DE1570291A1 - Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten

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DE1570291A1
DE1570291A1 DE19651570291 DE1570291A DE1570291A1 DE 1570291 A1 DE1570291 A1 DE 1570291A1 DE 19651570291 DE19651570291 DE 19651570291 DE 1570291 A DE1570291 A DE 1570291A DE 1570291 A1 DE1570291 A1 DE 1570291A1
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DE
Germany
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hydroxyethyl cellulose
oil
cps
viscosity
polymerization initiator
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DE19651570291
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Thomas David Bernard
Abercrombie Malcolm James
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British Geon Ltd
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British Geon Ltd
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • C08F251/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof on to cellulose or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description

PATENTANWÄLTE 1 C 7 Π 0 Q 1
dr. w. Schalk · dipl-inc. peter Wirth
DIPL-fNG. G. E. M. DANNENBERG · DR. V. SCHMIED-KOWARZIK
FRANKFURT AM MAIN OR. JtCHINHIIMH STR. 89
British Geon Limited
Devonshire House
Mayfair Place,
London W. 1, England.
Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Polymerisaten, insbesondere auf die Herstellung von Vinylchloridhomopolymerisaten und -mischpolymerisaten mit Vinylacetat, die verbesserte Massendichten und verbesserte Fließeigenschaften als Pulver haben.
Es sind viele Verfahren zur Herstellung von Homopolymerisaten von Vinylchlorid und Mischpolymerisaten von Vinylchlorid mit Vinylacetat bekannt. Im allgemeinen liefern diese Verfahren jedoch Polymerisate, die ale nicht weichgemachte Pulver relativ niedrige Massendichten haben und nicht leicht fließen. Pur bestimmte Verwendungszwecke der Polymerisate, wie z.B. in der Herstellung von Schallplatten, sind hohe Dichten und insbesondere gute Fließeigenschaften des nicht weichgemachten Harzes äußerst wünschenswert.
Es wurde nun überraschend festgestellt, daß bei Verwendung von Hydroxyäthylcellulöse einer spezifizierten Viskosität als Stabilisierungsmittel in der Suspensionpolymerisation von Vinylchlorid oder Vinylchlorid mit Vinylacetat Harze erhalten werden,
- 2 909886/1411 .
ORIGINAL INSPSCTiD
die in nicht weichgemachter Form verbesserte Dichten und Fließeigenschaft en haben.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher auf ein Verfahren zur Herstellung von Homopolymerisaten oder Mischpolymerisaten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 70-100 Gew.-Teile Vinylchlorid und 30-0 Gew.-Teile Vinylacetat in einem wässrigen Medium, das Hydroxyäthylcellulose einer Viskosität zwischen 10 bis 10 000 cps. (wie im folgenden noch definiert) als Suspensionsstabilisator enthält, und in Anwesenheit eines öllöslichen Polymerisationsinitiators in Suspension polymerisiert.
Die vorliegend^ Erfindung bezieht sich weiterhin auf die nach diesem neuen Verfahren hergestellten Harze·
Die in der vorliegenden Anmeldung in ihrem üblichen Sinn verwendete Bezeichnung "Suspensionspolymerisation" bedeutet ein Verfahren, in welchem die Polymerisation in einer einfachen physikalischen Suspension von Tropfen erfolgt, die bei Aufhören des Rührens bzw. Bewegern schnell zusammenfließen und Polymerisatteilchen bilden, die sich bei Aufhören des Rührens schnell absetzen.
Das Vinylchlorid oder die Mischung aus Vinylchlorid und Vinylacetat wird üblicherweise im wässrigen Medium durch mechanisches Bewegen suspendiert; das Verhältnis von organischer zu wässriger Phase kann in den, in Suspensionspolymerisation3verfahren üblichen weiten Grenzen variieren. Das Verhältnis der wässrigen Phase zur monomeren Phase liegt jedoch vorzugsweise im Bereich von 1,5:1 bis 5:1, bezogen auf das Gewicht.
909.886/U11
Es kann jede wasserlösliche Hydroxyäthylcellulose mit einer Viskosität im Bereich von 10 bis 10 000 cps verwendet werden. Die in der vorliegenden Anmeldung genannten Viskositäten wurden mit einer 1-$igen wässrigen lösung bei 23° unter Verwendung eines Brookfield-Viskometers gemessen. Vorzugsweise wird eine Hydroxyäthylcellulose mit einer Viskosität im Bereich von 100 bis 5 000 cps. insbesondere zwischen 200 bis 3 000 cps, verwendet.
Die verwendete Menge an Suspensionsstabilisator kann in weiten Grenzen variieren, im allgemeinen haben sich jedoch Konzentrationen zwischen 0,05-3 Gew.-%, bezogen auf das vorhandene Monomere, als geeignet erwiesen. Vorzugsweise werden etwa 0,1-1 Gew.-# bezogen auf das Monomere, verwendet.
Geeignete öllösliche Polymerisationsinitiatoren sind z.B. Caprylylperoxyd, lauroylperoxyd und Benzyoperoxyd. Der Initiator kann in der für Suspensionpolymerisationen üblichen Konzentration, z.B. zwischen 0,1-1,0 Gew.-#, bezogen euf das anwesende Monomere, verwendet werden.
Die Temperatur der Polymerisation kann variiert werden, liegt jedoch vorzugsweise zwischen 40-750C.
Das erfindungsgemäß hergestellte Polymerisat oder Mischpolymerisat kann aus der Reaktionsmischung z.B. durch Filtrieren oder Zentrifugieren leicht gewonnen werden. Das Polymerisat kann mit Wasser gewaschen werden und wird dann unmittelbar in einem sehr reinen Zustand gewonnen. Die erfindungsgemäßehergestellten Polymerisate oder Mischpolymerisate haben hohe Massendichten und fließen sehr leicht.
90 98 86/ HI. 1
ORIGINAL INSPECTED
4 - 157Q291
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegend© Erfindung, okne sie zu beschränken.
Beispiel tE "
Ein Druckreaktionsgefäß aus rostfreiem Stahl mit etwa 6? 1 Inhalt, da3 mit einem mechanischen Rührer und einem Mantel zum Heizen und Abkühlen versehen war, wurde mi 45,4 kg entmineralisiertem Wasser, 2,54 kg Vinylacetat, 59»8 g Carpylylperoxyd, 4230 g einer 3-$igen wässrigen Lösung einer Hydroxyäthyloellulose (als "Cellosize WP4400" im Handel erhältlich, mit einer Brookfield Viskosität von etwa 300 cps, gemessen als 1-$ige wässrige Lösung bei 230C) und 950 g einer 5-#igen wässrigen Natriumbicarbonatlösung beschickt· In der verschlossene, evakuierte Gefäß wurden 10,16 kg Vinylchlorid eingeführt. Die Komponenten wurden unter Rühren auf 620C. erhitzt und auf dieser Temperatur gehalten, bis der Reaktionsdruck von8»05 auf 2,45 atü gefallen war; dies war nach etwa 5 Stunden der Fall. Dann wurde das Mischpolymerisat gewonnen.
Das isolierte, nicht weichgemaohte Mischpolymerisatpulver hatte
28° eine Massendichte von 0,75 g/ccm und einen Ruhewinkel von ü£jlxX Der Ruhewinkel ist ein Maß für die Fließeigenschaften des Pulvers; er wird in üblicher Weise gemessen, indem das Harz zwischen zwei parallelen vertikalen Glasplatten zu einem dreieckigen Haufen gegossen wird. Der Ruhewinkel ist der Winkel zwischen der Seite des Haufens und der Horizontalen.
909886/ H1 1
Beispiel 2
Bei der Herstellung eines ähnlichen Mischpolymerisates in folgen-
verder Weise wurde/gleichsweise Gelatine als Dispergierungsmittel
verwendet;
41»74 kg entmineraliaiertes Wasser, 2,54 kg Vinalcetat, 39,8 g Caprylylperoxyd, 4460 g einer 5-#igen wässrigen Gelatinelösung und 4770 g einer 1-?oigen wässrigen Natriumbicarbonatlösung wurden in ein Druckgefäß von 67 1 Inhalt gegeben. In das verschlossene
evakuierte Gefäß wurden 10,16 kg VinaüLorid gegeben. Die Kompound
nenten wurden unter Rühren auf 62 C. erhitzt/ auf dieser Temperatur gehaixen, bis der Reaktiondruck von 8,05 auf 2,45 atü gefallen war.
Das isolierte, nicht weichgemachte Mischpolymerisat hatte eine Massendichte von 0,62 g/ccm und einen Ruhewinkel von 35°. Diese letztere Zahl zeigt im Vergleich zu dem in Beispiel 1 hergestellten Pulver nicht so günstige Fließeigenschaften.
909886/U1 1

Claims (6)

Patentansprüche
1.- Verfahren zur Herstellung von Homopolymerisaten oder Mischpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man 70-100 Gew.-Teile Vinylchlorid und 30-0 Gew.-Teile Vinylacetat in einem wässrigen Medium, da3 Hydroxyäthylcellulose einer Viskosität zwiachen 10 bis 10 000 cps. als Suspensionsstabilisator enthält, und in Anwesenheit eines öllÖ3lichen Polymerisationsinitiators in Suspension polymerisiert.
2.- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Hydroxyäthylcellulose einer Viskojität iia Eereich von lüü bis puüC cp3, insbesondere 200 bid 3000 cps., verwendet wird.
3.- Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxyäthylcellulose in einer Menge von 0,05-3 Gew.-#, vorzugsweise 0,1-1 Gew.->j, bezogen auf das Llonomere, anwesend ist,
4.- Verfahren nacn Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als öllöslicher Polymerisationsinitiator Caprylylperoxyd, Lauroylperoxyd und/oder Benzoylperoxyd verwendet wird.
5.- Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die insgesamt verwendete Menge an öllö3lichem Polymerisationsinitiator zwischen 0,1-1,0 Gew.-^, bezogen auf das anwesende Monomere, beträgt.
6.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation bei einer Temperatur zwischen 40-75°C durchgeführt wird.
Der Patentanwalt:
9098 86/ U1Kf J BADORIGINAU
DE19651570291 1964-09-10 1965-08-18 Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridhomopolymerisaten oder Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisaten Pending DE1570291B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB37050/64A GB1062459A (en) 1964-09-10 1964-09-10 Improvements in or relating to the production of vinyl chloride polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1570291A1 true DE1570291A1 (de) 1970-02-05
DE1570291B2 DE1570291B2 (de) 1970-12-17

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ID=10393338

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19651570291 Pending DE1570291B2 (de) 1964-09-10 1965-08-18 Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridhomopolymerisaten oder Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisaten

Country Status (4)

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US (1) US3480602A (de)
DE (1) DE1570291B2 (de)
FR (1) FR1499119A (de)
GB (1) GB1062459A (de)

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GB1062459A (en) 1967-03-22
US3480602A (en) 1969-11-25
FR1499119A (fr) 1967-10-27
DE1570291B2 (de) 1970-12-17

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