DE847500C - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MischpolymerisatenInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
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- C08G73/0213—Preparatory process
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten
Iss wurde gefunden, daGi inan neuartige 'lisch- polymerisate erhält, wenn inan ÄthN-letiimiiix-erl>iit- (lungen zusammen finit solchen oletinischen N@er- bindungen polvnierisiert, welche unter derWirkung von Katalysatoren und vorzugsweise Wärme poly- inerisieren. Dadurch wird es möglich, eine grobe Anzahl neuartiger Polynierisate mit den verschie- densten Eigenschaften herzustellen. So kann man z. 13. mit Hilfe von Verbindungen, die zwei oder mehr Äthyleniniinreste enthalten, zusammen finit Nionomeren, welche normalerweise lösliche Poly- mere liefern, schwer- bis unlösliche Produkte mit veränderten Eigenschaften erhalten (Vernetzung). Den gleichen 1?ftekt erzielt man beim Zusatz solcher Verbindungen, die neben einem Ätliyleniminrest eitre oletinisclieI)oppelbin<lungentlialteti. DieseVer- tietzungsreaktion kann, ebenso wie die #lisc@i@iiilv- inerisation mit Verbindungen mit nur einem Ätliylcii- imInrest, in Block, Lösung, Emulsion oder Sus- pension durchgeführt «-erden; man setzt vorteilhaf- terweise o,t bis to°!o der Äthvleniminkoinponente zu. Eine gelegentlich lxobaclitete Verringerung der Polymerisationsgeschwindigkeit eines sonst leicht polymerisierenden Äthylenderivates durch die Ait- wesenheit der ÄthN,leniminverbiiidung kamt durch eine teilweise Zersetzung der letzteren bedingt :ein. Es ist deshalb> zweckmäßig. zumal beim Arbeiten iin wäßrigen Medium, die Menge an @t@vlenimin- verbindutig höher zu wählen, als dein gewünschten -\lischungsverliältnis entspricht. Als Beschleuniger sind beispielsweise iirganisclie und anorganische Peroxyde sowie die Kombination von Oxydations- und Reduktionsmittel geeignet. Geeignete Äthyleniminderivate sind 1>eisl»elsw-eise -I'henvl-N', N'-äthyleti'Iiarnstoff, T)i-(@3-üth_@#len- iminoltuttersüure)-ester des r, 3-Butait(liols, Tri- aithvlcniminphosphinoxy(1, /3-Äthyleniminel>utter- ssiureallvIester, N, N-Ätliy lenallvluretlian. Zur 1lischpolynierisation mit (fiesen @thv@cniminderi- vaten hallen sich als vorteilhaft erwiesen: Styrol, Vinylester, Vinylc'hlorid, Acrylester, \Iet'hacryl- ester u. a. Die niit Ätlivlenimiriderivaten hergestellten \lischpolymerisate haben auf Grund ihrer Zusam- mensetzung die verschiedensten Eigenschaften. So sind die mit llonoäthyleniniinN-erbili(lungeri herge- stellten \li#chpolymerisate löslich in organischen Löstingsniitteln und eignen sich alsLackbindeinittel tind Kunststoffe. Die vernetzten Produkte Ballen vor allein bessere mechanische Eigctiscliaften auf Grund ihrer höheren Eigenviskosität und einen höheren Erweichungspunkt als die ohne die, Ätliylen- iminverl>indung hergestellten und bewirken auf den verscliiedeiieti Anwendungsgebieten denient- sprechcn(Ie Verbesserungen. \Ian kann den Poly- inerisateii vor, während oder nach ilirei-Herstelltlng Weichniacher, Füllstoffe oder andere \lo(üiizier- inittel zusetzen. In den folgenden Beispielen wird firn Fall der \"erw-en(lung von Ätliyleriiminderivaten, die zwei polynierisationsfähige Gruppen enthalten die L<is- lichkeit oder die Eigenviskosität der \lischpolv- incrisate zur Charakterisierung benutzt. In eine emaillierte Ri-ihrbomhe bringt man unter Ausschluß von Luftsauerstoff eine Lösung voll 30 Gewichtsteilen parafhnsulfosatirem Natrium. 2,7 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat, o,9 Gewichtsteilen Eisessig und 5 Gewichtsteilen fcrrnial(lehv(Isulfoxylsaurem Natrium in 170o Ge- wiclitstellen \\`asser, fügt 2oGeWicIltsteile \-I'Iieriyl- N', N'-ätliylenliarnstoff, 15o Gewichtsteile Vinyl- acetat und 85o Gewichtsteile \Tinylchtorid'hinzu und lieiztatif5o-. Eswirddanti2o/oige\\",isserstoffstiper- oxydlösung unter Außenkühlung zugetropft, 1>1s der Druck auf o,5 bis i,o at gefallen ist. Das aus der so erhaltenen Dispersion mit Kochsalz gefällte Poly- inerisat wird chlorfrei gewaschen und getrocknet. Es enthält nach gründlicher Reinigung durch mehr- nialiges Umfällen 0,17°/o N. In eine Ruhrbombe mit einem Einsatz aus rost- freiem Stahl bringt man unter Ausschluß von Luft- sauerstoff eine Lösung voll 20 Gewichtsteilen paraffrnsulfosaurem Natrium, 1,8 Gewichtsteilen kristalliertem Natriumacetat und o,6 Gewichts- teilen Eisessig in i ioo Gewichtsteilen Wasser, setzt 7 Gew-iclltsteile 3 5o/oige Wasserstoffsuperoxydlösting, 2o Gewichtsteile N, N-Äthylenally-lurethan und 66o Gewichtsteile Vinylchlorid zu u11(1 heizt auf @5 °. Man tropft dann unter Außenkühlung eine 2°/oige wäßrige Lösung von formaldcliydstilfoxylsaurem Natritiui zu, bis der Druck auf 2 1>1s 2,5 at gefallcll ist. Man erhält einen gleichmäßigen feinen Grieß (58o g), der allzentrifugiert und mit warm:rn Was- ser gewaschen wird- 1)as Produkt ist unlöslich in 'hetrah@rlr@ifur<ui und irr So bis loo warmem Cycloliex<tiicln. 1a wii-cl in niclirnialigei- Wiederholung finit @etraliv<lrofurau angeyuollen und mit \Tetlianol gcwasclien und clitli<ilt (1,1111i 0.18% Stickstoff. Ein ohne Zusatz des Ätliylcnimilr(lerivates her- gestelltes Polynierisat ist in 'hctrallv(lrofui-an und Cyclohexanon löslich. 13eisl) iel 3 Die w-äßrige Flotte ist (licsellx wie in Beispiel 1. An polymerisationsfähigeri Koniliotieiitcn setzt man ggo Gewichtsteile VinNIchlorid, io Gewichtsteile Vinylacetat und ro Gewichtsteile (i-ÄtliN-leniinino- 1>uttersäureallylester zti ttll(1 trcilift lxi .I5 - 2°o«", \\'asserstoilsuperoxv(llüsuug zu. \lan muß anfangs kühlen, jedoch iiiniirit die I'(ilvnierisationsgescliw-in- digkeit bald a1). \f:iii stoppt den Aktivatorzulauf beim Verbrauch voll 250 1'(>lumtcilen und polyme- risiert noch etwa :[o Stan(len. Es resultiert ein gleichmäßiger feiner Grieß, der abzentrifugiert und finit warmem Wasser gründlich gewasclieii wird. Das Produkt ist im Gegensatz. zu einem ohne Äthylen- iminderivat hergestellten in Tetrah_vdrofuraii find \vannem Cvcloliexaiioii unlöslich. lieisl>icl d In eine emaillierte@chcrukelli<milie füllt nianunter Ausschluß von @uftsaucrstott 0.c) Gewichtsteile eines \lischpolvnierisatcs aus i 1l01 1Ta@e@nsäure- anhvdrid und i 11o1 Stvrol, w-clclies in das @mmoil- salz y überführt wurde. ferner r.3; Gewichtsteil.: kristallisiertes Natritirnacetat. 0.d5 (ielvichtsteile Eisessig, BGewichtsteileformal<lchy<isulfoxylsaures Natrium, 22oo#Gewichtsteile \\'asser.5oGeNvlcllts- teile 1-itrvlditori(1 und o,5 (@ewichtsteilc /i-Äthv@en- iminoliuttersäurcallvlcster. liei 45 wird i°roige Wasserstoffsul>eroxy(1löstillg unter Außenkühlung der Bombe zugetropft, bis der l)rtick auf i bis i,5at gefallen ist. \fan erhält Perlen, die ini Gegensatz zu solchen, welcheolineÄthyleniminverl»n(lung her- gestellt sind, in Tetraliv(Irofuran u11(1 warmem Cvclollexatloll tiillnslicli :find. i . lieispie15 Eine l.ösnng von 7.5 Gewichtsteilen paraffn- sulfosaurein Natrittin, i (@ewiclrtstcil Natrium- aacetat, i Gewichtsteil Kaliurnperstilfat lind 2,5 Ge- wichtsteile äthatisulfosatircin Natrium in 2,50 Ge- -,vichtstellen Trinkwasser wird in einem mit Rührcr und 1Zückfltil.ikiililer vci-svliencn Glaskolben auf erhitzt. Dann läßt man eile Gemisch aus 245 Ge- lvichtsteilen \-invlacetat und 5 Gewichtsteilen @i-Äthvleniminol>uttersüureallvlcstcr innerhalb 45 Jlinuten zulaufen. Es tritt momentan Polyineri- sation ein unter Sieden (1:s lfononcreii. 5o -Minuten nach Beginn des "Zulaufe: ist (lic Polvinerisation 1>°- endet. \lan erhält c111:# saliriig: 1)islxrsion. die sich für linl)rägniei-tingen und für Klebzwecke gut eignet. Das entstandene I'olvrn trisat ist in Lösungs- mittels, wie z.13. 11etli<tciol, unlöslich, während <las in eurem Parallelversuch ohne Anwesenheit von @-Ätlivleniniinoliuttersiitireallylester in gleicher Weise Hergestellte reitle I'ol_vmerisat in l.dsttngs- tnitte111 l(*islich ist. bcis1>ie16 Im fohlenden ist eine Reihe voll im Block her- gestellten NI iscllpolytnerisaten aus Styrol oder X-inylacetat und einer der folgenden Ätliy1eniiniti- verbindungen unter Zusatz von o,3o/ollettzo#llsttl>er- oxl,d zusammengestellt: A. 1)i-(/i-äthyleniminobuttersäure)-ester des 1.3- Butandiols, 13. Triätliyleniminophosphitiox\-d. C. i3-Äthvleniminobuttersäureallylester, D. \, N'-Ätlivletiallylurethan. Äthylenimino- Polymerisations- relative Viskosität Äthylcn(lcrivat verbindung Löslichkei t tem Bratur der z" "igen zeit in Stunden des Polvmeren in Prozent in Grad benzolischen Lösung Sty rol - 95 15 löslich 2,30 - 0,5 A 95 15 - 263 - - 95 20 - 2,20 _ 2,o A 95 20 - 6,60 - 2,0 B 95 20 - 2,7i - i,o C 95 20 - 3,ic> _ 2,0 C 95 20 - 5,io @ln@'la@etat - 75 20 - 5,5c) - o,5 A 75 20 teillöslich - - 0,5 B 75 20 - - 1,0 B 75 20 unlöslich - - o, i C 75 20 _ - 0,5 C 75 20 _ - (), i D 75 20 teillöslich - 0,5 D 75 20 unlöslich -- - 1,o 1) 75 20 - 13eisllicl7 Die folgende Tabelle etitli:ilt im Block her- gestellte St,#"ro@lliolvmerisatetilld-niischpolynierisate. wolwi Aktivatores der lonenpolvinerisation ange- wandt werden. Die zur Mischpolymerisation ein- gesetzten Äthvletiiniinoverbindungen sind Sub- stanz A und Substanz C des Beispiel: 6. Die Jlisch- polvmerisate werden durch mehrmaliges Utnf;illen gereitligt. :1tliyleniiniuo- Poly merisations- relative N-Gehalt Viskosität der ilthylenileriv:it verbindung Katalysator tem Bratur 2° i en benzo- in Prozent in Grad zeit in Stunden in Prozent c g t Tischen Lösung St_vrol - 0,3" " SnCll 22 ioo - 1,2 - i (; 0,3" " Sncl, 22 100 1,90 55,o o,4" " Borfluorid- 95 24 - 1,o8 ätherat - io A 0,4",%" - 95 24 1,87 6,0
Claims (1)
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PATE\TAISPRCCHE: i. \-erfaliren zur Verstellung voll 1lisch- polymerisaten, dadurch gekennzeichnet, d aß man polymerisationsfäliige, olefinische Verbindungen zusalnlnvn mit Äthyleniminverb ndungen poly- merisiert. =. \-crfalircn nach Ausprucli i. dadurch ge- kennz,uiclinet. daß die Polvinerisation in Gegen- wart von Peroxyden oder Peroxyden und Reclul;tionsniittelti und gegebenenfalls unter Er- wärmung durchgeführt wird. 3. Verfahren nach Ansprüchen t und 2, da- durch gekennzeichnet, daß Verbindungen mit zwei oder mehreren Äthyleniminresten oder Verbindungen mit einem oder mehreren Äthvlen- iminresten und einer polymerisationsfälligen olehnisclien Doppelbindung für die \lischl>ol@"- nierisation verwendet werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEE1475A DE847500C (de) | 1950-06-23 | 1950-06-23 | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEE1475A DE847500C (de) | 1950-06-23 | 1950-06-23 | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE847500C true DE847500C (de) | 1952-08-25 |
Family
ID=7065278
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEE1475A Expired DE847500C (de) | 1950-06-23 | 1950-06-23 | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE847500C (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE952201C (de) * | 1953-12-02 | 1956-11-15 | Basf Ag | Lacke |
DE1182433B (de) * | 1962-07-17 | 1964-11-26 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung modifizierter Polymerisate des Acrylamids oder seiner Homologen |
-
1950
- 1950-06-23 DE DEE1475A patent/DE847500C/de not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE952201C (de) * | 1953-12-02 | 1956-11-15 | Basf Ag | Lacke |
DE1182433B (de) * | 1962-07-17 | 1964-11-26 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung modifizierter Polymerisate des Acrylamids oder seiner Homologen |
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