DE1520549A1 - Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten

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DE1520549A1
DE1520549A1 DE19631520549 DE1520549A DE1520549A1 DE 1520549 A1 DE1520549 A1 DE 1520549A1 DE 19631520549 DE19631520549 DE 19631520549 DE 1520549 A DE1520549 A DE 1520549A DE 1520549 A1 DE1520549 A1 DE 1520549A1
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Description

Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten. (Zusatz zu Patent .... (Patentanmeldung P 11 55 601.7)
Gegenstand des Hauptpatents (Anmeldung P 11 55 601.7) ist ein Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisates, wonach auf ein Polymerisat oder Mischpolymerisat monomeren:· Vinylverbindungen eine oder mehrere monomere Dienverbindungen allein oder im G-emisch mit einer oder mehreren monomeren äthylenisch ungesättigten Verbindungen aufpolymerisiert werden. Die aufzupfropfenden Monomeren und der Stammlatex, der durch Polymerisation der Monomeren in wässriger Emulsion in Gegenwart eines anorganischen, wasserlöslichen Peroxyds und gegebenenfalls eines anorganischen, reduzierenden Salzes hergestellt worden ist, werden bei einer Temperatur zwischen 10 und 9O0G in 5
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bis 20 Stunden in Gegenwart eines Schwermetallkomplexbildners polymerisiert. Der Komplexbildner wird vor oder nach Herstellung des Stammlatex in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-"/<> der Monomermenge zugesetzt.
Als Komplexbildner dienen z.B. Pyrophosphate, Citrate und Tartrate von Alkalimetallen und die Alkalisalze der ithylen-diamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminhydroxyäthyltriessigsäure, 2-Hydroxyäthyliminodiessigsäure.
Es konnte nun weiterhin gefunden werden, dass die minimale Komplexbildnermenge sehr tief liegen kann,
- 2Ό& ppm und darunter geeignet sind.
Die Erfindung befasst sich mit einem Terfahren zum Pfropfen eines polymeren oder copolymeren Latex von Monomeren Vinylverbindungen mit einer oder mehreren monomeren Dienverbindungen allein oder im Gemisch mit einer
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ο der mehreren monomeren äthylenisoh ungesättigten Verbindungen. Das Verfahren besteht darin, den Stammlatex in wässriger Emulsion in Gegenwart eines wasserlöslichen anorganischen Peroxyds, der gegebenenfalls ein anorganisches reduzierendes Salz zugesetzt wird, herzustellen, wobei ein Schwermetallkomplexbildner in einer Menge von weniger als 5 Gew.-$ bezüglich der Menge dieser Monomeren zugesetzt und die Polymerisation nach der Zugabe der aufzupfropfenden monomeren Verbindungen 5 und 20 Stunden bei einer Temperatur zwischen 10 und 90° ö fortgesetzt wird. Das Verfahren soll durch die folgenden Beispiele näher erläutert werden.
Beispiel 1
In einen 5 1-Autoklav aus rostfreiem Stahl mit Rührer wurden:
3 1 entionisiertes Wasser
11,2 g Stearinsäure
0,5 g Natriumcarbonat
0,45 g Kaliumpersulfat
0,225 g Natrium-m-bisulfit gefüllt.
Nach Austreiben des Sauerstoffs durch wiederholtes Spülen mit Stickstoff wurden 850 g monomeres Vinylchlorid eingefüllt und der Inhalt des Autoklaven auf eine Temperatur von. 60° C erwärmt.
Nach der Polymerisatin von 90 °/o Vinylchlorid wurde die restliche Monomermenge nach Entspannen des Drucks abge-
- 4 909821/1042
trennt und der Autoklav mit Stickstoff gespült. Nach Abkühlen auf 20° ö wurde eine gasfreie Lösung von 0,004 g Natriumäthylendlamintetraaoetat und dann ein Gemisch von 170 g frisch destilliertem Butadien und 170 g vorher mit einer Lösung von 2 Gew.-# Natriumcarbonat gewaschenem Methylmethaorylat eingefüllt.
Die Temperatur des Autoklaven wurde auf 400O gebracht. Die Umwandlungsgeschwindigkeit der Pfropfreaktion betrug etwa 15
Beispiel 2
Nach der Polymerisation des Tinylchlorlds und Abkühlen auf Raumtemperatur wurde eine wässrige Lösung von 0,001 g Natriumäthylendiamlntetraacetat und dann ein Gemisch von 680 g Butadien und 170 g frisoh desti3.1iertem Acrylnitril zugesetzt und auf 60° 0 erwärmt. Umwandlungsgesohwindigkeit etwa 30 #/h. Durch eine weitere Zugabe von Komplexbildner wurde diese Geschwindigkeit nicht erhöht.
Patentansprüche
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Claims (3)

DR.ING. F. WUESTHOFF 8 MUNCHBN 90 DIPL·. ING. G. PULS ' " eCHWSiaBHeTHASSB 3 DR.K.T.PEOHMANN ' Tm,»Foir saoeei DR, ING. D. BBHRBNS τχι,χοιιλμ madbmmbi f> ΙΊΙΟΤΚΟΤΓΑΤΧΜΤ P 15 20 5^9.9- ' 1A-26 121 23. Oktober 1968 Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisates, bei dem auf ein Polymerisat oder Mischpolymerisat monomerer Vinylverbindungen eine oder mehrere monomere Dienverbindungen allein oder im Gemisch mit einer oder mehreren monomeren äthylenisch ungesättigten Verbindungen aufpolymerisiert werden und die aufzupfropfenden Monomeren mit dem Stammlatex (der duKh Polymerisation der Monomeren in wässriger Emulsion in Gegenwart eines anorganischen, wasserlöslichen Peroxyds und gegebenenfalls eines anorganischen, reduzierenden Salzes hergestellt worden ist) bei einer Temperatur zwischen 10 und 90 G während 5 bis 20 Stunden in Gegenwart eines Komplexbildners für Schwermetalle nach Patent ···· (Patentanmeldung P 11 $5 601.7- kh·) zur Reaktion gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß man den Komplexbildner, den man vor oder nach der Herstellung des Stammlatex zusetzt, in einer Menge von weniger als 0,01 Gew,-#, bezogen auf das Gewicht der aufzupfropfenden Monomeren, verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η zei chnet, daß man den Komplexbildner in einer Menge νοηΟ,ΙΦ - 2#§» ppm zusetzt,
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man als Komplexbildner ein Alkalisalz einer Säure wie der Nitrilotri-jÄthylendiamin-hydroxyäthyltri- und 2~Hydroxy-äthyliminodiessigsäure verwendet.
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