
, frisch destilliertem Acrylnitril zugesetzt und auf 6O0C
erwärmt. Die Umwandlungsgeschwindigkeit betrug nach einer gewissen Anlaufzeit während der Hauptphase
der Reaktion etwa 30°/0/Stunde und verlangsamte sich gegen Ende der Pfropfpolymerisation
wieder. Durch eine weitere Zugabe von Komplexbildner wurde diese mittlere Geschwindigkeit nicht
erhöht.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisates, bei dem auf ein Polymerisat oder Mischpolymerisat
monomerer Vinylverbindungen eine oder mehrere monomere Dienverbindungen allein oder im Gemisch mit einer oder mehreren monomeren
äthylenisch ungesättigten Verbindungen aufpolymerisiert werden und die aufzupfropfenden
Monomeren mit dem Stammlatex, der durch PoIymerisation der Monomeren in wäßriger Emulsion
in Gegenwart eines anorganischen, wasserlöslichen Peroxyds und gegebenenfalls eines anorganischen,
reduzierenden Salzes hergestellt worden ist, bei einer Temperatur zwischen 10 und 9O0C während
5 bis 20 Stunden in Gegenwart eines Komplexbildners für Schwermetalle nach Patentanmeldung
P 11 55 601.7-44 zur Reaktion gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß man
den Komplexbildner, den man vor oder nach der Herstellung des Stammlatex zusetzt, in einer Menge
von weniger als 0,01 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der aufzupfropfenden Monomeren,
verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Komplexbildner in einer
Menge von 0,1 ppm zusetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komplexbildner ein Alkalisalz
der Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminhydroxyäthyltriessigsäure oder 2-Hydroxyäthyliminodiessigsäure
verwendet.
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