DE885162C - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten Bei der Polymerisation von Trichloräthylen in Gegenwart von Aluminiumchlorid bei S_edetemperatur des genannten Chlorkohlemvasserstoffs oder bei erhöhter Temperatur im geschlossenen Gefäß wird vorzugsweise das Dunere oder Trimere erhalten, soweit nicht durch Chlorwasserstoffabspaltu:ng Stoffe anderer Zusammensetzung gebildet werden. In ähnlicher Richtung verläuft die Polymerisation auch, wenn man. Superoxyde als Katalysatoren zusetzt. Man hat auch bereits organische Vlnylester in der Weise polymeris.@ert, daß man während der Polymerisation ungesättigte, für sich allein nicht polym.erislerbare Halogeakohlenwasstrstoffe zusetzte. Schließlich wurde vorgeschlagen, Vinylchlorid in ungesättigten Chlorkohlenwasserstoffen gelöst zu polymerisieren, welche stelbst nur schwierig, wie z. B. Trichloräthylen, oder überhaupt nicht polymerisierbar sind. Dabei wurde bei: P.olymerisation durch Bestrahlung der Lösung des Vi.nylchlorids in mehr als der zehnfachen Menge Trichloräthylen ein Endstoff erhalten:, welcher auf i Mol V"nylchlorid etwa i Mol Trichloräthylen enthält.
• Wie nun gefunden wurde, kann man hochmolekulare Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Trichloräthylen erhalten, wenn man die Polymeris:ation in wäßriger Emulsion unter Zusatz einfies Emulg@ermittels, vorzugsweise aber in Abwesenheit von

  Puffern, in .einem schwachsauren Medium vor-

  nimmt. Man kann auf diese Weisse M-'..schpiolymeri-

  sate aus Vinylchlorid und :dem schwer zu polymeri-

  sierenden Trichloräthylen von beliebigem K-Wert

  erhalten, insbesondere .aber auch die H:ochpoly-

  maren vom K-Wert 5o und höher.

  Die Menge des. @erfindungs,gem:äß, mit dem Vinyl-

  chlarid zusammen zu polymerisierenden Trichlor-

  äthylens. kann ,in weiten Grenzen schwanken, etwa

  im Mengenverhältnis des Vinylchloriids zum Tri-

  chlor;äthylen wie 9 : i bis zum Verhältnis wie z : i.

  So hat bereits ein Zusatz von io% Trichloräthylen

  einen ausschlaggebenden Einfluß auf die Eigen-

  schaften des Polymerisats. In der Regel werden

  aber erheblich größere Mengen, bis etwa 3o%

  Trichloräthylen, verwendet, so daß ein Mengen-

  verhältniss, von nahezu 2 : i vorliegt.

  Die Mischp:olymerisabe zeigen eine gegenüber

  :dam reinen Polyvinylchlorid wesentlich bessere Lös-

  lichkeit, die mit zunehmendem Gehaltan Trichlor-

  äthylen ansteigt. Andererseits bleiben dIeanderen

  wertvollen Elgenschadten des Polyvinylchlorids, wie

  z. B. die Unverseifbarkeit, die Säume- und Laugen-

  fest#gkeit, vollständig erhalten. Auf Grund der guten

  Löslichkeit können sie insbesondere in der Lack-

  industrie reingesetzt werden. Aus solchen Lacken

  hergestellte Anstriche ergeben einen Film, der durch

  ganz besondere Wasserechtheit ausgezeichnet ist.

  Aber auch in andern Industriezweigen, bei denen

  die Löslichkeit der verwendeten Produkte e:'n

  Haupterfordernis. ist, z. B. bei: der Herstellung vom

  Folien, Klebmitteln, künstlichen Fäden und Borsten,

  finden -die Polymerisate Verwendung. Hinzuweisen

  ist ferner auf die ;gute Stabilität der Polymerisate

  bei Hitzeeinwirkung.

  Beispiel

  In 7000 Teilen Wasser werden ioo Teile :eines

  Emulgiermittels gelöst, bestehend aus einem mög-

  lichst-salz- :und .ölfreien Alkyhnon:osulfat, erhältlich

  .durch Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor

  auf nach - der Fischer-Tropsch-Synthese erhältliche alphatische langkettige Kohlemvassarstoffe vom Siedepunkt 24o bis 32o° und nachtgängige Verseifung des gebildeten Sulfochlorids. Hierzu gibt Iman 150 Teile Natriumperssulfat. meinem Druckgefäß wird diese Lösung mit 27oo Gewichtsteilen Vinylchlorid und 3oo Teilen Trichloräthylen gemischt. Untier Rühren wird 18 Stunden lang bei 4o bis 44° polymerisiert, wobei der Druck dann auf o abgefallen ist. Das aus der serhaltenen %väßrigen Suspension abgeschiedene Polymerisat enthält 50% Chlor und zeigt sehr gute Löslichkeitseigenschaften.
• Verwendet man gemäß diesem Beispiel eine Mischung aus 2ooo Teilen Vinylchlorid und iooo Teilen T4chloräthylen, s.o erhält man ein Mischpolymerisiat mit 63,5% Chlor, das in Aceton 6o- bis 7oofge, in Methylenchlorid 6ooioi#ge und in Lösungsrnxtbelgemisehen höher als 30%ige Lösungen ergibt: Durch wahlweise Änderung .der Polymeris:ationsbedingungen, wie Temperatur und Katalysatorenmenge :usw., kann. der Polymerisationsgrad der Endstoffe und damit die Löslichkeit nach Wunsch einsgestellt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren, zur Herstellung von Mischpoly- merisaten aus. Vinylchlorid und Trichloräthylen, dadurch gekennzeichnet, daß man. in wäßriger Emulsion ,ein Gemisch dieser Grundstoffe Vinyl- chlorid @un:d Trichloräthylen im Mengenverhält- nis 9 : i bis 2 : i polymerisiert. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch ge- kennzeichnet, daß man in Abwesenheit vom Puffern in sschwachsaurenn Medium polymerisiert. 3. Verfahren .nach Anspruch i und z, dadurch gekennzeichnet, daß man als Emulgator ein Monosulfomat eines langkettigen aliphati-schen Kohlenwasserstoffs vom Siedepunkt 24o bis 32o° verwendet.