DE1204409B

DE1204409B - Verfahren zur Herstellung spinnbarer Pfropfmischpolymerisate des Acrylnitrils

Info

Publication number: DE1204409B
Application number: DEE10175A
Authority: DE
Inventors: Harry Wesley Coover Jun
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1952-10-21
Filing date: 1955-02-03
Publication date: 1965-11-04
Also published as: BE523681A; GB764301A; US2732363A; DE1019089B

Description

Verfahren zur Herstellung spinnbarer Pfropfmischpolymerisate des Acrylnitrils Zusatz zum Patent: 1019 089 Gegenstand des Hauptpatents 1019 089 ist ein Verfahren zur Herstellung spinnbarer Pfropfmischpolymerisate durch Polymerisation von Mischungen aus Acrylnitril und einer weiteren Monoolefinverbindung in Gegenwart eines aktiven acrylamydgruppenhaltigen Vorpolymerisats, das dadurch gekennzeichnet ist, daß 80 bis 95 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht aller Monomeren) einer Mischung aus Acrylnitril und einem N-substituierten Acrylamid der Formel in der Rl ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, im Gewichtsverhältnis zwischen 8:rund 189: 1 in Gegenwart einer Reaktionsmischung polymerisiert werden, die durch Polymerisation von 5 bis 20 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht aller Monomeren) eines N-substituierten Acrylamids der angegebenen Formel in Gegenwart von Katalysatoren hergestellt worden ist.
In Abänderung dieses Verfahrens wird beim Verfahren der Erfindung das Acrylnitril und das N-substituierte Acrylamid der Reaktionsmischung zugesetzt, sobald 70 bis 88 0/o des N-substituierten Acrylamids umgesetzt worden sind.
Durch die Zugabe des Acrylnitrils und des N-substituierten Acrylamids zu einem Zeitpunkt, zu dem die Polymerisation des das aktive Vorpolymerisat bildenden N-substituierten Acrylamids noch nicht abgeschlossen ist, wird die Bildung gleichförmiger Polymerisationsprodukte begünstigt, weil die Gefahr der Bildung von Homopolymerisaten des Acrylnitrils und des N-substituierten Acrylamids vermindert wird.
Des weiteren wird das Verfahren noch wirtschaftlicher gestaltet, da die Gesamtpolymerisationszeit verkürzt wird und infolgedessen die zur Polymerisation verwendete Vorrichtung besser ausgenutzt werden kann.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der Erfindung näher veranschaulichen: Beispiel 1 Es werden 2 g N-Methylmethacrylsäureamid in 80 cm3 Wasser zusammen mit 0,02 g Kaliumpersulfat und 0,02 g Natriumbisulfit gelöst. Man läßt die Lösung 16 Stunden bei 25"C polymerisieren und gibt dann 7,6 g Acrylnitril, 0,4 g N-Methylmethacrylamid, 0,1 g Kaliumpersulfat und 0,1 g Natriumbisulfit zu.
Daraufhin läßt man die Mischung so lange bei 25"C weiter polymerisieren, bis eine 800/,ige Umsetzung stattgefunden hat. Daraufhin wird das Polymerisat unmittelbar aus der Reaktionsmischung abfiltriert. Das Polymerisat ist in Lösungsmitteln, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid und y-Butyrolacton, leicht löslich und liefert klare, homogene Spinnlösungen. Beim Verspinnen einer Lösung des Polymerisats in ein Fällbad werden Fäden erhalten, die eine Zugfestigkeit von 3,5 g je Denier, eine Dehnbarkeit von 26 °/0 und eine Klebetemperatur von 230"C aufweisen. Die Fäden besitzen eine ausgezeichnete Affinität für Farbstoffe aller Art.
Beispiel 2 1 g N,N-Dimethylacrylsäureamid wird in 10 cm3 Wasser gelöst, das 0,01 g Kaliumpersulfat und 0,01 g Natriumbisulfit enthält. Man läßt die Lösung bei 35"C so lange polymerisieren, bis eine 88°/Oige Umsetzung stattgefunden hat. Danach werden unmittelbar 8,9 g Acrylsäurenitril, 0,1 g N-Methylacrylsäureamid, 0,1 g Kaliumpersulfat und 0,1 g Natriumbisulfit in 100 cm3 Wasser zugegeben. Danach wird die Lösung bei 35"C gerührt und bis zu einer 750/,eigen Umsetzung polymerisiert. Das ausgefällte Polymerisationsprodukt ist in N,N-Dimethylformamid und N,N-Dimethylacetamid löslich. Lösungen der Polymerisate liefern Fäden, die erst bei 225"C klebrig werden.

Claims

Patentanspruch: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung spinnbarer Pfropfmischpolymerisate des Acrylnitrils, bei dem 80 bis 95 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht aller Monomeren) einer Mischung aus Acrylnitril und einem N-substituierten Acrylamid der Formel in der Rl ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4Kohlenstoffatomen, R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4Kohlenstoffatomen und R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, im Gewichtsverhältnis zwischen 8:1 und 189: 1 in Gegenwart einer Reaktionsmischung polymerisiert werden, die durch Polymerisation von 5 bis 20 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht aller Monomeren) eines N-substituierten Acrylamids der angegebenen Formel in Gegenwart von Katalysatoren hergestellt worden ist, gemäß Patent 1 019 089, d a d u r c h g e -kennzeichnet, daß man das Acrylnitril und das N-substituierte Acrylamid der Reaktionsmischung zusetzt, sobald 70 bis 880/0 des N-substituierten Acrylamids umgesetzt worden sind.